JPS5867608A - 殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−（メトキシ−カルボニルアミ／）−ベン
ゾイミダゾールの塩を弱酸１例えはスルホン酸と一緒に
含有する植物病に対して植物を保護するためかつ木材を
保護するための殺菌剤に関する。

２−（メトキシ−カルボニルアミノ）−ベンゾイミダゾ
ール（ＢＯＭ　）　ｆ）ｒ殺菌作用を有することは。

公知である（ウェークラ−（Ｒ，Ｗｅｇｌｅｒ　）　、
　　”ヘミ−・デル・ブフランツェンシュツツ・ラント
・シエートリンクスベケンプフウングスミツテｌしくＯ
ｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｕｔｚ　−
ｕｎｄ　ＳｃｈＫｄｌｉｎｇａｂｅ　−ｋＭｍｐｆｕｎ
ｇｓｍｉｔｔｅｌ　）”、第４巻、第１８０頁以降。

シュプリンガー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　（
Ｂｅｒｌｉｎ　）　）社刊、　１９７７年；ドイツ連邦
共和国特許出願公告第２０４００６９１３明細曲）。更
に、この有効物質の塩を１×１０　　を越える電離定数
を有する塩−と−緒にｐＨ価４未満を有する水溶液の形
で菌による植物病を防除するために使用することができ
ることは。

公知である（ドイツ連邦共和国特許出願公開第１７９２
６８８号明細書）。

ところで１弱酸の使用下で得られる２−（メトキシ−カ
ルボニルアミノ）−ベンゾイミダゾールの塩の水溶液は
、菌又は細菌類による破壊から木材を保護するのに好適
であり、植物病理学釣菌に対して著しく良好な作用を有
し、かつ意外なことに良好な植物１：、３容性を示すこ
とが判明した。

弱酸は１弱い無機又は有機酸である。このような酸は９
例えばフルオル硼水素酸（ＨＢＦ、）　、ヘキサフルオ
ル珪酸、燐酸とアルコール（例えば、ブタノール又はポ
リエチレングリコール）とのモノエステル又はジエステ
ルであるか又はスルホン酸。

例えばスルファミン酸又は脂肪族もしくは芳香族スルホ
ン酸、殊に゛有機基（例えば、フェニル基）中に他の基
２例えばヒドロキシル基、アミ７基又はカル−ホキシル
基を有することができる芳す族スルホン酸（例えば、フ
ェニルスルホン酸）１例えば４−フェノールスルホン酸
である。分子中に１個よりも多いスルホン酸基を有する
芳香族スルホン酸２例えば相当するジー又はトリスルホ
ン酸を使用してもよい。生物活性酸を使用する場合には
。

溶液の保護作用を拡張することができ、したがって例え
ばフルオル硼水素酸は、付加的に殺菌作用を有する弗素
又は硼素を含有する。好ましくは。

４−フェノールスルホン酸のＢＯＭ　Ｎでアル。

この塩の水溶液は、酸なしのＢＯＭに換算してＢＯＭ　
０．０１〜５重量％、殊に０．０２５〜１重量％を含有
する。この溶液のｐＨ価は、広範な範囲内で変動するこ
とができ；それは有利に１．５〜４，５の間にある。Ｂ
ＯＭと酸とのモル比は９例えば１：１〜〕。

：２．５．有利に１＝２である。高い酸の過剰量は。

水溶液のｐＨ価が前記範囲内にあるという前提で損には
ならない。

この溶液は、２−（メトキシ−カルボニルアミノ）−ベ
ンゾイミダゾールの塩とともになお他の成分９例えば腐
蝕防止剤、湿潤剤、染料又は付加的に殺菌作用を有する
有効物質を含有することができる。

新規の殺菌剤は１例えば貯蔵保護剤又は青変防止剤とし
て好適である。

木材は、木材それ自体ならびに木材代謝量°物。

例えば木材チップ、パルプ又は木材からの紙製造の中間
、製品である。更に、この殺菌剤は、工業用材料１例え
ば製紙用パルプ、冷却機構内の水、菌感染に対する塗料
を保護するのに好適である。

２−（メトキシ−カルボニルアミノ）−ベンゾイミダゾ
ールの塩は、水中の相当する酸の約３０〜７０重量％の
溶液にＢＯＭ　ｔｌ−撹拌下で混入し、この混合物をＢ
ＯＭが完全な溶液になるまで攪拌することにより得られ
る。一般には、澄明な溶液が生じ。

この溶液は、１〜２時間後に結晶分離下で凝固する。塩
を晶出させてはならない場合には、’に１．＜溶液は、
そのものとして使用することができる。

この塩は、固体物質として単離することができ；それは
、水中で良好な溶解性を示す。好ましくは、この塩は、
その水溶液の形で得られ、この形で固体物質を中間詩に
単離することなしに使用される。この塩は１例えば次の
組成を有する：ＢＯＭ　１モル・４−７エ／−ルスルホ
ン酸　２モル ＢＯＭ　１モル・スルファミン酸　２モルＢＯＭ　１モ
ル・ＨＢＦ、　　２モル 実施例１ ４−７エ／−ルスルホン酸２モルヲ６０％の水溶液とし
て準備し；次いでこれに２−（メトキシ−カルボニルア
ミノ）−ベンゾイミダゾール１モルを攪拌下で添加する
。２−（メトキシ−カルボニルアミ／）−ベンゾイミダ
ゾールは、僅かな加熱下で溶解する。澄明の少し粘稠な
溶液は、１〜２時間後に固体になり；この生成物は、乾
燥し、粉砕し、かつ他の処理なしに塩の水溶液を得るた
めに使用することができる。この乾燥した塩は、融点２
００℃を有する。

実施例コ 適当な大きさの真空捏和様中にＥＯＭを充填し。

スルファミン酸（、、ＮＨ２ｓｏ、ａ　）をモル比１：
２で乾式で混合する（約１５分間）。引続き、蒸留水（
混合物の１０％（重量％））を添加し、形成するペース
トを少なくとも３０分間捏和する。この反応は発熱反応
であるので、混合物の量に応じて必要であれば冷却する
ことができる。

引続き、捏和機を真空にし、水を捏和下で排出する。こ
の混合物は、量に応じて４０℃に加熱するのが有利であ
る。約１時間後、乾燥反応混合物は。

微粒状で捏和機中に存在する。

こうして得られるＢＯＭ−スルファミン酸−塩（融点１
７５°Ｃ）は、水中で明らかに可溶である。

塩の顕著な水溶性のために、有効物質２−（メトキシー
カルホ゛ニルアミノ）−ベンゾイミダゾールは、保護す
べき植物部分に対して一般に種々の粒径の相当する有効
物質Ｖ、濁液を使用する場合よりも良好に分配すること
ができる。更に、根−１葉−及び茎部分での有効物質の
吸収は、有刈りどなり、浸透移行作用゛は２強イビされ
る。

次の菌による疾患は２例えば本発明による殺菌剤で防除
することができるニ ブドウ、リンゴ、ウリ科植物、観賞植物９例えばバラ、
ヒャクニチソウ及びフサキョウチクトウの真性べと病菌
、ブドウ、パプリカ、イチゴ及びホップの灰色かび病菌
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅ、ａ、モニリア病菌、
セイヨウナタネの菌核病菌、　　５ｃｌｅｒｏｔ４−ｎ
ｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　、　　コムギの０ｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏ＝ｉｄ
ｅｓ　、　　コムギの件枯病１４１．ｊ　Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａｎｏａｏｒｕｍ　、　７サリユーム菌、　　０ｅｒ
ｃｏａｐｏｒａ　ｋｉｋｉ−ｃｈｉｉ　、　　Ｏ，Ｂｏ
ｊｎａｅ　、胴枯病菌Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　ｐｈａｓｅ
−ｏｌｏｒｕｍ　、ダイスのＰｈｏｍｏｐａｉｓ　、　
ラッカセイの０ｅ−ｒｃｏｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａ
ｔａ　　；　　リンゴ及びナシのＶｅｎｔｕｒｉａ　１
ｎａｅｑｕａｌ土Ｓ、ニレのｏｅｒａｔｏｃｙＩｌｙｔ
ｉｓｕｌｍｉ　、　　Ｐｅｎ、ｉｃｉｌｌｉｕｍ　属に
よって惹起される果実の腐敗病、穀物及び゛サトウキビ
のくろは病菌Ｕｓ−ｔｉｌａｇＯＱ 使用量は、所望の効果の種類に応じ２−（メトキシ−カ
ルボニルアミノ）−ベンゾイミダゾールに換算して有効
物質０．０５〜３　ｋｇ　／　ｈａ又はそれ以上である
。浸漬−又は注射溶液は１例えば２−（メトキシ−カル
ボニルアミノ）−ベンゾイミダゾールに換算して有効物
質０．０２５〜１重量％を含有する。

木材を保護するための使用は１例えば次のように行なう
ことができる： ａ）溶液での木材の噴霧による ｂ）溶液中への木材の浸漬による Ｃ）木材の容器圧含浸による ｄ）木材の塗布による。

木材代謝産物１例えば木材チップ、バルブ、ならびに菌
感染及び／又は細菌感染を受は易い他の」ニ業製品１例
えば紙製造における中間製品の場合には、工業的方法に
適合して使用される。

木材保護の範囲内での殺菌剤の作用は１次のものに関係
する： ａ）カビ類（例えば、　Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉ
ｇｅｒ　）ｂ）腐敗病菌（例えば、　　Ｏｈａａｔｏｍ
ｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　）Ｃ）青変菌（例えば、　
　Ｐｕ１ｌｕｌａｒｉａ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　）ｄ）
細菌類 ならびに高い濃度では次のものにも関係する：ｅ）木材
破壊菌（例えば、　　５ｅｒｐｕｌａ　ｌａｃｒｙｍａ
ｎｓ　）。

木材を保護するための使用は、驚異的な利点を示す。

１）溶液は、木材又は木材代謝産物中に良好に浸入する
。

２）木材中への水溶液の浸入を阻止する木材のり潤は、
酸性溶液によって起こらない。

３）浸入した溶液のｐＨ価は、木材の緩衝作用によって
高められ、したがって有効物質は、酸性溶液から遊端さ
れる。

本発明による殺菌剤と組合せることができる殺菌剤の次
の記載により組介せ法を詳説するが、これに限定される
ものではない。例えば１次の殺菌剤がこれに該当する： 硫黄。

ジチオカルバメート及びその誘導体１例えば鉄ジメチル
ジチオ力ルバメー）、　′ｌ亜鉛ジメチルジチオカルバ
メート、マンガンエチレンビスジチオカルバメート、マ
ンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバ
メート又は亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

テトラメチルチウラミドスルフイド。

亜Ｇ　−（Ｎ　Ｉ　Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバ
メート）とＮ、Ｎ’−ポリエチレン−ビス−（チオカル
バモイルクージスルフィドとのアンモニア錯化合物。

亜１−（ＮｔＮ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）とＮ、Ｎ’−プロピレン−ビス（チオカルバモイ
ル）−ジスルフィドとのアンモニア錯化合物； ニトロ誘導体９例えば ジニトロ−（１−メチルヘブチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−ｓ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３．３−
ジメチルアクリレート。

２−ｓ−７’チル−４，６−シニトロフエニル〜イソプ
ロピルカルボネート； 複素環式物質１例えば Ｎ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロ７タルイミド。

Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミ　
ド。

Ｎ−）ジクロルメチルチオー７タルイミド。

２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−
）リアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−７エニルー１．２’、４−トリアゾール
。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜４−チ
アジアゾール、□ ２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（ａ、　　５−ｂ）−ダシ
−ルーカルバミン酸メチルニス、チル。

ン゛ ２−メトキシ力ルポニルアミノーベン〆イミダゾール。

ン゛ ２−ロダンメチルチオ−ベンドチアゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−インキサシロン。

ピリ２ン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−ピペラジ
ン−１，４−ジイル−ビス−（１−（２，２，２−）リ
クロルーエチル）−ホルムアミド）。

ン°′ ２−（チアゾリル−（４））−ベンズイミダゾール５−
ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メ
チル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−ピリジンメタノール。

１．２−ヒ゛スー（３−エトキシカルホ゛ニルー２−チ
オウレイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の物質１例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルイミ　ド。

ヘキサクロルベンゾール。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸−シクロヘ
キシルアミド。

２−シアン−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−（
メトキシイミノ）−アセトアミド。

２〜メチル−安息ト酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−シメチルーＮ−）リゾシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリンス
はその塩。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−シメチルー７エ二ル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−ｕ−（２
−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエステル。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロピルエステル
。

１−（ＩＪ　、　　２１　、　４１−トリアゾリル−１
）’　−（４’−クロルフエ／キシ）−３，３−ジメチ
ルブタン−２−オン。

１−　（１”、　’２’、　　４’　−）リアゾリル−
１）−１−（４１−’クロルフェノキシ）−３，３−ジ
メチルブタン−２−オール。

Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−ドリクロル
７エ／キシエチル）　−ＮＩ−イミダゾリル尿素。

実施例３ パプリカの灰色かび病菌Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｏｉｎｅｒ
ｅａ　　に対する作用 品種パノイズイートラー・イブアール・エリ−に、４〜
５枚の茎葉が良好に発生した後に、２−（メトキシ−カ
ルボニルアミノ）−ベンゾイミダゾールに換算して有効
物質０．０２５％、　０．０５％及び０．１％を含有す
る。実施例１による塩の水溶液をしたたり落ちるまで噴
霧する。噴霧被膜の乾燥後。

この植物に菌Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎθｒｅａ　　の
分生子懸濁液を噴霧し、これを２２℃〜２４℃で高い空
気湿度を有する室の中に置く。５日後、疾病は、未処理
の対照植物に対して、生じた茎葉壊死が茎葉の大部分を
覆う程度に著しく発生した。殺菌作用は１次のようにし
て評価される二〇は菌感染なし、５段階までで全部の感
染。

次の百分率の有効物質を噴霧した後の茎葉の罹病率 実施例／ のＢＯＭ福を 実施例２ 実施例ｑ 木材を変色させる菌Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａｐｉｔｙｏ
ｐｈｉｌａ及びＰｕ１ｌｕｌａｒｉａ　ｐｕｌｌｕｌａ
ｎｓ　　に対して実施例／４ζ記載の有効物質の作用を
試験した。この試験を実施するために、松白人材片に２
工程でＢＯＭに対して有効物質０．２５％、０．５％及
び１％を誰有する水溶液を木材穴面積１１ｒ？当り２　
Ｘ　１００　ｇ塗布した。

対照表面を同量の亜麻仁油ワニスで被覆する。無色のア
ルキル樹脂ラッカーを塗布した後、・この木材片を６ケ
月間戸外で自然に晒し、引続き菌試験のために菌を包誉
するベトリ皿中に入れた。試験の終結後、試験木材片の
対照表面は、平均９０％で５ｃｌｅ、ｒｏｐｈｏｍａ　
ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ及びＰｕ１ｌｕｌａｒｉａ　ｐｕ
ｌｌ−ｕｌｌｎｓの成長のためＫ）！／変していた。試
験の結果は１次表に纒められている。

Ｑ、５　　　　　　　　　　　０　　　　　、’３より
も多い１．０　　　　　　　　　　　０　　　　　　３
よりも多い２．０　　　　　　　　　　０　　　　　３
よりも多い〇−青変菌感染の徴候なし １−３完全に青変菌に感染するまでの移行段階木材保護
剤の組成を次の実施例につき詳説する。

実施例ｊ ＢＯＭ　　　　　　　　　　　　０．４０％（重量％）
４−フェノールスルホン酸　　０．８０％対ｒ！ｌ：ｉ
染料（タルドラジンイエロー）　　−０，２０％腐！　
防止剤（ベンゾトリアゾール）　　　　０．２０％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９８．４０　
％実施例６ ＢＯＭ　　　　　　　　　　　　　０．４０％４−フェ
ノールスルホン酸　　０．８０％腐蝕防止剤（ベンゾト
リアゾール）　　　　０．２０％水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９８．６０　％実施例７ ＢＯＭ　　　　　　　　　　　　　０．４０％フルオル
硼水素酸（ＨＢＦ、）　　　　　　　　０．３０　％湿
潤斉１　（ｐ−７ニルフエノールエトキシレート（エト
キシル価＝７〜１２　））　　　１．００　％染料（タ
ルドラジンイエロー）　　　　　　０．５０％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９７・８０％特許出
願゛人　　　バスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士　　　１）代　蒸　泊

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　２−　（メトキシ−カルボニルアミノ）−ベン
   ゾイミダゾールの塩の水溶液を弱酸と一緒に占有する殺
   菌剤。 （Ｊ）　２−　（メトキシ−カルボニルアミノ）−ベン
   ゾイミダゾールの瑠をスルホン酸と一緒に占有すること
   を特徴とする特許請求の範囲（１）記載の殺菌剤。 （３）　２−　（メトキシ−カルボニルアミノ）−ベン
   ゾイミダゾールの塩を４−フエ／−ルスルホン酸又はス
   ルファミン酸と一緒に含有することを特徴とする特許請
   求の範囲（ハ記載の殺菌剤。