PL180262B1 - Nowe oksatiazynowe zwiazki i zawierajaca je kompozycja do zabezpieczania drewna PL PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Nowe oksatiazynowe zwiazki i zawierajaca je kompozycja do zabezpieczania drewna PL PL PL PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL180262B1 PL180262B1 PL94313136A PL31313694A PL180262B1 PL 180262 B1 PL180262 B1 PL 180262B1 PL 94313136 A PL94313136 A PL 94313136A PL 31313694 A PL31313694 A PL 31313694A PL 180262 B1 PL180262 B1 PL 180262B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrogen
- group
- alkyl
- groups
- alkoxy
- Prior art date
Links
- AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N oxathiazine Chemical class O1SN=CC=C1 AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 44
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 title description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 21
- -1 phenylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 72
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical group OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 29
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 8
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 5
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- YGNKWPMTZSNPDA-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine Chemical compound O1CCSC(C=2SC3=CC=CC=C3N=2)=N1 YGNKWPMTZSNPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SPXXBJJWVDLKOU-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-thiophen-2-yl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine Chemical compound O1C(C)CSC(C=2SC=CC=2)=N1 SPXXBJJWVDLKOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000005020 Acaciella glauca Species 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 4
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 4
- 241001626940 Coniophora cerebella Species 0.000 description 4
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000223261 Trichoderma viride Species 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- YOSDUYOUGMGRNL-UHFFFAOYSA-N 3-(5-chlorothiophen-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine Chemical compound S1C(Cl)=CC=C1C1=NOCCS1 YOSDUYOUGMGRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000087596 Aglaonema pictum Species 0.000 description 3
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 3
- 241001558145 Mucor sp. Species 0.000 description 3
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229940068196 placebo Drugs 0.000 description 3
- 239000000902 placebo Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QPAACYVYXIHGMJ-UHFFFAOYSA-N 3-(5-chlorothiophen-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4,4-dioxide Chemical compound S1C(Cl)=CC=C1C1=NOCCS1(=O)=O QPAACYVYXIHGMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOOBXUSPGYRDNN-UHFFFAOYSA-N 3-(5-chlorothiophen-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4-oxide Chemical compound S1C(Cl)=CC=C1C1=NOCCS1=O QOOBXUSPGYRDNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- PIZBMRZTDVXNOY-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-thiophen-2-yl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4-oxide Chemical compound O1C(C)CS(=O)C(C=2SC=CC=2)=N1 PIZBMRZTDVXNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000266325 Alternaria atra Species 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000532447 Chlorociboria aeruginosa Species 0.000 description 2
- 241000235036 Debaryomyces hansenii Species 0.000 description 2
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 2
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 2
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 2
- 244000168141 Geotrichum candidum Species 0.000 description 2
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000001801 Phalaenopsis bellina Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 241000187759 Streptomyces albus Species 0.000 description 2
- 241001136496 Talaromyces islandicus Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000001839 pinus sylvestris Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- FMYSHKHSQFXYRS-UHFFFAOYSA-N 1,4,2-oxathiazine Chemical compound O1C=CSC=N1 FMYSHKHSQFXYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(allyloxy)-2-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]imidazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(OCC=C)CN1C=NC=C1 PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXXZBQODQDCOW-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropyl acetate Chemical compound CCC(OC)OC(C)=O ZAXXZBQODQDCOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJEOFVLOXGUWBH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-phenylacetamide Chemical class NC(=O)C(Cl)C1=CC=CC=C1 FJEOFVLOXGUWBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQQGOGMQRGFFR-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenecarboperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ULQQGOGMQRGFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- AHBYLFUEUKTMRD-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4,4-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCON=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 AHBYLFUEUKTMRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCDMXJDFKIYKIO-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yl)-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4-oxide Chemical compound O=S1CCON=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 WCDMXJDFKIYKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- BZHJKKOWVQHASL-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-thiophen-2-yl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazine 4,4-dioxide Chemical compound O1C(C)CS(=O)(=O)C(C=2SC=CC=2)=N1 BZHJKKOWVQHASL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000221832 Amorphotheca resinae Species 0.000 description 1
- 241000228218 Aspergillus amstelodami Species 0.000 description 1
- 241000228197 Aspergillus flavus Species 0.000 description 1
- 241000223651 Aureobasidium Species 0.000 description 1
- 241000193755 Bacillus cereus Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- 240000001817 Cereus hexagonus Species 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- 241001149955 Cladosporium cladosporioides Species 0.000 description 1
- 241001207508 Cladosporium sp. Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589564 Flavobacterium sp. Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005795 Imazalil Substances 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001515915 Ophiostoma piliferum Species 0.000 description 1
- 241000228168 Penicillium sp. Species 0.000 description 1
- 235000005205 Pinus Nutrition 0.000 description 1
- 241000218602 Pinus <genus> Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 241000168225 Pseudomonas alcaligenes Species 0.000 description 1
- 241000811796 Pseudopithomyces chartarum Species 0.000 description 1
- 240000003192 Rhynchospora rubra Species 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001540751 Talaromyces ruber Species 0.000 description 1
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229940008309 acetone / ethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AKNQMEBLVAMSNZ-UHFFFAOYSA-N azaconazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 AKNQMEBLVAMSNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000294 azaconazole Drugs 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SBFUAYPDMPMYBP-ATMONBRVSA-L copper (Z)-cyclohexyl-oxido-oxidoiminoazanium Chemical compound [Cu++].[O-]\N=[N+](/[O-])C1CCCCC1.[O-]\N=[N+](/[O-])C1CCCCC1 SBFUAYPDMPMYBP-ATMONBRVSA-L 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- PUFGCEQWYLJYNJ-UHFFFAOYSA-N didodecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCC PUFGCEQWYLJYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229960002125 enilconazole Drugs 0.000 description 1
- 229940092559 enterobacter aerogenes Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- HOQADATXFBOEGG-UHFFFAOYSA-N isofenphos Chemical compound CCOP(=S)(NC(C)C)OC1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)C HOQADATXFBOEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCAPRLOTPQAKAQ-UHFFFAOYSA-N methyl 5-chlorothiophene-2-carbodithioate Chemical compound CSC(=S)C1=CC=C(Cl)S1 KCAPRLOTPQAKAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTFGJYVLAVUFIX-UHFFFAOYSA-N methyl thiophene-2-carbodithioate Chemical compound CSC(=S)C1=CC=CS1 QTFGJYVLAVUFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000528 plant desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N polidocanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- QGKLPGKXAVVPOJ-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-one Chemical class O=C1CCNC1 QGKLPGKXAVVPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N silafluofen Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1[Si](C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HPYNBECUCCGGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N tolylfluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=C(C)C=C1 HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D419/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D419/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D419/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/343—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Nowe oksatiazynowe zwiazki o wzorze w którym n równe jest 0, 1 lub 2; R1 oznacza atom wodoru, C1-C4 liniowy lub rozgaleziony alkil, a Q oznacza: (a) gdzie kazdy z R2, R³ i R4 oznacza niezaleznie atom wodoru, grupe alkilowa, alkoksykarbonylowa, atom chlorowca, grupe cyjanowa, formylowa, nitrowa, alkoksyiminometylowa, fenylowa, przy czym wszystkie gru- py alkilowe lub alkoksylowe sa liniowymi lub rozgalezionymi grupami C 1 -C4, z tym, ze co najmniej jedna z grup R² , R3 i R4 nie moze oznaczac atomu wodoru, (b) gdzie kazdy z R5 , R6 i R7 oznacza niezaleznie atom wodoru, lub grupe fenyloaminokarbonylowa z tym, ze co najmniej jedna z grup R5, R6 i R7 nie moze oznaczac atomu wodoru (c) w którym kazdy z R8 R9 i R 1 0 oznacza niezaleznie atom chlorowca, grupe trichlorowcometylowa lub (C1 -C4alkoksy) iminometylowa, albo (d) gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza atom azotu. -CH- lub -C(C 1 -C4alkoksy)-. a R 1 1 oznacza atom wodoru lub grupe C1 -C4 alkilowa. P L 180262 B 1 PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe oksatiazynowe związki i zawierająca je kompozycja do zabezpieczania drewna lub drewnianego materiału kompozytowego.
W szczególności wynalazek dotyczy grupy 3-arylo-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazyn i ich tlenków przydatnych jako środki zwalczające takie organizmy uszkadzające drewno jak bakterie, drożdże i grzyby.
Środki do zabezpieczania drewna mają ważne znaczenie ekonomiczne. W większości przypadków drewno nie poddane obróbce jest zupełnie nieprzydatne. W czasie schnięcia będzie ono wichrować się, wypaczać i pękać; nie daje się łatwo kleić lub wykańczać oraz jest podatne na zaatakowanie przez grzyby i/lub owady. Właściwie przygotowane i zabezpieczone drewno jest wytrzymałe i nieściśliwe, zachowując przy tym elastyczność.
W patencie USA nr 4 569 690 opisano różne 3-arylo-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazyny i ich tlenki przydatne jako środki chwastobójcze, rolnicze środki owadobójcze, środki osuszające rośliny i defolianty. Nie wspomniano o zastosowaniu środków do ochrony drewna przed uszkadzaniem przez organizmy.
Chemical Abstract 103( 1 ):2144u dotyczy środków grzybobójczych zawierających fenyloα-chloroacetamidy, przydatnych w przemysłowych zastosowaniach takich jak farby, ciecze chłodząco-smarujące oraz jako środki zapobiegające przed rozwojem grzybów powodujących degradację celulozę na drewnie poddanym obróbce
Chemical Abstract 102(16)· 133786g dotyczy odporności na atak biologiczny drewna poddanego obróbce epoksydami. Patent USA nr 4 562 185 dotyczy pochodnych l-okso-3azacyklopentanu przydatnych jako środki szkodmkobójcze, zwłaszcza układowe środki owadobójcze do zwalczania roztoczy i nicieni oraz wykazujących reszckowąaktywność w drewnie i glinie.
180 262
S
Patent USA nr 4 067 862 dotyczy sposobu modyfikacji materiałów polimerowych nitrylosulfidem. Podano, że modyfikowane polimery znajdują zastosowanie jako dekoracyjne lub ochronne powłoki na drewno.
World Patent Index 67-05105G/00 dotyczy grzybobójczych 2-mono-podstawionych związków amino- l-azacykloalken-1 -owych, wykazujących działanie grzybobójcze zarówno roślinach jak i innych materiałach organicznych takich jak drewno.
Patent USA nr 4 977 186 dotyczy środków kompozycji zabezpieczania drewna i obróbki gleby, zawierających karbaminiany.
W zgłoszeniu patentowym europejskim 0 363 316 opisano pewne 3,5-diehIorowco-l,2,6-tiadiazyn-4-ony przydatne jako środki biobójcze do ochrony materiałów przemysłowych i układów wodnych.
Przedmiotem wynalazku są nowe oksatiazynowe związki o wzorze
(I) w którym n równe jest 0,1 lub 2; R1 oznacza atom wodoru, C]-C4 liniowy lub rozgałęziony alkil; a
Q oznacza:
gdzie każdy z R2, R3 i R4 oznacza niezależnie atom wodoru, grupę alkilową, alkoksykarbonylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, formylową, nitrową, alkoksyiminometylową, fenylową, przy czym wszystkie grupy alkilowe lub alkoksylowe są liniowymi lub rozgałęzionymi grupami C j -C4, z tym, że co najmniej jedna z grup R2, R3 i R4 nie może oznaczać atomu wodoru;
(b)
gdzie każdy z R5, R61 R7 oznacza niezależnie atom wodoru, lub grupę fenyloaminokarbonyłową z tym, że co najmniej jedna z grup R3, R6 i R7 nie może oznaczać atomu wodoru (c)
180 262 w którym każdy z R8, R9 i R10 oznacza niezależnie atom chlorowca, grupę tnchlorowcometyIową lub (C1-C4alkoksy)iminometyłową; albo (d)
gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki; Y oznacza atom azotu, -CH- lub -C(C t -C4alkoksy)-; a R11 oznacza atom wodoru lub grupę C]-C4alkilową.
Według wynalazku do korzystnych związków należą te związki o wzorze I, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę CrC4 alkilową; n równe jest 1 lub 2; każdy z R2, R3 i R4 oznacza niezależnie atom wodoru, grupę CrC4 alkilową, atom chlorowca, grupę (CrC4 alkoksy) karbonylową lub cyjanową, z tym, że co najmniej jedna z grup R2, R3 i R4 nie oznacza atomu wodoru; każdy z R5, R6 i R7 oznacza niezależnie atom wodoru, z tym, że co najmniej jedna z grup R5, R6 i R7 nie oznacza atomu wodoru; R8, R9 i R10 oznaczają atomy chlorowca lub grupy trichlorowcometylowe; X oznacza atom siarki; a R11 oznacza atom wodoru.
Jeszcze korzystniejsze są te związki o wzorze I, w którym R1 oznacza atom wodoru; n równe jest 1 lub 2; każdy z R2, R3 i R4 oznacza niezależnie atom wodoru, grupę metylową, etylową, atom bromu lub chloru, karboksylan etylu lub grupę cyjanową, z tym, że co najmniej jedna z grup R2, R3 i R4 nie oznacza atomu wodoru; każdy z R5, R6 i R7 oznacza niezależnie atom wodoru, z tym, że co najmniej jedna z grup R5, R6 i R7 nie oznacza atomu wodoru; R8, R9 i R10 oznaczają atomy fluoru lub chloru albo grupy tnfluorometylowe.
Związki według wynalazku są przydatne jako środki do długotrwałego zabezpieczania drewna i drewnianych materiałów kompozytowych przed uszkodzeniem i przed materiałami uszkadzającymi drewno.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja do zabezpieczania drewna lub drewnianych materiałów kompozytowych przed uszkodzeniem i przed materiałami uszkadzającymi drewno. W znaczeniu użytym w opisie drewniany materiał kompozytowy stanowi dowolny produkt wykonany z drewna, w tym, ale nie wyłącznie, sklejka, drewno prasowane, tektura, płyta wiórowa, płyta z płatków drewnianych, drewno laminowane itp.
Kompozycja według wynalazku zawiera w nośniku substancję aktywną i charakteryzuje się tym, że zawiera skuteczną ilość związku o wzorze
w którym n równe jest 0, 1 lub 2; R1 oznacza atom wodoru, C|-C4 liniowy alkil: a
R oznacza:
- grupę fenylową; grupę fenylową podstawioną 1-3 następującymi podstawnikami· atomem chlorowca, grupą tnchlorowcoinetylową lub grupą CrC4 (alkoksy) immometylową;
- grupę tienylową; albo grupę tienylowąpodstawioną 1-3 następującymi grupami: grupą alkilową, alkoksykarbonylową, atomem chlorowca, grupą cyjanową, formylową, nitrową,
180 262 alkoksyiminometylową, przy czym grupy alkilowe lub alkoksylowe są liniowymi grupami C^Cj; albo
- grupę furylową ewentualnie podstawioną grupą fenyloaminokarbonylową;
- oraz grupę określoną wzorem
gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki; Y oznacza atom azotu, -CH- lub -C(Cj-C4 alkoksy)-; a R11 oznacza atom wodoru lub grupę CrC4 alkilową.
W korzystnym wykonaniu kompozycji według wynalazku R1 oznacza atom wodoru, a R oznacza grupę
w której X oznacza atom siarki, Y oznacza atom azotu lub -CH- a R oznacza atom wodoru. Kompozycje według wynalazku zawierają od 0,1 do 5% wagowych związku aktywnego w stosunku do całości kompozycji.
Związki o wzorach I i II wytwarzać można sposobami opisanymi w patencie USA nr 4 569 690, którego ujawnienie wprowadza się jako źródło literaturowe, albo sposobami opisanymi poniżej w przykładach 1-8. W patencie tym ujawniono szczegółowe przykłady wytwarzania szeregu 3-arylo-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazyn i ich tlenków dwoma sposobami: w jednym wykorzystuje się aldehydy aromatyczne jako materiały wyjściowe, a w drugim estry arylokarboditionianowe. Obydwa sposoby są znane i mogą stać się oczywiste dla specjalisty w dziedzinie chemicznej syntezy organicznej.
Komozycje według wynalazku zawierają odpowiedni nośnik. Zazwyczaj nośnikiem może być ciekły nośnik do rozpuszczania lub zawieszania aktywnego składnika zabezpieczającego drewno. Nośnik zawiera zazwyczaj co najmniej jeden rozcieńczalnik, emulgator i środek zwilżający.
Dodatkowo nośnik może również zawierać inne substancje pomocnicze zazwyczaj stosowane w kompozycjach do zabezpieczania drewna, takie jak organiczne środki wiążące, dodatkowe środki grzybobójcze, środki owadobójcze, dodatkowe rozpuszczalniki, dodatki ułatwiające przetwórstwo, środki utrwalające plastyfikatory, stabilizatory UV lub środki zwiększające stabilność, barwniki rozpuszczalne lub nierozpuszczalne w wodzie, pigmenty, sykatywy, inhibitory korozji, środki zapobiegające osiadaniu, środki zapobiegające kożuszeniu itp.
Kompozycję do zabezpieczania drewna zazwyczaj dostarcza się w postaci preparatu, w którym substancja czynna jest rozpuszczona lub zdyspergowana w ciekłym nośniku lub rozcieńczalniku, tak że składnik(i) chemicznie czynne stanowią od około 0,001 do około 10% wagowych całości kompozycji Jeszcze częściej aktywne składniki grzybo- lub bakteriobójcze będą stanowić około 0,1 - 5% wagowych, a najczęściej około 1-5% wagowych. W przypadku większości zastosowań do zabezpieczania drewna ciekły' nośnik może stanowić zaledwie 5%
180 262 wagowych preparatu. Kompozycję według wynalazku można przyrządzić jako produkt gotowy do użycia, w postaci wodnych roztworów oraz dyspersji, emulsji i preparatów aerozolowych, albo jako koncentrat. Koncentrat można zastosować np. jako dodatek do klejów stosowanych do wytwarzania sklejki, albo też można go rozcieńczyć przed zastosowaniem dodatkową ilością rozpuszczalnika lub środków zawieszających.
Ciekły nośnik nie jest decydującym składnikiem według wynalazku, tak że potencjalnie zastosować można według wynalazku dowolną ciecz, która nie zakłóca bakteriobójczego i grzybobójczego działania substancji czynnych, odpowiednią dla sposobu stosowania środka do zabezpieczania drewna. Do odpowiednich rozcieńczalników wchodzących w skład ciekłych nośników należy7 woda oraz rozpuszczalniki organiczne obejmujące węglowodory aromatyczne takie jak ksylen, toluen, wysokoaromatyczne destylaty z ropy naftowej takie jak nafta, destylowane oleje smołowe i ich mieszaniny, alkohole takie jak butanol, oktanol i glikole, oleje roślinne i mineralne, ketony takie jak aceton, frakcje naftowe takie jak benzyny lakowe oraz nafta itp.
Rozpuszczalnik lub ciekły nośnik zawiera zazwyczaj rozpuszczalnik organiczny lub mieszaninę rozpuszczalników. Ciekły nośnik może zawierać co najmniej jeden polarny rozpuszczalnik taki jak woda, w mieszaninie z olejowym lub olejopodobnym organicznym rozpuszczalnikiem o niskiej lotności, np. z mieszaniną rozpuszczalników aromatycznych i alifatycznych występującą w benzynie lakierniczej określanej również jako benzyna lakowa.
Olejowe lub olejopodobne rozpuszczalniki organiczne przydatne w kompozycjach według wynalazku zazwyczaj wykazują temperaturę zapłonu ponad 28°C oraz zakres temperatur wrzenia pod ciśnieniem atmosferycznym od około 130 do 250°C, natomiast rozpuszczalniki organiczne o niskiej lotności korzystnie wykazują temperaturę zapłonu powyżej około 55°C i zakres temperatur wrzenia pod ciśnieniem atmosferycznym od około 180 do 350°C. Ciekły nośnik dobiera się tak, aby zwiększyć penetrację substancji czynnych w poddawanym obróbce drewnie lub wyrobie z drewna.
Preparat aerozolowy według wynalazku wytwarza się w zwykły sposób wprowadzając substancje czynne, rozpuszczone lub zawieszone w odpowiednim rozpuszczalniku, do lotnej cieczy, którą można zastosować jako propelent, takiej jak np. mieszanina chlorowych i fluorowych pochodnych metanu i etanu dostępna w handlu pod nazwą handlową Freon, lub stosując sprężone powietrze.
Resztę kompozycji mogą stanowić dodatkowe znane składniki przydatne w środkach do zabezpieczania drewna i innych zbliżonych produktach. Do składników takich należąorganiczne środki wiążące takie jak żywice alkidowe; środki utrwalające takie jak karboksymetyloceluloza, polialkohol winylowy, parafina itp; współrozpuszczałniki takie jak octan glikolu etylenowego i octan metoksypropanolu; oraz plastyfikatory takie jak estry kwasu benzoesowego i ftalany, np. ftałan dibutylu, ftalan dioktylu i ftalan didodecylu. Ewentualnie wprowadzać można barwniki, pigmenty, inhibitory korozji, stabilizatory chemiczne lub sykatywy takie jak oktanian kobaltu i naftenian kobaltu, zależnie od konkretnych zastosowań i upodobań użytkownika.
Organicznym środkiem wiążącym może być schnący na drodze chemicznej polimer wiążący lub spoiwo organiczne schnące fizycznie, tworzący substancję stałą w wyniku odparowania rozpuszczalnika. Odpowiednią klasę organicznych środków wiążących stanowią żywice alkidowe; inne środki sąznane specjalistom. Stosowane organiczne środki wiążące mogąbyć dostarczane w ciekłym nośniku; w takim przypadku podane ilości odnoszą się do suchej masy spoiwa organicznego.
Jak to wspomniano wyżej, do takich dodatkowych składników należeć mogą dodatkowe środki grzybobójcze i owadobójcze. Odpowiednie dodatkowe środki owadobójcze są znane specjalistom i będą zmieniać się w zależności od zastosowania. Przykładowo wymienić można znane środki grzybobójcze stosowane do zabezpieczania drewna, takie jak azakonazol, dichlorofluanid, acypetaks. propikonazol, imazalil, cyprokonazol, heksakonazol, IPBC, izotiozolon, tolilofluanid, chlorotalonit, benzimidazole, tlenki Cu i Cu-HDO. Odpowiednie środki owadobójcze, stosowane w zależności od zastosowań, są również znane; należy do nich np. chloropiryfos, cypermetryna. fenwalerat, izofenfos, permetryna, silafluofen, deltametryna, cyflutryna
180 262 i imidachlorpryd. Takie dodatkowe składniki nie są istotne z punktu widzenia realizacji wynalazku, ale mogą wchodzić w skład określonych preparatów, tak aby zoptymalizować ich ogólną skuteczność i zapewnić łatwość stosowania.
Również ilości tych składników nie mają decydującego znaczenia, tak że można je dodawać w ilościach zazwyczaj stosowanych w produktach przeznaczonych do stosowania w zabezpieczaniu drewna. Zazwyczaj pełne kompozycje mogą zawierać od około 0,1 do 96% wagowych, a jeszcze częściej około 1-50% wagowych takich dodatkowych składników w stosunku do całkowitej suchej masy.
Kompozycję do zabezpieczania drewna nanosić można dowolnym znanym sposobem takim jak nakładanie pędzlem, natrysk, maczanie itp. Zwykle w celu uzyskania skutecznej obróbki powinno się nanieść około 0,05 - 0,4 kg kompozycji/m2 powierzchni drewna poddawanego obróbce, co odpowiada około 0,01-0,08 funta/stopę2. Jeszcze częściej stosuje się kompozycję w ilości około 0,1-0,2 kg/m2 czyli około 0,02-0,04 funta/stopę2.
Substancję czynną można także znanymi sposobami wprowadzać do drewna. Do sposobów takich należy impregnacja próżniowa, iniekcja i dyfuzja. Odpowiednie zakresy dawek przy takich sposobach wynoszą około 0,01-6,0 kg/m3, korzystnie około 0,5-6 kg/m3, a jeszcze korzystniej około 0,5-1,5 kg substancji czynnej/m3 drewna poddawanego obróbce.
Kompozycje według wynalazku wytwarzać można przez zmieszanie różnych składników w temperaturze, która nie wywiera na nie niekorzystnego wpływu, zazwyczaj od około -5 do 80°C, korzystnie w temperaturze około 10-45°C, pod ciśnieniem 450-900 mm Hg, korzystnie około 650-850 mm Hg. Warunki wytwarzania kompozycji nie majądecydującego znaczenia. Z powodzeniem zastosować można urządzenia i sposoby wykorzystywane w produkcji kompozycji powłokowych.
Poniższe przykłady podano w celu zilustrowania wynalazku.
Związki zestawione w tabeli 1 wytworzono sposobami opisanymi w patencie USA nr 4 569 690. Związki zestawione w tabelach 2,3 i 4 wytworzono sposobami opisanymi poniżej w przykładach 1-9.
Przykłady
Przykład 1. Wytwarzanie 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazyny (związku nr 59)
5-chloro-2-tiofenokarboditionian metylu (61,4 g, 0,29 mola) zawieszono w metanolu (400 ml) wraz z silnie rozdrobnionym chlorowodorkiem hydroksyloaminy (25 g). Do mieszanej zawiesiny wkroplono trietyloaminę (50 ml) w metanolu (50 ml) uzyskując mieszaninę reakcyjną. W czasie wkraplania mieszaninę reakcyjną schłodzono do 5°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano aż do zmiany barwy z czerwonej na pomarańczową. Dodano w jednej porcji więcej trietyloaminy (100 ml), a następnie 1,2-dibromoetan (20 ml). Uzyskaną mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze otoczenia. Następnie mieszaninę ogrzewano we wrzeniu z usuwaniem rozpuszczalnika aż do wytrącenia się osadu, po czym schłodzono ją i dodano wodę. Mieszaninę przesączono i substancję stałą oddzieloną na filtrze rekiystalizowano z etanolu otrzymując 3-(5chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazynę o temperaturze topnienia 74-77°C, 21,4 g.
Znaleziono: C38,5, H 2,94, N 6,45%.
Dla C7H6C1NOS2 wyliczono C 38,27, H2,73, N6,38.
Przykład 2. Wytwarzanie 4,4-ditlenku 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-1,4,2oksatiazyny (związku nr 61)
Do 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-l,4-2-oksatiazyny (12 g, 0,055 mola) otrzymanej w przykładzie 1 w chlorku metylenu (50 ml) w obecności zawieszonego bezwodnego siarczanu magnezu (10 g) wkroplono kwasu m-chloronadbenzoesowy (34 g, czystości 50-60%) w chlorku metylenu (250 ml), uzyskując mieszaninę reakcyjną. Mieszaninę pozostawiono do ogrzania się do 30°C, a po zakończeniu wkraplania ogrzewano ją w 35°C przez 10 godzin, do osiągnięcia ujemnej próby w teście ze skrobią i KI. Niepożądany kwas m-chlorobenzoesowy usunięto z mieszaniny reakcyjnej przez ekstrakcję wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego. Resztę mieszaniny reakcyjnej przemyto wodą wysuszono nad MgSO4 i odparowano do sucha. Pozostałość oczyszczano chroma
180 262 tograficznie na 500 g żelu krzemionkowego z eluowaniem chlorkiem metylenu, otrzymując 4,4ditlenek 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazyny o temperaturze topnienia 113114°C, 14,3 g.
Znaleziono: C 33,27, H 2,33, N 5,55.
Dla C7H6C1NO3S2 wyliczono C 33,40, H 2,39, N 5,57.
Przykład 3. Wytwarzanie 4-tlenku 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-1,4,2oksatiazyny (związku nr 60)
Do 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-l,4,2-oksatiazyny (12,4 g, 0,056mola) otrzymanej w przykładzie 1 w chlorku metylenu (50 ml) wkroplono kwas m-chloronadbenzoesowy (16,2 g) w chlorku metylenu (250 ml), uzyskując mieszaninę reakcyjną. Mieszaninę pozostawiono do ogrzania się do 30°C, a po zakończeniu wkraplania ogrzewano ją w 35°C przez 10 godzin, do osiągnięcia ujemnej próby w teście ze skrobią i KI. Niepożądany kwas m-chlorobenzoesowy usunięto z mieszaniny reakcyjnej przez ekstrakcję wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego. Resztę mieszaniny reakcyjnej przemyto wodą wysuszono nadMgSO4 i odparowano do sucha. Pozostałość oczyszczano chromatograficznie na 500 g żelu krzemionkowego z eluowaniem chlorkiem metylenu, otrzymując 4-tlenek 3-(5-chloro-2-tienylo)-5,6-dihydro-l,4,2oksatiazyny o temperaturze topnienia 102°C; 11,4 g.
Znaleziono: C 35,82, H2,56, N 5,·89.
Dla C7H6C1NO2S2 wyliczono: C 35,67, H2,55, N5,94.
Przykład 4. Wytwarzanie 5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2-oksatiazyny (związku nr 52).
Do mieszanego 2-tiofenokarboditionianu metylu (47 g, 0,27 mola) w metanolu (250 ml) w 0-5°C dodano sproszkowany chlorowodorek hydroksyloaminy (20 g), a następnie wkroplono trietyloaminę (50 ml) w metanolu (50 ml) w ciągu 2 godzin uzyskując mieszaninę reakcyjną. Dodano kolejno więcej chlorowodorku hydroksyloaminy (5 g) i trietyloaminy (10 ml) i po 45 minutach mieszanina reakcyjna zmieniła zabarwienie z czerwonej na żółtą. Do żółtej mieszaniny reakcyjnej dodano 1,2-dibromoetan (26 ml), a następnie trietyloaminę (75 ml). Uzyskaną nową mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 4 godziny, o czym pozostawiono ją na noc w temperaturze otoczenia. Metanol usunięto uzyskując pozostałość. Do pozostałości dodano wodę i mieszaninę wyekstrahowano octanem etylu, który przemyto rozcieńczonym kwasem solnym (2N, 100 ml), i wodą a następnie wysuszono nad MgSO4. Octan etylu usunięto otrzymując brunatny olej, który krystalizowano z cykloheksanu uzyskując dwa rzuty 5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2-oksatiazyny (11,7 i 3,7 g, temperatura topnienia 70-72°C).
Znaleziono: C 48,89, H4,66, N7,17.
Dla CgH9NOS2 wyliczono: C 48,24, H 4,52, N 7,07.
Przykład 5. Wytwarzanie4,4-ditIenku5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-1,4,2-oksatiazyny (związku nr 51).
5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2-oksatiazynę otrzymaną powyżej w przykładzie 4 (2,8 g, 0,013 mola) utleniono kwasem m-chloronadbenzoesowym (9,8 g) w sposób opisany w przykładzie 1. Nadmiar nadtlenku rozłożono wodnym roztworem wodorosiarczynu sodowego. W wyniku ekstrakcji otrzymano 4,4-ditłenek 5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2-oksatiazyny (z etanolu) (2,1 g, temperatura topnienia 147-148°C).
Znaleziono: C 42,06, H 3,99, N 6,08.
Dla C8H9NO3S2 wyliczono: C 41,56, H 3,90, N 6,06.
Przykład 6. Wytwarzanie 4-tlenku 5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2oksatiazyny (związku nr 50)
5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2-oksatiazynę otrzymaną powyżej w przykładzie 4 (2.8 g, 0,013 mola) utleniono kwasem m-chloronadbenzoesowym (3.8 g) w sposób opisany w przykładzie 1. Uzyskany produkt rekrystalizowano z etanolu otrzymując 4-tlenek 5,6-dihydro-6-metylo-3-(2-tienylo)-l,4,2-oksatiazyny (1,3 g, temperatura topnienia 114-115°C).
Znaleziono: C 44,85, H4,31, N 6,54.
DlaC8H9NO2S2 wyliczono: C 44,65, H4,19, N6,51.
180 262
Przykład 7. Wytwarzanie 5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-l,4,2-oksatiazyny (związku nr 84).
2-benzotiazolokarboditionian metylu (37 g, 0,16 mola) przekształcono w 1,4,2oksatiazynę stosując chlorowodorek hydroksyloaminy (13,2 g) i trietyloaminę (33 ml) w sposób opisany w przykładzie 4. Ekstrakt w octanie etylu przemyto kolejno rozcieńczonym kwasem solnym (2N), wodą, 5% roztworem wodorotlenku sodowego i wodą. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano stałą pozostałość, którą rekrystałizowano z mieszaniny etanol/octan etylu uzyskując 5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-l,4,2-oksatiazynę (18,0 g, temperatura topnienia 150-151°C).
Znaleziono: C 50,68, H 3,27, N 11,78.
Dla C10H8N2OS2 wyliczono: C 50,85, H 3,39, N 11,80.
Przykład 8. Wytwarzanie 4,4-ditlenku 5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-l,4,2oksatiazyny (związku nr 83)
5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-l,4,2-oksatiazynę otrzymaną w przykładzie 7 (4,2 g, 0,018 mola) utleniono kwasem m-chloronadbenzoesowym w sposób opisany w przykładzie 5, otrzymując 4,4-ditlenek 5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-l,4,2-oksatiazyny (3,7 g, temperatura topnienia 226-227°C).
Znaleziono: C 44,59, H 3,01, N 10,31.
Dla C10H8N2O3S2 wyliczono: C 44,78, H2,99, N 10,45.
Przykład 9.Wytwarzanie4-tlenku5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-1,4,2-oksatiazyny (związku nr 85)
5,6-dihydro-3-(2-benzotiazolilo)-l,4,2-oksatiazynę otrzymaną w przykładzie 7 utleniono w sposób opisany w przykładzie 6, otrzymując 4-tlenek 5,6-dihydro-3-(2-benzotiazoliIo)-l,4,2oksatiazyny (2,3 g, temperatura topnienia 192-195°C). Znaleziono C 47,96, H 3,26, N 11,22; Dla C]0H8N2O2S2 wyliczono C 47,62, H 3,17, N 11,11.
W tabelach 1-4 zestawiono związki nr 1-107.
Tabela 1
| Związek nr | n | R |
| 1 | 2 | 3 |
| 1 | 1 | 4-chlorofenyl |
| 2 | 2 | 2,4-dichlorofenyl |
| 3 | 1 | 3-nitrofenyl |
| 4 | 1 | 3,4-dichlorofenyl |
| 5 | 2 | 2-metylofenyl |
| 6 | 1 | 3-fluorofenyl |
| 7 | 1 | 2-furanyl |
180 262
c. d. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 |
| 8 | 1 | 2-tienyl |
| 9 | 1 | 3-metoksyfenyl |
| 10 | 1 | 4-metylofenyl |
| 11 | 2 | 4-metylofenyl |
| 12 | 2 | 2-furanyl |
| 13 | 1 | 3 -tri fluoromety lofeny 1 |
| 14 | 1 | 4-etanonofenyl |
| 15 | 1 | 2,6-dichlorofenyl |
| 16 | 2 | 2,6-dichlorofenyl |
| 17 | 2 | fenyl |
| 18 | 2 | 4-chlorofenyl |
| 19 | 2 | 3,5-dichlorofenyl |
| 20 | 1 | 4-butoksyfenyl |
| 21 | 1 | 3,5-dichlorofenyl |
| 22 | 1 | ester etylowy kwasu 4-benzoesowego |
| 23 | 2 | 3-chlorofenyl |
| 24 | 2 | 4-trifluoromeŁylofenyl |
| 25 | 1 | 4-trifluorometylofenyl |
| 26 | 1 | ester etylowy kwasu 3-benzoesowego |
| 27 | 2 | 3-bromofenyl |
| 28 | 1 | 4-etoksyfenyl |
Tabela 2
| Związek nr | R' | R2 | R3 | Rł | X | n | Temp topn (°C) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 29 | H | H | H | CO.CH-, | O | 0 | 85-89 |
| 30 | H | H | H | CO2CH3 | O | 2 | 126-129 |
| 31 | H | H | H | co,ch3 | 0 | 1 | 118-119 |
180 262
c. d. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 32 | H | ch3 | H | H | s | 0 | olej |
| 33 | H | ch3 | H | H | s | l | 73-75 |
| 34 | H | H | H | H | s | 2 | 99-101 |
| 35 | H | H | H | Br | s | 0 | 82-83 |
| 36 | H | H | H | Br | s | 1 | 113-114 |
| 37 | H | CH, | H | H | s | 2 | 60-62 |
| 38 | H | H | H | Br | s | 2 | 118-119 |
| 39 | H | H | CO2CH3 | ch3 | o | 0 | 87-88 |
| 40 | H | H | Br | H | s | 0 | 74-75 |
| 41 | H | H | Br | H | s | 1 | 169-173 |
| 42 | H | H | Br | H | s | 126-127 | |
| 43 | H | H | CO2CH3 | ch3 | o | 2 | 156-157 |
| 44 | H | H | co2ch3 | ch3 | 0 | 1 | 147-148 |
| 45 | H | H | ch3 | co2ch3 | s | 1 | 150-152 |
| 46 | H | H | ch3 | co2ch3 | s | 2 | 125-126 |
| 47 | H | H | H | ch3 | s | 0 | 62-63 |
| 48 | H | H | H | ch3 | s | 1 | 109-111 |
| 49 | H | H | H | ch3 | s | 2 | 101-102 |
| 50 | CH3 | H | H | H | s | 1 | 114-115 |
| 51 | ch3 | H | H | H | s | 2 | 147-148 |
| 52 | ch3 | H | H | H | s | 0 | 70-72 |
| 53 | H | H | H | CO2CH2CH 3 | s | 0 | 68-69 |
| 54 | H | H | H | CO2CH2CH3 | s | 1 | 109-110 |
| 55 | H | H | H | co2ch2ch3 | s | 2 | 123-124 |
| 56 | H | H | H | CN | s | 0 | 136-137 |
| 57 | H | H | H | CN | s | 1 | 160-162 |
| 58 | H | H | H | CN | s | 2 | 153-155 |
| 59 | H | H | H | Cl | s | 0 | 74-77 |
| 60 | H | H | H | Cl | s | 1 | 102 |
| 61 | H | H | H | Cl | s | 2 | 113-114 |
| 62 | H | H | H | CHO | s | 0 | 48-49 |
| 63 | H | H | H | no2 | s | 0 | 162-163 |
| 64 | H | H | H | no2 | s | 1 | 186-188 |
| 65 | H | H | H | no2 | s | 2 | 160-161 |
| 66 | H | H | H | ch=noch3 | s | 2 | 168-170 |
| 67 | H | H | H | c6h< | s | 0 | 100-103 |
| 68 | H | H | H | c6h, | s | 1 | 144-147 |
180 262
c. d. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 69 | H | H | H | C& | S | 2 | 95-98 |
| 70 | H | H | NO, | c6h5 | S | 0 | 140-145 |
| 71 | H | H | ch3 | Br | S | 0 | olej |
| 72 | H | H | ch3 | Br | S | 1 | 100-104 |
| 73 | H | H | Br | ch3 | S | 0 | 64-67 |
| 74 | H | H | COOH | ch3 | O | 0 | 188-189 |
| 75 | H | H | CONHCĆHS | ch3 | o | 0 | 176-178 |
| 76 | H | H | CONHCĆHS | ch3 | o | 1 | 182-183 |
| 77 | H | H | CONHCJĘ | ch3 | o | 2 | 193-194 |
Tabela 2 A
| Związek nr | R1 | R2 | R3 | R4 | X | n | Temp, topn (°C) |
| 78 | H | H | H | H | S | 2 | 102-104 |
| 79 | H | H | H | H | s | 1 | 106-107 |
Tabela 3
| Związek nr | R1 | r'! | X | Y | n | Temp topn (°C) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 80 | H | H | O | N | 2 | 255 |
| 81 | H | H | o | N | 1 | 190-191 |
| 82 | H | H | O | N | 0 | 143-144 |
| 83 | H | H | s | N | 2 | 226-227 |
180 262 c d. tabeli 3
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 84 | H | H | S | N | 0 | 150-151 |
| 85 | H | H | S | N | 1 | 192-195 |
| 86 | H | H | s | CH | 0 | 132-134 |
| 87 | H | H | s | CH | 1 | 140.-142 |
| 88 | H | H | s | CH | 2 | 150-154 |
| 89 | H | ch3 | 0 | N | 1 | 209-210 |
| 90 | H | ch3 | 0 | N | 2 | 215-216 |
| 91 . | H | H | s | C-OCH(CH3)2 | 1 | olej |
Tabela 4
| Związek, nr | R1 | Rs | r” | R10 | n | Temp topn (°C) |
| 92 | H | H | F | Η | 2 | 136-138 |
| 93 | H | H | F | H | 1 | 132-133 |
| 94 | H | F | F | H | 2 | 106-108 |
| 95 | H | F | F | H | 1 | 128-130 |
| 96 | H | F | F | H | 0 | 63-65 |
| 97 | H | cf3 | H | cf3 | i | 110-113 |
| 98 | H | cf3 | H | cf3 | 0 | 44-48 |
| 99 | H | cf3 | H | cf3 | 2 | 76-78 |
| 100 | H | F | H | F | 0 | 103-104 |
| 101 | H | F | H | F | 2 | 108-110 |
| 102 | H | F | H | F | 1 | 136-139 |
| 103 | H | CO2CH(CH3)2 | Cl | H | 0 | olej । |
| 104 | H | CO2CH(CH3)2 | Cl | H | 1 | 127-129 I |
| 105 | | H | CO,CH(CH3)- | Cl I | H | 7 | 1 82-83 |
| 106 i | H ! | Η 1 | CH=NOCH3 I | I h ; | 1 | 85-87 i |
| 107 j | H । | H 1 | ch=noch3 | H | 2 | 104-106 j |
180 262
Przykłady aktywności biologicznej
Przykład 10. Skuteczność środków zabezpieczających drewno przed bakteriami i drożdżami
Kompozycje wytworzono rozpuszczając związek z tabeli 1 w 50% etanolu, a następnie rozcieńczając je sterylną wodą destylowaną. Takie rozcieńczone kompozycje naniesiono za pomocą pipety na szalki Petriego i wymieszano z cieplnym agarem tryptozowym tak, aby uzyskać stężenie substancji czynnej 10 i 100 ppm (części na milion). Po schłodzeniu środek zaszczepiono bakteriami wymienionymi poniżej. Po osiągnięciu odpowiedniego stanu wzrostu nie poddanych obróbce hodowli kontrolnych związki oceniono zgodnie z następującą skalą:
= wzrost taki sam jak dla hodowli kontrolnej = hamowanie wzrostu przez związek = brak wzrostu pod wpływem związku
Wyniki oceny skuteczności związków według wynalazku w zabezpieczeniu drewna podano w tabeli 5. W tabeli tej wyższe liczby oznaczają korzystniejsze związki:
czynniki sprawcze: bakterie/drożdże
Debaryomyces hansenii (drożdże)
Pseudomonas alcaligenes (Gram-ujemne)
Bacillus cereus mycoides (Gram-dodatnie)
Pseudomonas aeruginosa (Gram-ujemne)
Flavobacterium sp. (Gram-ujemne)
Streptomyces albus (Gram-dodatnie)
Enterobacter aerogenes (Gram-ujemne)
Eschenchia coli (Gram-dodatnie)
Tabela 5
Szczegóły oceny działania bakteriobójczego badanych związków
| P.alcalgenes | B.cereus mycoides | P.aeruginosa | D. hansenii | Flavobacter | S.albus | E.aerogenes | E.coli | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| Stężenie (ppm) | 100 | 100 | 10 | 100 | 100 | 10 | 100 | 10 | 100 | 10 | 100 | 10 | 100 | 10 |
| Woda dest. | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| EtOH | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| Związek nr | ||||||||||||||
| 1 | 1 | 2 | 2 | 0 | 2 | 2 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 2 | - |
| 2 | 0 | 2 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| 3 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2 | - | 2 | - | 1 | - | 2 | - |
| 4 | 1 | 2 | 2 | 0 | 2 | 2 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 2 | - |
| 5 | 0 | 2 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 1 | - |
| 6 | 1 | 2 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 2 | - |
| 7 | 1 | 2 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| 8 | 2 | 2 | 0 | 1 | 2 | 2 | 2 | - | 2 | - | 2 | - | 2 | - |
| 9 | » 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
180 262
c. d. tabeli 5
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 1 12 | 13 | 14 | 15 |
| 10 | 1 | 2 | 0 | 1 | 2 | 2 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 2 | - |
| 11 | 1 | 1 | 0 | 1 | 2 | 0 | 2 | - | 1 | - | 0 | - | 0 | - |
| 12 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| 13 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 | 2 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 2 | - |
| 14 | 1 | 1 | 2 | 1 | 2 | 0 | 2 | - | 2 | - | 0 | - | 2 | - |
| 15 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| 16 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - |
| 17 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 18 | 1 | 1 | 0 | 0 | - | - | 2 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 19 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | - | 2 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 21 | 2 | 2 | 2 | 0 | - | - | 2 | 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 22 | 1 | 1 | 2 | 0 | - | - | 2 | 1 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 23 | 0 | 0 | 0 | 0 | - | - | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 24 | 0 | 0 | 2 | 0 | - | - | 2 | 0 | 2 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 |
| 25 | 1 | 1 | 2 | 0 | - | - | 2 | 1 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 26 | 0 | 0 | 2 | 0 | - | - | 2 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 27 | 1 | 1 | 2 | 0 | - | - | 2 | 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 2 | 1 |
| 28 | 0 | 0 | 1 | 0 | - | - | 2 | 0 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Uwagi do ocen w tabeli 5:
= wzrost taki sam jak dla hodowli kontrolnej 1 = hamowanie wzrostu przez związek 2 = brak wzrostu pod wpływem związku
Przykład 11. Skuteczność środków zabezpieczających drewno przed grzybami
Związki wymienione w tabeli 1 rozpuszczono w 50% etanolu, po czym rozcieńczono sterylną wodą tak aby uzyskać na płytkach agarowych do badań wymagane stężenia, 1110 ppm. W warunkach aseptycznych dodano cukier z ekstraktu słodowego (3%) rozprowadzając go równomiernie przez wytrząsanie. Każdą płytkę zaszczepiono zawiesiną spory łub niewielkim kawałkiem agaru (1 mm) z obrzeża aktywnie rosnącej kolonii badanego grzyba. Zastosowane grzyby zestawiono poniżej. Po inkubowaniu w 22°C przy 70% wilgotności względnej przez okres zapewniający znaczący wzrost hodowli kontrolnych nie poddanych obróbce zmierzono średnice kolonii grzybowych i oceniono wyniki zgodnie z następującą skalą:
= brak wzrostu grzybów = 25% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = 50% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = 75% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = wzrost taki sam jak w przypadku kolonii kontrolnej
Wyniki oceny skuteczności związków według wynalazku w zabezpieczeniu drewna podano w tabelach 6a i 6b. W tabelach tych niższa liczba odpowiada korzystniejszym związkom
Czynniki sprawcze: Grzyby
Coriolus versicolor
Coniophora puteana (synonim C. cerebella)
Chaetomium globosum
180 262
Aureobasidium pullulans
Penicillium islandicum
Clodosporium resinae (synonimy Hormonocanis resinae, Amorphotheca resinae)
Aspergillus niger
Trichoderma viride
Mucor sp.
Tabela 6A
Szczegóły oceny działania grzybobójczego badanych związków (badana dawka: 10 ppm).
| Związek nr | C. versiclor | C. puteana | C. globosum | Mucor sp. | A. pullulans | P. islandicum | Cl. resinae | A. niger | A flavus | T. vinde |
| kontr. | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 1 | 0 | 2 | 0 | - | 3 | 0 | 2 | 0 | 0 | 2 |
| 2 | 2 | 4 | 4 | - | 4 | 4 | 3 | 4 | 4 | 2 |
| 3 | 0 | 2 | 3 | - | 3 | 3 | 4 | 3 | 2 | 3 |
| 4 | 0 | 0 | 0 | - | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| 5 | 3 | 4 | 4 | - | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 6 | 1 | 0 | 4 | - | 3 | 3 | 4 | 3 | 2 | 4 |
| 7 | 3 | 4 | 4 | - | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 8 | 0 | 2 | 2 | - | 2 | 0 | 2 | 1 | 1 | 2 |
| 9 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 10 | 1 | 3 | 4 | 0 | 4 | 3 | 4 | 4 | 2 | 3 |
| 11 | 0 | 0 | 4 | 0 | 4 | 0 | 4 | 0 | 1 | 2 |
| 12 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 13 | 0 | 1 | 0 | 0 | 2 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 |
| 14 | 2 | 3 | 4 | 1 | 4 | 4 | 0 | 3 | 2 | 3 |
| 15 | 0 | 4 | 4 | 4 | 4 | 0 | 4 1 | 3 | 3 | 4 |
| 16 | 0 | 4 | 4 | 4 | 0 | 0 | 4 j | 2 | 4 | 0 |
Uwagi do ocen w tabeli 6A:
= brak wzrostu grzybów = 25% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = 50% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = 75% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = wzrost taki sam jak w przypadku kolonii kontrolnej
T a b e 1 a 6B
Szczegóły oceny działania grzybobójczego badanych związków
| G versiclor | G. puteana | c. globosum | Mucor sp. | A. pullulans | P islandicum | Cl resmae | A. niger | A. flavus | T. VInde | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | I4 | 15 |
| Stęż (ppm) | 10 | 1 | 10 | 1 | 10 | 10 0 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 1 | 10 |
| woda dest | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | i 41 |
180 262
c. d. tabeli 6B
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| EtOH | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Związek nr | ||||||||||||||
| 17 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |||||||||
| 18 | 0 | I | 0 | 0 | 0 | 4 | 0 | 1 | 0 | 0 | 3 | 2 | ||
| 19 | 0 | 2 | 3 | 0 | 2 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | |||
| 20 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||||
| 21 | 0 | 3 | 0 | 2 | 0 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 4 | |
| 22 | 2 | 0 | 3 | 4 | 0 | 4 | 2 | 4 | 3 | 2 | 3 | |||
| 23 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 - | 4 | ||||
| 24 | 0 | 3 | 4 | 4 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | ||||
| 25 | 0 | 3 | 0 | 2 | 3 | 0 | 3 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 2 | |
| 26 | 4 | 4 | 4 | 2 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | ||||
| 27 | 0 | 0 | 3 | 4 | 0 | 4 | 4 | 0 | 3 | 3 | 2 | |||
| 28 | 3 | 0 | 4 | 1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | 3 |
Uwagi do ocen w tabeli 6B:
= brak wzrostu grzybów = 25% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = 50% wzrostu w porównaniu z kolonia kontrolną = 75% wzrostu w porównaniu z kolonią kontrolną = wzrost taki sam jak w przypadku kolonu kontrolnej
Przykład 12. Zwalczanie pleśni i grzybów powodujących siniznę na patyczkach
Związki wymienione w tabeli 1 rozpuszczono w 50% etanolu, po czym rozcieńczono kolejno tym samym rozpuszczalnikiem. W 25 ml każdego rozcieńczonego roztworu zanurzono po jednym wysuszonym w suszarce patyczku brzozowym (73 x 18 x 2 mm) aż do wysycenia.
W przypadku grzybów powodujących siniznę, Aureobasidium pullulans i Sclerophoma pithyophila, zastosowano badane związki w dawkach 50, 100, 250, 500 i 1000 ppm. W przypadku pleśni (Trichoderma viride, Aspergillus niger) zastosowano badane związki w dawkach 250, 500, 1000, 2500 i 5000 ppm.
Po 3 godzinach roztwory wylano, a każdy patyczek pozostawiono do wyschnięcia w strumieniu sterylnego powietrza o przepływie laminamym. Każdy patyczek umieszczono na szalce Petriego z agarem słodowym zaszczepionym inokulum. Na gómąpowierzchnię patyczka naniesiono z pipety 2 krople zawiesiny grzybów lub spory. Szalki Petriego inkubowano w 22°C przy wilgotności względnej 90%. Patyczki poddane obróbce oceniano po stwierdzeniu znaczącego wzrostu grzybów na patyczkach kontrolnych nie poddanych obróbce. Do oceny skuteczności związków wykorzystano następującą skalę:
= patyczek wolny od rosnących grzybów = ślady wzrostu grzybów na patyczku = Nieznaczny wzrost grzybów (pokryte 5-25% powierzchni) = umiarkowany wzrost grzybów (pokryte 25=50% powierzchni) = intensywny wzrost grzybów (pokryte ponad 50% powierzchni).
W celu porównania związków wielkości te przeliczono na zakresy progowe. Wielkość progową w danym układzie określa się jako minimalne stężenie określonego związku zapewniające uzyskanie oceny mniejszej lub równej 1. Wielkości te podano w tabeli 7.
180 262
Tabela 7
Wielkości progowe (w ppm) badanych związków w teście na patyczkach
| Grzyby | ||||
| Związek nr | Aureobasidium pullulans | Sclerophoma pythiophila | Aspergillus niger | Tnchoderma vinde |
| 1 | >1000 | 100-250 | 1000-2500 | 2500-5000 |
| 4 | 500-1000 | 50-100 | 250-500 | 500-1000 |
| 8 | 250-500 | 50-200 | 250-500 | 500-1000 |
| 11 | 1000 | <50 | 500-1000 | 2500-5000 |
| 13 | 500-1000 | 250-500 | 500-1000 | 1000-2500 |
| 16 | >1000 | 100-250 | >5000 | >5000 |
| 18 | 500-1000 | 100-250 | 250-500 | <250 |
| 19 | 250-500 | 250-500 | 250-500 | <250 |
| 21 | 250-500 | 50-100 | <250 | <250 |
| 24 | 500-1000 | 250-500 | 250-500 | 500-1000 |
| 25 | 250-500 | 50-100 | <250 | <250 |
| 27 | >1000 | 50-1000 | 500-1000 | <250 |
Przykład 13. Działanie na grzyby powodujące butwienie drewna, takie jak Conolus versicolor i Coniophora puteana
Klocki (50 x 20 x 6 mm) i bielu sosny zwyczajnej (Pinus sylvestris) i brzozy (Fagus sylvatica) wysuszono w suszarce w 104°C. Klocki schłodzono, zważono i zaimpregnowano badanymi związkami stosując obróbkę próżniową. Badane związki stosowano w każdym stężeniu na 7 próbkach. Ważąc klocki po każdej obróbce wyliczano absorpcję substancji czynnej. Drewno niewłaściwie zaimpregnowane odrzucano. W celu utrwalenia substancji czynnej impregnowane klocki trzymano w zamkniętym pojemniku przez 2 tygodnie, po czym pojemnik otwierano i drewno suszono przez kolejne 2 tygodnie. Impregnowane klocki sterylizowano przez naświetlanie promieniami γ (1,2 Mrad). Każdy impregnowany klocek umieszczano na siarce w zaszczepionym agarze słodowym na szalkach Petnego wraz z klockiem nie impregnowanym (kontrolnym).
Wszystkie klocki eksponowano na atak grzybów przez 8 tygodni w 22°C przy wilgotności względnej 70%. Po zakończeniu okresu inkubacji klocki uwalniano od przylegającej grzybni, suszono w suszarce w 104°C, pozostawiono do ostygnięcia i ważono. Dla każdego klocka wyliczano ubytek wagi w procentach. Wadliwych wyników spowodowanych nasiąknięciem wodą lub niewystarczającą zawartością wilgoci nie uwzględniano.
Średnie ubytki wagi impregnowanych klocków w porównaniu z klockami kontrolnymi podano w tabeli 8.
180 262
Tabela 8
Średni ubytek wagi klocków impregnowanych badanymi związkami
| Conolus | Comophora | |||||
| Związek nr | absorpcja | ubytek wagi | absorpcja | ubytek wagi | ||
| substancji czynnej g/mJ | impregnowana | kontrolna | substancji czynnej g/nT | impregnowana | kontrolna | |
| 477 | 35 | 32 | 568 | 0,3 | 17 | |
| 4 | 120 | 35 | 41 | 1356 | 0,3 | 21 |
| 482 | 25 | 33 | 555 | 0,0 | 29 | |
| 0 | 1163 | 19 | 41 | 1373 | -0,1 | 20 |
| 494 | 24 | 34 | 536 | 0,9 | 25 | |
| o | 1184 | 3,5 | 26 | 1346 | 0,7 | 31 |
| Π | 485 | 5,4 | 29 | 530 | BD | BD |
| 1162 | 8,3 | 30 | 1346 | 1,8 | 28 | |
| 492 | 27 | 31 | 530 | -0.2 | 34 | |
| U | 1202 | 9,0 | 31 | 1271 | 0.1 | 32 |
| 18 | 488 1173 | 32 39 | 31 40 | 579 1534 | 0,0 -0.3 | 41 35 |
| 19 | 472 1222 | 35 87 | 29 35 | 573 1456 | 0,9 -0.3 | 42 37 |
| 21 | 496 1203 | 38 22 | 35 33 | 582 1456 | -0,1 -0,5 | 42 35 |
| 24 | 450 1136 | 39 35 | 37 39 | 545 1374 | 17,3 -0,9 | 30 29 |
| 25 | 482 1175 | 37 21 | 38 44 | 533 1358 | -0,7 -0,8 | 30 33 |
| 479 | 32 | 31 | 526 | 0.7 | 36 | |
| Z ł | 1203 | 36 | 37 | 1347 1 | -0,5 | 34 |
Uwagi do tabeli 8: BD = brak danych
Przykład 14: Aktywność in vitro w stosunku do pleśni i grzybów powodujących siniznę Reprezentatywne związki rozpuszczono (2000 ppm) w mieszaninie 2:3 aceton/etanol. Wpływ reprezentatywnych związków na wzrost pewnych pleśni i grzybów powodujących siniznę określano z wykorzystaniem testu z zatrutą płytką zgodnie z następującą procedurą: Roztwory reprezentatywnych związków przygotowane powyżej rozcieńczano wodą do uzyskania pożądanego stężenia, po czym wylewano na szalki Petriego. Następnie na szalki Petriego oraz na szalki nie zawierające związku (kontrolne) nanoszono w warunkach aseptycznych ośrodek w postaci agaru z ekstraktem słodowym. Szalki Petriego wytrząsano, aby zapewnić równomierne rozprowadzenie agaru. Każdą szalkę Petriego zawierającą związek i każdą kontrolną szalkę Petriego zaszczepiano grzybem i mkubowano przez okres wystarczający do osiągnięcia pełnego grzyba na odpowiedniej kontrolnej szalce Petriego. Następnie zanalizowano szalki Petriego zawierające związek w celu określenia stopnia inhibitowama rozwoju grzyba dla każdego stężenia badanego związku. Wyznaczano najniższe stężenie związku, przy którym następuje całkowite zahamowanie rozwoju określonego grzyba. Wyniki podano w tabelach 9A i 9B jako minimalne stężenia hamujące (MIC).
180 262
Tabela 9A
MIC (ppm) związków w stosunku do grzybów
| Związek nr | 8 | 34 | 57 | 58 | 60 | 61 | 83 | 85 | 87 |
| A amstelodami | 10 | 5 | 10 | 5 | 5 | 5 | >25 | 5 | 5 |
| A. niger | 25 | 5 | 20 | 5 | 5 | <1 | >25 | 5 | 2,5 |
| A. versicolor | 10 | 5 | 10 | 5 | 2,5 | 2,5 | 25 | 2,5 | 2,5 |
| A. pullulans | >25 | 25 | >25 | 25 | 25 | 10 | >25 | 25 | 10 |
| C. cladosporioides | >25 | 25 | 25 | 10 | 25 | 10 | >25 | 25 | 25 |
| C. pihfera | 5 | 2,5 | 10 | 5 | 5 | 2,5 | 10 | 2,5 | 2,5 |
| F. solani | >25 | 25 | 25 | 25 | 10 | 5 | >25 | 25 | 10 |
| G. candidum | >25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 10 | >25 | 10 | 25 |
| P. purpurogenum | >25 | 10 | 10 | 10 | 25 | 5 | >25 | 10 | 2.5 |
| P. variotii | >25 | 25 | 25 | 25 | 10 | 5 | >25 | 25 | 10 |
| P. violacea | 25 | 25 | 25 | 25 | 10 | 25 | >25 | 10 | 10 |
| S. astra | 10 | 5 | 10 | 5 | 5 | 2,5 | 5 | 2,5 | 2,5 |
| S. entoxylina | 10 | 5 | 10 | 5 | 5 | 10 | 10 | 5 | 5 |
| T. viride | >25 | >25 | >25 | 25 | 25 | 10 | >25 | 25 | 10 |
| U. atrum | 25 | 25 | 25 | 10 | 10 | 10 | >25 | 10 | 10 |
Tabela 9B
MIC (ppm) związków w stosunku do grzybów
| Związek nr | A | i ...... 4 | 19 | 21 |
| A. amstelodami | 25 | 10 | 25 | 10 |
| A. niger | 5 | 2,5 | 2,5 | 5 |
| A. versicolor | 10 | 5 | 25 | 2,5 |
| A. pullulans | 10 | 10 | 25 | 25 |
| C. cladosporioides | 25 | 10 | 25 | 25 |
| C pihfera | 10 | 5 | 10 | 2,5 |
| F. solani | >25 | 10 | >25 | 10 |
| G. candidum | >25 | 25 | >25 | 25 |
| P purpurogenum | 10 | 10 | 25 | 10 |
| P. vanotii | 25 | 10 | 25 | 10 |
| P. violacea | >25 | 25 | >25 | 10 |
| S. astra | 10 | 2,5 | 25 | 2,5 |
| S entoxylina | 25 | 10 | 25 | 10 |
| T viride | 25 | 25 | 25 | 25 |
| U atrum | >25 | 25 | >25 | 10 |
A = 3,4-dichlorofenylo-l,4,2-oksatiazon (związek 4 z tabeli 1, z tym, ze n = 0) (Związek A można wytwarzać sposobami opisanymi w patencie USA 4 569 690)
180 262
Przykład 15. Działanie w stosunku do grzybów powodujących siniznę i pleśni w teście na patyczkach w wermikulicie
Patyczki z brzozy Fagus sylvatica (73x18x2 mm) pomalowano, pozostawiono do wyschnięcia i wysterylizowano promieniowaniem γ (1,2 mRad). Patyczki powleczono wytwarzając powłokę zawierającą 0,15 lub 0,3% badanego związku w wodnej farbie placebo.
Otrzymane w taki sposób pomalowane patyczki zanurzono w zawiesinie spor hodowli każdego z grzybów. Po 7 patyczków umieszczono na autoklawowanych szalkach Petriego (o średnicy 200 mm i wysokości 30 mm) zawierających 300 ml wermikulitu i 120 ml wody, po czym prowadzono inkubację przez 12 tygodni. Następnie dokonano oględzin powierzchni patyczków oceniając wzrost grzybów zgodnie z następującą skalą:
0: brak wzrostu
1: Śladowy wzrost pokrywający do 1% zaszczepionego obszaru.
2: Wzrost pokrywający 1-10% zaszczepionego obszaru.
3: Wzrost pokrywający 10-30% zaszczepionego obszaru.
4: Wzrost pokrywający 30-70% zaszczepionego obszaru.
5: Wzrost pokrywający ponad 70% zaszczepionego obszaru.
Wyniki oceny związków podano w tabeli 10.
Tabela 10
Ocena powierzchni patyczków drewnianych pomalowanych farbą
| Organizm | Związki, % substancji czynnej | ||||||||||||||
| 8 | 34 | 36 | 37 | 38 | 41 | 42 | kontrolna | ||||||||
| 0,15 | 0,3 | 0,15 | 0,3 | 0,15 | 0,3 | 0,15 | 03 | 0,15 | 0.3 | 0,15 | 0,3 | 0.15 | 0,3 | ||
| A. versicolor | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 5 |
| A. pullulans | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 5 |
| C cladosponodes | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 5 |
| P. puipurogenum | 0 | 0 | 4 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 3 | 3 | 2 | 1 | 4 | 2 | 5 |
| P. violacea | 4 | 0 | 4 | 1 | 3 | 1 | 5 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | 4 | 3 | 5 |
| R. rubra (drożdże) | 1 | 1 | 3 | 0 | 0 | 0 | 4 | 3 | 3 | 0 | 3 | 0 | 3 | 1 | 5 |
| S. chartarum | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 5 | 2 | 4 | 0 | 3 | 2 | 5 |
| U. atrum | 1 | I | 3 | 1 | 3 | 1 | 4 | 3 | 4 | 3 | 3 | 1 j | 5 | 3 |
0: brak wzrostu
1: śladowy wzrost pokrywający do 1% zaszczepionego obszaru.
2: Wzrost pokrywający 1-10% zaszczepionego obszaru
3: Wzrost pokrywający 10-30% zaszczepionego obszaru
4: Wzrost pokrywający 30-70% zaszczepionego obszaru.
5: Wzrost pokrywający ponad 70% zaszczepionego obszaru.
Przykład 16. Działanie w stosunku do grzybów powodujących siniznę i pleśni w teście na patyczkach
Reprezentatywne związki według wynalazku rozpuszczono w 50% etanolu. Następnie każdy związek rozcieńczono kolejno 50% etanolem. W 25 ml każdego rozcieńczonego roztworu otrzymanego w sposób opisany powyżej zanurzono po 4 wysuszone w suszarce patyczki brzozowe (73x18x2 mm) aż do wysycenia. Po 3 godzinach roztwory wy
180 262 lano, a każdy patyczek pozostawiono do wyschnięcia w strumieniu sterylnego powietrza o przepływie lammamym. Każdy patyczek umieszczono na szalce Petnego z agarem słodowym zaszczepionym inokulum. Na górną powierzchnię patyczka naniesiono z pipety 2 krople zawiesiny grzybów lub spory. Szalki Petriego inkubowano w 22°C przy wilgotności względnej 90%. Patyczki poddane obróbce oceniano po stwierdzeniu znaczącego wzrostu grzybów na patyczkach kontrolnych me poddanych obróbce, inkubowanych w taki sam sposób. Do oceny skuteczności związków wykorzystano następującą skalę:
= patyczek wolny od rosnących grzybów/pleśni = ślady wzrostu grzybów na patyczku = Nieznaczny wzrost grzybów (pokryte 5-25% powierzchni) = umiarkowany wzrost grzybów (pokryte 25-50% powierzchni) = wzrost grzybów intensywny do maksymalnego (pokryte ponad 50% powierzchni).
Stężenie progowe (minimalne) każdego z badanych związków, niezbędne do uzyskania oceny 1-2 lub 0 dla każdego zbadanego gatunku grzybów podano w tabeli 11.
Tabela 11
Stężenie progowe (ppm) w stosunku do grzybów powodujących siniznę i pleśni w teście z patyczkami
| Związek | Grzyby/pleśń | |||||||
| Aureobas idium | Sclerophoma | A.mger | Tnchoderma | |||||
| ocena 1-2 | ocena 0 | ocena 1-2 | ocena 0 | ocena 1-2 | ocena 0 | ocena 1-2 | ocena 0 | |
| 7 | 250-500 | >1000 | 50-100 | 100 | 250-500 | 1000 | 500-1000 | 1000 |
| 34 | 250-500 | >1000 | <50 | 100 | <250 | 500 | 500-1000 | 2500 |
| 50 | 100-500 | >1000 | 50-100 | 100 | 250-500 | 1000 | 1000-2500 | 5000 |
| 51 | 250-250 | >1000 | 50-100 | 100 | 250-500 | 500 | 500-1000 | 1000 |
| 54 | 250-500 | 500 | <50 | 100 | <250 | 500 | 500-1000 | 5000 |
| 57 | 250-500 | >1000 | <50 | 100 | <250 | 500 | 500-1000 | 1000 |
| 58 | 500-1000 | >1000 | <50 | 100 | <250 | 500 | 1000-2500 | 5000 |
| 60 | 100-250 | 1000 | <50 | 100 | <250 | 500 | 500-1000 | 2500 |
| 61 | 250-500 | >1000 | <50 | 100 | <250 | <250 | 1000-2500 | 2500 |
| 81 | 250-250 | >1000 | <50 | 250 | 250-500 | 500 | 500-100 | 2500 |
| 85 | 250-250 | 1000 | <50 | 100 | <250 | 1000 | 1000-2500 | 2500 |
| 87 | 100-250 | 1000 | 50-10 | 100 | 250-500 | 1999 | 1000-2500 | 5000 |
| 89 | 100-250 | >1000 | <50 | 250 | 250-500 l | 500 | 1000-2500 | 2500 |
= patyczek wolny od rosnących grzybów/pleśni = ślady wzrostu grzybów na patyczku = Nieznaczny wzrost grzybów (pokryte 5-25% powierzchni)
Przykład 17. Działanie w stosunku do grzybów powodujących siniznę i pleśni w teście w komorze pleśniowej
Wykorzystując metody opisane w BS3900: Part G6: 1989, Bntish Standard Methods of test for paints, „Assessment of resistance to fungal growth”, zbadano aktywność reprezentatywnych związków według wynalazku w stosunku do grzybów powodujących siniznę i pleśni w teście w komorze pleśniowej.
W skrócie patyczki z sosny zazwyczaj (Pinus sylvestris) o wymiarach 75 x 100 x 10 mm pomalowano, pozostawiono do wyschnięcia i wysteryhzowano promieniowaniem γ (1,2 mRad)
180 262
Przygotowano roztwory badanych związków (0,15 i 0,3%) w wodnej farbie placebo. Następnie patyczki pomalowano każdym roztworem. Inokulacja polegała na zanurzeniu patyczków w mieszanej zawiesinie spor, a następnie umieszczenie ich w komorze pleśniowej i inkubowanie przez 12 tygodni. Powierzchnię oceniano zgodnie z następującą skalą:
: brak wzrostu : Śladowy wzrost pokrywający do 1% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający 1-10% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający 10-30% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający 30-70% zaszczepionego obszaru.
; Wzrost pokrywający ponad 70% zaszczepionego obszaru.
Wyniki oceny związków podano w tabeli 12.
Tabela 12
Ocena powierzchni farby w teście w komorze pleśniowej
| Związek nr | Stężenie (%) | Ocena powierzchni | |
| 6 tygodni | 12 tygodni | ||
| 8 | 0,15 03 | 0 0 | 2,0 1,5 |
| 34 | 0,15 0,3 | 0,5 0 | 1,5 1,0 |
| 36 | 0,15 0,3 | 2,5 2,5 | 4,5 4,0 |
| 37 | 0,15 0,3 | 4,0 0 | 5,0 0 |
| 38 | 0,15 0,3 | 2,5 2,5 | 4,5 4,0 |
| 41 | 0,15 0,3 | 0 0,5 | 2,0 3,0 |
| 42 | 0,15 0,3 | 1,5 0,5 | 3,5 3,0 |
| Placebo | - | 5,0 | 5,0 j |
: brak wzrostu : Śladowy wzrost pokrywający do 1% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający 1-10% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający 10-30% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający 30-70% zaszczepionego obszaru.
: Wzrost pokrywający ponad 70% zaszczepionego obszaru.
Przykład 18. Zwalczanie pleśni i grzybów powodujących siniznę w teście z minipłytkami
Wybrane do badań reprezentatywne związki według wynalazku zawieszono w wodnym roztworze zawierającymi 7,5% środka Genapol X 080lM (Hoechst-Celanese Corporation) i 20% monometylowego eteru glikolu propylenowego, uzyskując roztwory do badań. Stężenie badanego związku w roztworze do badań wynosiło 5000 ppm.
Głęboko zamrożone płytki (300 x 50 x 10 mm) ze świeżo pociętej bieli sosny pospolitej (Pinus silvestrus) (mimpłytki) odmrożono w temperaturze pokojowej. Połowę każdej mimpłytki
180 262 zanurzono w roztworze do badań na 20 s. Następnie na minipłytki natryśnięto zawiesinę mieszaniny spor zawierająca następujące grzyby:
Aureobasidium pullulans
Aspergillus amstelodami
Ceratocystis pilifera
Cladosporium sp.
Penicillium sp.
Sclerophomas entoxylina i
Trichoderma viride po czym płytki przechowywano w komorach do inkubacji w 25°C przy 100% wilgotności względnej przez 3 tygodnie. Dla każdego badanego związku badany roztwór o każdym stężeniu nanoszono na 5 różnych minipłytek.
Skuteczność badanych związków określano porównując wzrost grzybów na częściach minipłytek poddanych i nie poddanych obróbce.
Stopień zainfekowania oceniano zgodnie z następującą skalą:
= wolne od wzrostu grzybów = śladowy wzrost grzybów = niewielki wzrost grzybów = umiarkowany wzrost grzybów = wzrost grzybów intensywny do maksymalnego (całe powierzchnie pokryte rosnącymi grzybami)
Wyniki oceny minipłytek przedstawiono w tabeli 13
Tabela 13
Ocena powierzchni minipłytek po obróbce
| Związek nr | 3 tygodnie inkubacji | 5 tygodni inkubacji | ||
| 1500 ppm | 2500 ppm | 1500 ppm | 250 ppm | |
| 8 | 0 | 0 | 0,8 | 0,4 |
| 34 | 0 | 0 | 2,4 | 2,4 |
| 36 | 0,2 | 0 | 2,6 | 1,4 |
| 37 | 0 | 0 | 0,8 | 0,4 |
| 38 | 0,6 | 0,4 | 2,0 | 2,8 |
| 41 | 0,6 | 0,2 | 2,4 | 1,6 |
| 42 | 0 | 0 | 2,0 | 2,6 |
| 48 | 0 | 0 | 1,4 | 0,8 |
| 49 | 0 | 0 | 1,8 | 1,2 |
| 78 | 0,2 | 0,2 | 1,2 | 1,8 |
| 79 | 1,0 | 0 | 3,0 | 1 1,8 | |
= wolne od wzrostu grzybów = śladowy wzrost grzybów = niewielki wzrost grzybów = umiarkowany wzrost grzybów = wzrost grzybów intensywny do maksymalnego (całe powierzchnie pokryte rosnącymi grzybami)
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe oksatiazynowe związki o wzorze(I) w którym n równe jest 0,1 lub2;R' oznacza atom wodoru, C]-C4 liniowy lub rozgałęziony alkil; aQ oznacza:(a)gdzie każdy z R2, R3 i R4 oznacza niezależnie atom wodoru, grupę alkilową, alkoksykarbonylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, formylową, nitrową, alkoksyiminometylową, fenylową przy czym wszystkie grupy alkilowe lub alkoksylowe są liniowymi lub rozgałęzionymi grupami CrC4, z tym, że co najmniej jedna z grup R2, R3 i R4 nie może oznaczać atomu wodoru;(b)gdzie każdy z R5, R6 i R7 oznacza niezależnie atom wodoru, lub grupę fenyloammokarbonylową z tym, że co najmniej jedna z grup R3, R61 R7 nie może oznaczać atomu wodoru (c)180 262 w którym każdy z R8, R9 i R10 oznacza niezależnie atom chlorowca, grupę trichlorowcometyIową lub (C]-C4alkoksy)iminometylową albo (d)gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki; Y oznacza atom azotu, -CH- lub -C(Cf -C4alkoksy)-; a R11 oznacza atom wodoru lub grupę C|-C4alkilową.
- 2. Związek według zastrz. 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę CrC4alkilową n równe jest 1 lub 2; każdy z R2, R3 i R4 oznacza niezależnie atom wodoru, grupę CrC4alkilową atom chlorowca, grupę (C]-C4alkoksy)karbonyIową lub cyjanowąz tym, że co najmniej jedna z grup R2, R3 i R4 nie oznacza atomu wodoru; każdy z R5, R6 i R7 oznacza niezależnie atom wodoru z tym, że co najmniej jedna z grup R5, R6 i R7 nie oznacza atomu wodoru; R8, R9 i R10 oznaczają atomy chlorowca lub grupy trichlorowcometylowe; X oznacza atom siarki; a R11 oznacza atom wodoru.
- 3. Związek według zastrz. 2, w którym R1 oznacza atom wodoru; n równe jest 1 lub 2; każdy z R2, R31 R4 oznacza niezależnie atom wodoru, grupę metylową, etylową, atom bromu lub chloru, karboksylan etylu łub grupę cyjanowąz tym, że co najmniej jedna z grup R2, R3 i R4 nie oznacza atomu wodoru; każdy z R5, R6 i R7 oznacza niezależnie atom wodoru z tym, że co najmniej jedna z grup R5, R6 i R7 nie oznacza atomu wodoru; R8, R9 i R10 oznaczają atomy fluoru lub chloru albo grupy tnfluorometylowe.
- 4. Kompozycja do zabezpieczania drewna lub drewnianego materiału kompozytowego zawierająca w nośniku substancję aktywną, znamienna tym, że jako substancję akty wną zawiera skuteczną ilość związku o wzorze[0] a (ID w którym n równe jest 0, 1 lub 2;R* oznacza atom wodoru, C,-C4 liniowy alkil; aR oznacza:- grupę fenylową; grupę fenylową podstawioną 1-3 następującymi podstawnikami: atomem chlorowca; grupą trichlorowcometylową lub grupą (CrC4 alkoksyjiminometylową,- grupę tienylową albo grupę tienyiowa podstawioną ł-3 następującymi grupami: grupą alkilową alkoksykarbonylową atomem chlorowca, grupą cyjanową formylową nitrową, alkoksyiminometylową przy czym grupy alkilowe lub alkoksyłowe są liniowymi grupami C,-C4; albo- grupę furylową ewentualnie podstawioną grupą fenyloaminokarbonylową;- oraz grupę określoną wzorem180 262gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki; Y oznacza atom azotu, -CH- lub -(CrC4 alkoksy)-;a R1' oznacza atom wodoru lub grupę C^Cą alkilową.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera substancję aktywna o wzorze II, w którym R1 oznacza atom wodoru, a R oznacza grupęw której X oznacza atom siarki, Y oznacza atom azotu lub -CH- a R‘1 oznacza atom wodoru.
- 6. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera od 0,1 do 5% wagowych związku aktywnego w stosunku do całości kompozycji.* * *
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11138693A | 1993-08-24 | 1993-08-24 | |
| PCT/US1994/009702 WO1995006043A1 (en) | 1993-08-24 | 1994-08-24 | Wood preservative oxathiazines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL313136A1 PL313136A1 (en) | 1996-06-10 |
| PL180262B1 true PL180262B1 (pl) | 2001-01-31 |
Family
ID=22338232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94313136A PL180262B1 (pl) | 1993-08-24 | 1994-08-24 | Nowe oksatiazynowe zwiazki i zawierajaca je kompozycja do zabezpieczania drewna PL PL PL PL PL PL PL PL PL |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5777110A (pl) |
| EP (1) | EP0715625B1 (pl) |
| JP (1) | JP2761441B2 (pl) |
| KR (1) | KR100335756B1 (pl) |
| CN (1) | CN1059440C (pl) |
| AT (1) | ATE154017T1 (pl) |
| AU (1) | AU688371B2 (pl) |
| BR (1) | BR9407561A (pl) |
| CA (1) | CA2169654C (pl) |
| CZ (1) | CZ291537B6 (pl) |
| DE (1) | DE69403667T2 (pl) |
| DK (1) | DK0715625T3 (pl) |
| ES (1) | ES2102878T3 (pl) |
| FI (1) | FI119512B (pl) |
| GR (1) | GR3024590T3 (pl) |
| HU (1) | HU215235B (pl) |
| MX (1) | MX9406411A (pl) |
| MY (1) | MY137123A (pl) |
| NO (1) | NO305837B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ273187A (pl) |
| PL (1) | PL180262B1 (pl) |
| RU (1) | RU2127266C1 (pl) |
| TW (1) | TW279784B (pl) |
| WO (1) | WO1995006043A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA946450B (pl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0823461A1 (en) * | 1996-08-07 | 1998-02-11 | Sigma Coatings B.V. | Increasing the self-polishing properties of antifouling paints |
| PL339920A1 (en) | 1997-10-15 | 2001-01-15 | Janssen Pharmaceutica Nv | Synergetic compositions comprising oxathiazine and benzothiophene-2-carboxamido-s,s-dioxide |
| US5965749A (en) * | 1998-03-16 | 1999-10-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for synthesizing substituted 2-benzo [b]thiophenecarboxylic acids and salts thereof |
| GB9826245D0 (en) * | 1998-11-30 | 1999-01-20 | Hickson Int Plc | Wood preserative formulations |
| US20060160791A1 (en) * | 1999-11-30 | 2006-07-20 | Gareth Williams | Wood preservative formulations |
| JP2002265310A (ja) * | 2001-03-06 | 2002-09-18 | Nagase Chemtex Corp | 抗微生物剤組成物 |
| ATE420556T1 (de) | 2001-11-08 | 2009-01-15 | Janssen Pharmaceutica Nv | Synergistische bewuchsverhindernde mittel, welche 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)- h-pyrrole-3-carbonitril enthalten |
| US6843837B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-01-18 | Osmose, Inc. | Polymeric wood preservative compositions |
| US8637089B2 (en) | 2003-04-09 | 2014-01-28 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations |
| EA200501587A1 (ru) | 2003-04-09 | 2006-06-30 | Осмоус, Инк. | Тонкоизмельченные предохраняющие древесину рецептуры |
| US6960669B2 (en) | 2003-09-10 | 2005-11-01 | Crompton Co./Cie | Utilization of phosphorus pentasulfide in thionylations using phase transfer catalysis |
| WO2007014012A2 (en) * | 2005-07-21 | 2007-02-01 | Osmose, Inc. | Compositions and methods for wood preservation |
| BR122016012079B1 (pt) | 2006-02-01 | 2023-01-24 | Janssen Pharmaceutica N.V | Composições compreendendo uma combinação de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1h-pirrol-3-carbonitrila com composto de zinco e seus usos |
| ATE447543T1 (de) | 2006-08-07 | 2009-11-15 | Janssen Pharmaceutica Nv | Kombinationen aus 4-brom-2-(4-chlorphenyl)-5- (trifluormethyl)-1h-pyrrol-3-carbonitril und oxidierungsmitteln |
| US20080175913A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-24 | Jun Zhang | Wood preservative compositions comprising isothiazolone-pyrethroids |
| US20090162410A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Jun Zhang | Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation |
| RU2400069C1 (ru) * | 2009-06-11 | 2010-09-27 | Галина Ивановна Эль-Регистан | Способ защиты материалов от микробного разрушения |
| AU2011265047B2 (en) | 2010-06-07 | 2014-10-23 | Novomedix, Llc | Furanyl compounds and the use thereof |
| US20120142676A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-06-07 | Gaik-Lean Chee | Oxathiazine and dithiine oxides as inhibitors of sulfhydryl-dependent biomolecules |
| CN102783502B (zh) * | 2012-08-22 | 2014-02-19 | 福建师范大学 | 一种竹材和竹制品专用防霉菌剂的制备及其应用 |
| CN107379175A (zh) * | 2017-09-07 | 2017-11-24 | 阜南县大自然工艺品有限公司 | 一种榆木工艺品的加工方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2691015A (en) * | 1951-01-09 | 1954-10-05 | Goodrich Co B F | N-(4-thiazolinyl-2) sulfenimides |
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| US4376513A (en) * | 1980-06-30 | 1983-03-15 | The Toro Company | Irrigation stream splitter |
| US4675044A (en) * | 1982-09-28 | 1987-06-23 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 3-aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides |
| CA1273921A (en) * | 1982-09-28 | 1990-09-11 | Walter G. Brouwer | 3-aryl-5, 6-dihydro-1, 4, 2-oxathiazines and their oxides |
| US4569690A (en) * | 1982-09-28 | 1986-02-11 | Uniroyal, Inc. | 3-Aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides |
| DE3311636A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue fuenfgliedrige stickstoffhaltige heterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| SU1288062A1 (ru) * | 1984-12-10 | 1987-02-07 | Научно-Производственное Объединение "Силава" | Ингибитор биоразрушени древесины |
| CA1257451A (en) * | 1985-11-25 | 1989-07-18 | William P. Trumble | Stabilization of wood preservative solutions and preservation of wood by such solutions |
| DE3641555A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| US5135927A (en) * | 1987-01-30 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal composition |
| DE58903030D1 (de) * | 1988-09-30 | 1993-01-28 | Ciba Geigy Ag | Biocide fuer den materialschutz und fuer wassersysteme. |
| US4977186A (en) * | 1988-11-23 | 1990-12-11 | Troy Chemical Corporation | Wood preservative and soil treatment composition |
| AU680294B2 (en) * | 1993-08-24 | 1997-07-24 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides |
-
1994
- 1994-08-23 MX MX9406411A patent/MX9406411A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-08-23 MY MYPI94002201A patent/MY137123A/en unknown
- 1994-08-24 AT AT94926617T patent/ATE154017T1/de active
- 1994-08-24 CA CA002169654A patent/CA2169654C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-24 HU HU9600437A patent/HU215235B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-08-24 DE DE69403667T patent/DE69403667T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-24 WO PCT/US1994/009702 patent/WO1995006043A1/en not_active Ceased
- 1994-08-24 ES ES94926617T patent/ES2102878T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-24 RU RU96105384A patent/RU2127266C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-08-24 NZ NZ273187A patent/NZ273187A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-08-24 US US08/295,117 patent/US5777110A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-24 KR KR1019960700888A patent/KR100335756B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-24 PL PL94313136A patent/PL180262B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-08-24 JP JP7507780A patent/JP2761441B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-24 CZ CZ1996560A patent/CZ291537B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-08-24 BR BR9407561A patent/BR9407561A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-08-24 ZA ZA946450A patent/ZA946450B/xx unknown
- 1994-08-24 DK DK94926617.5T patent/DK0715625T3/da active
- 1994-08-24 EP EP94926617A patent/EP0715625B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-24 CN CN94193747A patent/CN1059440C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-24 AU AU76401/94A patent/AU688371B2/en not_active Ceased
- 1994-09-22 TW TW083108750A patent/TW279784B/zh not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-02-21 NO NO960696A patent/NO305837B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 FI FI960829A patent/FI119512B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-09-02 GR GR970402234T patent/GR3024590T3/el unknown
- 1997-11-12 US US08/967,856 patent/US6372297B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL180262B1 (pl) | Nowe oksatiazynowe zwiazki i zawierajaca je kompozycja do zabezpieczania drewna PL PL PL PL PL PL PL PL PL | |
| MXPA94006411A (en) | Oxatiazinas conservadoras de mad | |
| JP4424860B2 (ja) | 広スペクトル抗微生物混合物 | |
| JPH07507307A (ja) | ヘキサフルムロンおよび関連化合物の殺白蟻剤としての新規な使用 | |
| US4276308A (en) | Method for controlling wood-damaging insects | |
| CN107683192A (zh) | 抗真菌增效剂 | |
| US20170112133A1 (en) | Antimicrobial composition for protecting wood | |
| JPS6224241B2 (pl) | ||
| NO813584L (no) | Tre-beskyttelsesmiddel. | |
| US4117150A (en) | Furan derivatives | |
| AU779557B2 (en) | A method to control termites | |
| JPS5867608A (ja) | 殺菌剤 | |
| JPS6323869A (ja) | イミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| AU674400B2 (en) | Agents for preserving technical materials agent insects | |
| US10779538B2 (en) | Antimicrobial composition for protecting wood | |
| NZ261112A (en) | Synergistic composition comprising benzoylurea derivative and a triazole for protecting industrial materials, especially wood | |
| SU346834A1 (pl) | ||
| US4282241A (en) | Organic fluoro-imides, their preparation and use | |
| JPS60255775A (ja) | イミダゾ−ル誘導体及び非医療用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120824 |