JPS638376A - 殺微生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は工業材料の保護に対する殺微生物剤（ｍ１ｃｒ
ｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｇｅｎｔｓ）における活性化合物
として１−アリール−３−ヒドロキシ−３−アルキル−
４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタン誘
導体の用途に関する。

トリアゾール及びイミダゾール殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎ
ｇｉｃｉｄｅｓ）は植物及び種子を保護するために使用
し得ることが公知である（ヨーロッパ特許第０．０４０
．３４ら号参照）。しかしながら、またこれらの殺菌・
殺カビ剤のあるものは欠点を有することも公知である（
ヨーロッパ特許第０．１８０．３１３号参照〉。従って
、これらのものは菌・カビ感染に対して工業材料の保護
には不適当であり、その理由は、工業材料が常に大多数
の異なるタイプの菌・カビによる攻撃を受け、従って、
確実な保護は広い作用スペクトルを有する殺菌・殺カビ
剤を用いて、或いは広い作用スペクトルを生みだすよう
に構成された殺菌・殺カビ剤の組合せを用いてのみ達成
し得るためである０作用の欠陥スペクトルを有するトリ
アゾール殺菌・殺カビ剤は例えばトリアジメツオン（ｔ
ｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ　）、トリアツメノール（ｔｒｉ
ａｄｉ隋ｅｎｏｌ）及びジクロロフトラゾール（ｄｉｃ
ｈｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）である（これに一ついては実
験部分の第２表参照）。

微生物による損傷または破壊にたいして工業材料を保護
するための殺微生物剤し二おいて活性化合物として式 ％式％ 式中、Ｘはハロゲン、炭素原子１〜６個を有するアルキ
ルチオまたは炭素原子１個もしくは２個及びハロゲン原
子１〜５個を有するハロゲノアルコキシを表わし、そし
て アルキルは炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わ
す、 ブタン誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩錯体を
使用し得ることが見出された。

会へましくは、Ｘがハロゲン、例えばフッ素、塩素及び
臭素を表わし、そしてアルキルがメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及び
ｔｅｒｔ、−ブチル、好ましくはメチル、エチル及びｔ
ｅｒｔ、−ブチルを表わず上記式の化合物を用いる。

殊に極めて好ましくは次の１−アリール−３−ヒドロキ
シ−３−アルキル−４−（１，２，４−トリアゾル−１
−イル）ブタン誘導体を用いる＝１−（４−クロロ−）
フェニル−３−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ　、−ブチル
−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタン
、 １−く４−ブロモ−）フェニル−３−ヒドロキシ−３−
ｔｅｒｔ　、−ブチル−４−（１，２，４−トリアゾル
−１−イル）−ブタン及び １−（４−フルオロ−）フェニル−３−ヒドロキシ−３
−ｔｅｒｔ、−ブチル−４−（１，２，４−トリアゾル
−１−イル）−ブタン。

本発明による化合物は次の酸によって付加塩を生成する
ことができる：ハロゲン化水素酸、例えば塩化水素酸及
び臭化水素酸、更にリン酸、硝酸、硫酸、単及び二官能
性カルボン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フ
マル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及
び乳酸、並びにまたスルホン酸、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸及び１．５−ナフタレンジスルホン酸。

次の金属が本発明による化合物によって金属塩錯体を生
成することかできる二元素週期表の主族■〜■及び亜族
■及び■、並びにまた■及び■族。

銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッ
ケルが好ましい。

塩の適当なアニオンは好ましくは次の酸に由来するもの
である：ハロゲン化水素酸、例えば塩化水素酸及び臭化
水素酸、更にリン酸、硝酸及び硫酸。

本発明によるアリール−３−ヒドロキシ−３−アルキル
−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタン
誘導体並びにまたその酸付加塩及び金属塩錯体は公知の
方法、例えばヨーロッパ特許第４０，３４５号に記載さ
れた如くして製造することができる。

驚くべきことに、本発明による上記−最式の化合物は、
構造式的に匹敵する公知のトリアゾール殺菌・殺カビ剤
と比救して、広い作用スペクトルを有し、従って、工業
材料を保護するために殺微生物剤として有利に用いるこ
とができる（これについては第２表参照）。本化合物は
よごれをもたらさず、全て公知の塗料組成物と適合する
（実施例３参照）。

驚くべきことに、本発明による化合物は　当該分野にお
いて公知の同様に広い作用スペクトルを有し、従って、
作用に関して最も類似した化合物であるジチオカルバメ
ートよりも、更に抗微生物的に活性な材料−保護物質で
ある。しかしながら、これらのものは本発明による化合
物よりも有効性が低いのみならず、また本化合物よりも
固有の不安定性を有する。しかしながら、安定性は材料
−保護物質に対して殊に重要な特性である（これ↓（つ
いては実施例３参照）。

本発明によれば、工業材料は工業技術において使用する
ために製造した生命のない物質である。

例えば本発明による活性化合物によって微生物的変性ま
たは破壊に対して保護する工業材料は接着剤、にかわ、
紙及びボール紙、織物、皮革、木材、塗料及びプラステ
ィク製品、冷却潤滑剤並びに微生物によって感染または
分解し得る他の物質である。保護する物質に関して、製
造プラントの部分、例えば微生物の増殖によってそこな
われ得る冷却循環水を挙げることができる０本発明に関
して、工業材料として好ましくは接着剤、にかわ、紙及
びボール紙、皮革、木材、染料、冷却潤滑剤並びにプラ
スティク製品を挙げることができる。

また工業材料の減成または変性をもならず微生物として
、例えばバクテリア、菌・カビ、酵母、藻類及び粘液微
生物（ｍｕｃｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ）を挙げることがで
きる。本発明による活性化合物は好ましくは菌・カビ、
殊にカビ・糸状菌（ｍｏｕｌｃｌ　ｆｕＢｉ）、木材を
よごす菌・カビ及び木材を分解する蘭・カビ〔担子菌類
（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔａ）　）に対して、並びに
またバクテリア、粘液微生物及び藻類に対して作用させ
る。

例として次の属の微生物を挙げることかできる：不完全
真菌（＾Ｉｔｅｒｎａｒｉａ）　、例えばアルテルナリ
ア・テヌイス（＾１ｔｅｒｎａｒｉａ　Ｌｅｎｕｉｓ）
　、アスペルギルス属（＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）　、
例えば黒色コウジ菌クロカビ（八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
　ｎｉｇｅｒ）−ケトミウム属（ＣＩ＋ａｅｔｏｗ＋ｉ
ｕ輸）、例えばケトミウム・グロボサム（Ｃｈａｅｔｏ
ｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕａ＋）　、コニオフオラ属（
Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）　、例えばコニオフオラ・ブチ
アナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ　　ｐｕＬｅａｎａ）、　
レンテイナス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）　、例えばレンテ
イナス・ティグリナス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ　　ｔｉｇｒ
ｉｎｕｓ）、ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
）　、例えばペニシリウム・グラウカム（Ｐｅｎｉｃｉ
ｌｌｉｕｍ　　ＨＩａｕｅｕ＋＊）、エブリコ属（Ｐｏ
ｌｙ’ｐｏｒｕｓ）　、例えばポリポラス・ベルシコロ
ル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）　、
アウレオバシジウム属（八ｕｒｅｏｂａｓｉｃｌｉｕｍ
）　、例えばアウレオバシジウム・プルランス（＾ｕｒ
ｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、スク
レロフオマ属（Ｓｃ　ｌ　ｅｒｏｐｈｏｍａ　）　、例
えばスクレロフオマ・ピチオフイラ　（Ｓｃｌｅｒｏｐ
ｈｏｍａｐｉｔｙｏｐｂｉｌａ）　、トリコデルマ属（
Ｔｒｉｃｂｏｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマ・ビリ
デ　（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｖｉｒｉｄｅ）　、エシ
ェリヒア属（Ｅｓｃｂｅｒｉｃｈｉａ）、例えば大腸菌
　（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｉ）　、プソイ
ドモナス属　（Ｐｓｅｕｃｌｏｍｏｎａｓ　）　、例え
ば緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｎ＋ｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ）　、ブドウ球菌属（ＳＬａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ）　、例えば黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）。

適用分野に応じて、本発明による活性化合物を普通の調
製物例えば液ヴ、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤
に変えることができる。

これらの調製物は公知の方法において、例えば活性化合
物を液体溶媒及び／または固体賦形剤からなる伸展剤と
随時表面活性剤、例えば乳化剤及び／または分散剤を用
いて混合することによって製造することができ、適当な
らば、伸展剤として水を用いる場合、補助剤として有機
溶媒、例えばアルコールを用いることができる。

本活性化合物に対する液体溶媒は例えば水、アルコール
、例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノール
もしくはイソプロパツール、またはベンジルアルコール
、ケトン例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、液
体炭化水素、例えば石油留分、及びハロゲン化された炭
化水素、例えば１．２−ジクロロエタンであることがで
きる。

工業材料の保護に用いる殺微生物剤は一般に１〜９５重
景％、好ましくは１０〜７５重ｘ％の星で活性化合物を
含有する。

本発明による活性化合物の施用濃度は防除する微生物の
タイプ及び発生、並びにまた保護する材料の組成に依存
する６理想的な使用量は一連の試験によって決定するこ
とができる。一般に、施用可能な濃度は、保護する物質
に関して、０．００１〜５重量％好ましくは０．０５〜
１．０重量％の範囲である。

また本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物と
の混合物として存在することもできる。

例として次の活性化合物を挙げることができる：ベンジ
ルアルコールモノ（ポリ）へミホルマール及び他のホル
ムアルデヒド−放出化合物、ベンズイミダゾリルメチル
カルバメート、テトラメチルチウラムジスルファイド、
ジアルキルジチオカルバメートの亜鉛塩、２，４，５．
６−チトラクロロイソフタロニトリル１、チアゾリルベ
ンズイミダゾール、メルカプトベンズチアゾール、２−
チオシアナトメチルチオベンズチアゾール、メチレンビ
スチオシアネート、フェノール誘導体、例えば２−フェ
ニルフェノール、（２，２′−ジヒドロキシ−５，５′
−ジクロロ）ジフェニルメタン及び３−メチル−４−ク
ロロ−フェノール、有機スズ化合物、Ｎ−）リハロゲノ
メチルチオ化合物、例えばフォルベット（ｆｏｌｐｅｔ
）　、フルオルフォルペット（ｆ　１ｕｏｒｆｏｌｐｅ
ｔ　）　　及びジ版クロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌ
ｕａｎｉｃｌ）　。　　・使Ｊしく施−例一 実施例１ 菌・カビに対する作用を検出するために、本発明による
活性化合物の最少抑制濃度（ＭＩＣ）を測定した： 本発明による活性化合物を０．１ｍｇ／ｆｆｉ〜５００
０ｍｇ／ｊ！の濃度で、ビール−麦芽汁及びペプトンか
ら調製した寒天に加えた。寒天か固化した後、かくして
調製した寒天試料を下記の表に示した試験細菌の純粋な
培養物で汚染さぜな。２８゛Ｃ及び相対湿度６０〜７０
％で２週間保存した後、ＭＩＣを測定した。ＭＩＣは、
用いた微生物種の増殖が起こらぬ活性化合物の最少濃度
であり、下記の第１表にした。比較物質のＭＩＣ値を第
２表にした。

実施例２ 褐藻類（Ｈｒｅｅｎ＋ｂｌｕｅ　ａｎｄ　ｂｒｏｗｎ　
ａｌｇａｅ）及びｒ１藻類〔ステイココツカス・バシラ
リス・ナエゲリ（５Ｌｉｃｈｏｃｏｃｃｕｓ　ｂａｃｉ
ｌｌａｒｉｓ　Ｎａｅｇｅｌｉ　）　、ユーグレナ・グ
ラシリス・クレブス（Ｅｕｇｌｅｎａｇｒａｃｉｌｉｓ
　Ｋｌｅｂｓ　）　、クロレラ・ピレノイドサ・チック
（Ｃｂｌｏｒｅｌｌａ　ｐｙｒｅｎｏｉｄｏｓａ　ｃｈ
ｉｃｋ）　、ホルミジウム・ホベオラルム・ゴモント（
Ｐｈｏｒ＋ｍｉｄｉｕｍｆｏｖｅｏｌａｒｕｍ　Ｇｏｍ
ｏｎｔ）　、オツシラトリア・ゲミナダメネヒニイ（０
ｓｃｉｌｌａＬｏｒｉａ　　ｇｅｍｉｎａｔａＭｅｎｅ
ｇｈｉｎｉ　）及びファ工・オダクチリウム・トリコル
ヌタム・ボリン（ｒ’ｈａｅ　ｏｄａｃｔｙｌｕｍ　ｔ
ｒｉｃｏｒｎｕｔｕｓ　Ｂｏｈｌｉｎ　＞　）の混成培
養物を、無菌の水４１中に塩化アンモニウム０．２ｙ、
硝酸ナトリウム４．０ｇ、リン酸水素二カリウム　１．
０ｉ＋、塩化カルシウム　０．２ｙ、リン酸マグネシウ
ム２．０５ｙ及び塩化鉄０．０２９を含むアレン（＾１
ｌｅｎ）培養液〔アルカイベス・オブ・マイクロバイオ
ロジイ（＾ｒｃｈ、　Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ、　　１７．
３４〜５３（１９５２））中に空気を吹き込みながら入
れた。２週間後、培養液は強い藻類の増殖によって濃い
緑−青色に汚染された９本発明による活性化合物の添加
後、藻類の死滅が培養液の脱色によって認められた。

第３表 下記物質の藻類−撲滅濃度（ｒｎｇ／ｌ）Ｉ　　　　　
　　　　　　　　７５ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　７５ ＩＩ　　　　　　　　　　　　１００ Ｉ−）［Ｃ１１００ 実施例３ 塗料のカビ耐性試験 この試験をディフェンス・スタンダーズ・ラボラトリイ
ーズ・マリビロング／オーストラリア（Ｄｅｆｅｎｓｅ
　５ｔａｎｄａｒｄｓ　１．ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　
Ｍａｒｉｂｙｒｎｏｎｇ／△ｕｓｔｒａｌｉａ）のリポ
ート（Ｒｅｐｏｒｔ）　２１９に従って行った。

試＠塗料を適当なベースの画側に塗布した。

実行に関連した結果を得るために、カビ耐性を試験する
前に試験物体の部分を流水を用いて浸出させた（２４時
間；２０℃）；他の部分を新しい温空気流で処理した（
７日間；４０°Ｃ）。

かくして調製した物体を寒天培養媒質上に置いた。試験
物体及び培養媒質が菌・カビの胞子で汚染された。試＠
物体を２０±１°Ｃ及び相対湿度８０〜９０％で１〜３
週間後に評価した。試験物体が菌・カビなしに保持され
る場合、塗料は長期間カビ−耐性であるか、或いはせい
ぜい、やや縁の侵食を認めることができた。

塗料の破壊閑として公知の、または塗料に遭遇する次の
９種の菌・カビの胞子を汚染に用いた＝１、アルテルナ
リア・テヌイス （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｔｅｎｕｉｓ）２、黄色コウ
ジ菌キカビ （＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｌａｖｕｓ）３゜黒色コ
ウジ菌クロカビ （＾５ｐｅｒＨｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅｒ）４．７スベ
ルギルス・ウスタス （八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　　ｕｓｔｕｓ）５、クラ
ドスポリウム・ヘルバルム （Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａｒｕｍ）６、
バエシロミセス・バリオツテイ （Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　　ｖａｒｉｏＬｉｉ）７
、ペニシリウム・シトリヌム （Ｐｅｎ１ｃｉｌｌｉｕＩｌｃｉｔｒｉｎｕ＋ａ）８、
アウレオバシジウム・プルランス （Δｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）
９、スタキボトリス・アトラ・コルダ （ＳＬａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ　ａｔｒａ　Ｃｏｒｄａ）
ポリビニルアセテートに基づく市販のラテックス塗料中
で、全固体含有液につき１−（４−クロロフェニル）−
３−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ、−ブチル−４−（１，
２，４−トリアゾル−１−イノリーブタン（■）０〜１
．５％を均等に分配させた。

比較のために、テトラメチルチウラムジスルファイド（
ＴＭＴＤ）０〜５％を含む試料を調製した。

塗料被覆を塗料試験から行い、上記方法によってカビ耐
性を試験した。

結果： ０．５％のＩを含む塗料は上記の試＠後でもすぐれたカ
ビ−耐性をもっていた。

これと対比して。ＴＭＴＤ−含有塗料は、ＴＭＤＴ　４
％を含有する場合にのみカビ−耐性であった。しかしな
がら、かかる塗料は、鉄−含有水で処理後く浸出）、黄
色によごれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキ
   ルチオまたは炭素原子１個もしくは２個及びハロゲン原
   子１〜５個を有するハロゲノアルコキシを表わし、そし
   て アルキルは炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わ
   す、 の１−アリール−３−ヒドロキシ−３−アルキル−４−
   （１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタン誘導体
   またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を有効成分とし
   て含有することを特徴とする微生物による損傷または破
   壊に対して工業材料を保護するための殺微生物剤。 ２、１−アリール−３−ヒドロキシ−３−アルキル−４
   −（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタン誘導
   体を保護する工業材料当り０．００１〜５重量％の割合
   で用いる特許請求の範囲第１項記載の殺微生物剤。