JP2008530041A - 木材保護用殺菌性混合物 - Google Patents

Abstract

トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノール、並びに少なくとも１種の他の公知の殺菌活性化合物を含む、相乗効果混合物を使用することによって、生物学的有害物、特に木材破壊菌類による攻撃、損傷および／または破壊から、工業材料、特に木材を保護することができる。

Description

本発明は、工業材料、特に木材を、生物学的有害物、特に木材破壊菌類による攻撃、損傷および／または破壊から保護するための、トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノール、並びに少なくとも１種の他の公知の殺菌活性化合物を含む、相乗効果を発揮する殺菌性混合物の使用に関する。

トリアジメフォン（（±）−１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン）およびトリアジメノール（（±）−１−（クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール）は、菌類による攻撃から植物を保護するための公知の殺菌剤である（（特許文献１）参照）。しかし、木材の保護に関連する微生物に対する活性スペクトルにギャップがあることから、木材の保護ではそれらを単独で使用することはできない（（特許文献２）参照）。

テブコナゾール（（特許文献２）参照）およびプロピコナゾール（（特許文献３）参照）などのトリアゾール系殺菌剤は、木材の保護のための使用について既に記載されており、実験室試験では、それらの単独での活性は極めて良好である。しかし、実際には木材の十分な保護を必ずしも保証するものではない。このため、実際には、２種のアゾール系殺菌剤、すなわちテブコナゾールおよびプロピコナゾールを組み合わせて使用することによって、木材破壊菌類による損傷または破壊から木材を保護することがしばしば行われている（（特許文献４）参照）。

文献のなかには、トリアジメフォンまたはトリアジメノールが木材保護用の各種活性化合物と混合可能なパートナーであると記載しているものがある（例えば、（特許文献５）参照）が、これらの従来技術の混合物は、多くの点で改良の必要があり、また、前記の活性ギャップにより、木材の保護においてこれまで如何なる役割も果たしてきていない。したがって、工業材料、特に木材を有効に保護する、改良された殺菌性組成物に対する必要性が依然存在している。
ＤＥ−Ａ ２５５２９６７ ＥＰ−Ａ ２５４８５７ 米国特許第４，５４２，１４６号明細書 米国特許第５，２２３，５２４号明細書 国際公開第００／７１３１４号パンフレット

驚くべきことに、単独では効果のないトリアジメフォンまたはトリアジメノールと、テブコナゾールまたはプロピコナゾールとの組み合わせは、木材の保護に関連する微生物に相乗的に作用する、すなわち、相乗混合物の殺菌効果は、予期せぬ形で、当該殺菌剤の単独での殺菌効果の和より高くなることを見出した。

したがって、本発明は、相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾールとを含む活性化合物混合物の、工業材料、特に木材を、生物学的有害物による攻撃、損傷および／または破壊から保護するための使用を提供するものである。

本発明の使用においては、活性が相乗的に増大するため、木材保護用組成物中の殺菌剤の使用量を少なくでき、これにより、経済的な利点が得られるのみならず、環境の安全性に対するリスクもまた低減されるというさらなる利点を有する。

本発明で使用される活性化合物混合物における活性化合物ａ）と活性化合物ｂ）との重量比は、比較的広い範囲で変えることができる。テブコナゾールまたはプロピコナゾールのトリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールに対する重量比は、１：９〜９：１が好ましく、１：４〜４：１が特に好ましい。

本発明で使用される活性化合物混合物は、ａ）トリアジメフォンおよびｂ）テブコナゾールを３：１〜１：３の重量比で含むことが特に好ましい。

同様に、本発明で使用される活性化合物混合物は、ａ）トリアジメフォンおよびｂ）プロピコナゾールを３：１〜１：３の重量比で含むことが特に好ましい。

本発明で使用される活性化合物混合物は、ａ）トリアジメノールおよびｂ）テブコナゾールを２：１〜１：２の重量比で含むことがよりいっそう好ましい。

本発明で使用される相乗混合物は、材料保護に関連する微生物に対する幅広い活性スペクトルと組み合わされて、非常に強い殺微生物作用、特に殺菌作用を有する。それらは、木材破壊菌類に対して特に有効である。

例として（限定するものではない）、以下の微生物が挙げられる。

イドタケ、カワラタケ、コゲイロカイガラタケ、キチリメンタケ、ケガワタケ、ポリアモンティコラ（Poria monticola）、ポリアプラセンタ（Poria placenta）、ナミダタケ、チウロコタケモドキ、オオウズラタケ

適切ならば、本発明で使用される相乗混合物は、活性スペクトルを拡大するため、または特別な効果を得るために、他の殺微生物性化合物ｃ）と混合することができる。

ここでは、相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾール、並びに１種以上の次のような殺微生物性成分ｃ）：ジクロフルアニド、トリルフルアニド、カルベンダジム、チアベンダゾール、塩化ベンザルコニウム、フェンプロピモルフ、ベソキサジン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ベンズイソチアゾリンオン、チオシアナト−メチルチオベンゾチアゾール、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート、ｏ−フェニルフェノール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミン、を含む混合物を使用することが好ましい。

本発明において、さらなる成分ｃ）として、トリルフルアニド、ベソキサジン、塩化ベンザルコニウム、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートまたはこれらの成分の混合物を含む混合物を使用することが特に好ましい。

一般に、本発明で使用される混合物は、トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールを０．０１〜８５重量％、プロピコナゾールまたはテブコナゾールを０．０１〜８５重量％、並びに１種以上の成分ｃ）を０．０５〜８０重量％含む。

本発明で使用される混合物は、トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールを０．１〜４０重量％、プロピコナゾールまたはテブコナゾールを０．１〜４０重量％、並びにトリルフルアニド、ベソキサジン、塩化ベンザルコニウム、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートまたはこれらの混合物を０．１〜３０重量％含むことが好ましい。

本発明の使用においては、本発明で使用される活性化合物混合物と、それに含まれる個々の活性化合物を、いずれも、それらそれぞれの物理的および／または化学的特性に応じて、溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、発泡体、ペースト、顆粒、エアロゾルおよび高分子物質によるマイクロカプセルなどの通常の製剤に加工することができる。

本発明は、また、相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾール、並びに少なくとも１種の希釈剤または溶媒を含み、適切ならば、さらに補助剤および添加剤を含み、かつ、適切ならば、さらに１種以上の殺菌成分ｃ）を含む、殺菌性組成物を提供するものである。

製剤は、公知の方法で、例えば、場合により界面活性剤、すなわち、乳化剤および／または分散剤、および／または発泡剤を使用して、活性化合物を増量剤、すなわち液体溶媒、加圧下の液化ガスおよび／または固体担体と混合することによって、製造される。使用する増量剤が水であれば、例えば補助溶剤として有機溶媒を使用することも可能である。適切な液体溶媒は、基本的に、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンなどの芳香族化合物、シクロヘキサンまたは例えば石油留分のパラフィンなどの脂肪族炭化水素、ブタノールまたはグリコールなどのアルコール類およびそれらのエーテル類とエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルフォキサイドなどの強極性溶媒、あるいは水である。液化ガス増量剤または担体は、例えば、ハロゲン化炭化水素、または、ブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素などのエアロゾル噴射剤のような、標準温度および大気圧下では気体である液体という意味であると理解されるべきである。適切な固体担体は、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土などの粉砕天然鉱物、並びに高分散シリカ、アルミナおよびシリケートなどの粉砕合成鉱物などである。顆粒用に適した固体担体は、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイトなどの粉砕分級した天然岩石、あるいは、無機および有機の粗びき粉の合成顆粒、並びに、おがくず、ココナッツ殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎などの有機物質の顆粒などである。適切な乳化剤および／または発泡剤は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテルのようなポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリール硫酸塩、またはたんぱく質の加水分解生成物などの、ノニオン系およびアニオン系乳化剤などである。適切な分散剤は、例えば、リグノスルフィット廃液およびメチルセルロースなどである。

カルボキシメチルセルロース、並びにアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテートなどの粉末、顆粒またはラテックス状の天然および合成高分子などの粘着付与剤、あるいは、ケファリンおよびレシチンなどの天然リン脂質、並びに合成リン脂質を製剤に使用することができる。他の添加物としては、鉱物油および植物油が挙げられる。

例えば鉄酸化物、チタン酸化物およびプルシアンブルーなどの無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料などの有機染料などの着色剤、並びに、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩などの微量栄養素を使用することが可能である。

工業材料の保護に使用することができる殺微生物組成物は、活性化合物の組み合わせを、一般に０．０５〜９５重量％、好ましくは０．２〜４０重量％、特に好ましくは０．５〜２５重量％の濃度で含有する。

使用する活性化合物または活性化合物の組み合わせの使用濃度は、制御する微生物のタイプおよび発生率、並びに保護する材料の組成に依存する。最適適用量は一連の試験によって決定することができる。一般には、使用濃度は、保護する材料基準で０．００１〜５重量％の範囲であり、好ましくは０．０１〜１．５重量％の範囲である。

本発明で使用する活性化合物の組み合わせまたは組成物によれば、これまで使用されてきた殺微生物組成物を、より有効な組成物により、有利な形で置き換えることが可能である。それらは良好な安定性を有し、また、有利な形で広い活性スペクトルを有している。

本発明で使用される活性化合物混合物またはそれらを含む組成物により保護することができる木材は、例えば、建築用木材、木製の梁、鉄道枕木、橋梁構成材、船の桟橋、木製乗り物、箱、パレット、コンテナ、電信柱、木製パネル、木製の窓およびドア、または住宅建設もしくは建具類の作成に極めて一般的に使用される木製製品を意味すると理解されるべきである。本発明で使用される活性化合物混合物およびそれを含む組成物は、特に、固体木材およびそれから作成された木製製品を保護するために使用される。

活性化合物混合物の本発明による使用においては、活性化合物混合物は、そのままでも、個々の活性化合物の形態でも使用することができる。ここで、活性化合物混合物またはそれに含まれる個々の活性化合物は、初めに、製剤にすることもできるし、あるいは、それから調製される、そのまますぐに使える溶液、懸濁液、ペースト、可溶性粉末などの使用形態に加工することもできる。

木材を保護するための本発明の使用は、例えば、スプレー、塗布、浸漬、および、例えば真空、二重真空または加圧プロセスのような大規模な工業的含浸プロセスなどの、公知の木材処理プロセスにおいて通常の方法で行われる。

木材の特に効果的な保護は、例えば真空、二重真空または加圧プロセスのような大規模な工業的含浸プロセスで本発明を使用することによって達成される。

本発明は、相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾール、並びに少なくとも１種の希釈剤または溶媒を、適切ならば、さらに補助剤および添加剤を加え、適切ならば、１種以上の殺菌成分ｃ）を加え、木材にスプレー、塗布または浸漬する、あるいは、好ましくは真空、二重真空、加圧もしくは浸漬法により含浸させる、木材の保護方法をさらに提供するものである。
［実施例］

生物学的実施例
木材破壊微生物のカワラタケ、ポリアプラセンタ、キチリメンタケおよびイドタケのコロニーから菌糸体片を打ち抜き、麦芽エキス／ペプトン含有寒天培地で、２６℃で培養した。ここで、活性化合物を添加したものとしないもので、菌糸の成長を比較した。記載の最小抑制濃度（ＭＩＣ）とは、菌糸の半径方向の成長が完全に抑制されたときの活性化合物の濃度である。

クル（Ｋｕｌｌ）ら（エフ・シー・クル（Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ），ピー・シー・アイスマン（Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ）、エイチ・ディー・シルベストロビッチ（Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ）、アール・エル・メイヤー（Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ）、「アプライド・マイクロバイオロジー（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）」、第９巻、５３８−５４１頁、１９６１年）に記載された方法を使用して、相乗作用を調べた。ここでは、次の関係が適用される。
ＱＡ／Ｑａ＋ＱＢ／Ｑｂ＝ＳＩ
Ｑａ＝物質Ａの濃度であってＭＩＣ
Ｑｂ＝物質Ｂの濃度であってＭＩＣ
ＱＡ＝微生物の成長を抑制するＡ／Ｂ濃度中の物質Ａの濃度
ＱＢ＝微生物の成長を抑制するＡ／Ｂ濃度中の物質Ｂの濃度
ＳＩ＝相乗指数
ＳＩ＝１は加成性を意味する
ＳＩ＞１は拮抗性を意味する
ＳＩ＜１は相乗性を意味する

実施例１：トリアジメノールおよびテブコナゾールを含む混合物
ａ＝トリアジメノール
ｂ＝テブコナゾール

実施例２：プロピコナゾールおよびトリアジメフォンを含む混合物
ａ＝プロピコナゾール
ｂ＝トリアジメフォン

実施例３：テブコナゾールおよびトリアジメフォンを含む混合物
ａ＝テブコナゾール
ｂ＝トリアジメフォン

製剤の実施例
実施例１（工業用濃縮物）
トリアジメフォン１０％、プロピコナゾール１５％、テキサノール１０％、エトキシ化ヒマシ油１５％、ヒマシ油ナトリウム塩／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム調合液１５％、ジメチル脂肪酸アミド３５％

実施例２（工業用濃縮物）
テブコナゾール１５％、トリアジメフォン１５％、テキサノール８％、ヒマシ油ナトリウム塩／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム調合液１３％、脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステル１４％、ジメチル脂肪酸アミド３５％

実施例３（工業用濃縮物）
トリアジメノール７．５％、テブコナゾール７．５％、ヒマシ油ナトリウム塩／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム調合液９％、エトキシ化ヒマシ油２７％、テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）４９％

実施例４（乳化性濃縮物）
テブコナゾール２．５％、トリアジメフォン２．５％、ヒマシ油ナトリウム塩／ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム調合液３％、脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステル２７％、テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）６５％

実施例５（含浸用組成物）
テブコナゾール０．２％、トリアジメノール０．１％、ワーレーゾル３１Ａ（Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ ３１Ａ）（バインダー濃縮物）１５％、アディトールＶＸＷ４９４０（Ａｄｄｉｔｏｌ ＶＸＷ ４９４０）０．８％、エトキシ化ヒマシ油３．０％、テキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）３．０％、水７７．９％

実施例６（含浸用組成物）
トリアジメフォン０．４％、テブコナゾール０．１％、アルキド樹脂４．０％、ダワノールＤＰＭ（Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ）４．０％、揮発油９１．５％

実施例７（下塗り剤）
トリアジメフォン０．１％、テブコナゾール０．３％、トリルフルアニド０．４％、ダワノールＤＰＭ（Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰＭ）６％、アルキド樹脂１０％、揮発油８３．２％

Claims (11)

1. 相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾールとを含む活性化合物混合物の、生物学的有害物による攻撃、損傷および／または破壊から工業材料を保護するための使用。
2. 活性化合物混合物におけるトリアジメノールおよび／またはトリアジメフォンのテブコナゾールまたはプロピコナゾールに対する重量比が、９：１〜１：９であることを特徴とする請求項１に記載の使用。
3. 活性化合物混合物が、ａ）トリアジメフォンおよびｂ）テブコナゾールを３：１〜１：３の重量比で含むことを特徴とする請求項１に記載の使用。
4. 活性化合物混合物が、ａ）トリアジメフォンおよびｂ）プロピコナゾールを３：１〜１：３の重量比で含むことを特徴とする請求項１に記載の使用。
5. 活性化合物混合物が、ａ）トリアジメノールおよびｂ）テブコナゾールを、２：１〜１：２の重量比で含むことを特徴とする請求項１に記載の使用。
6. 保護される材料が木材であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
7. 工業材料保護用殺菌性組成物であって、相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾール、並びに少なくとも１種の希釈剤または溶媒を含み、適切ならば、さらに補助剤および添加剤を含み、かつ、適切ならば、１種以上の抗微生物有効成分ｃ）を含む組成物。
8. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性化合物混合物の、生物学的有害物による攻撃、損傷および／または破壊から工業材料を保護するための使用。
9. 請求項６および７の少なくとも一項に記載の組成物の、生物学的有害物による攻撃、損傷および／または破壊から工業材料を保護するための使用。
10. 適切ならば、少なくとも１種の希釈剤または溶剤と、さらなる補助剤および添加剤の存在下に、相乗効果量のａ）トリアジメフォンおよび／またはトリアジメノールとｂ）テブコナゾールまたはプロピコナゾールとにより、木材を処理することを特徴とする木材の保護方法。
11. スプレー、塗布、真空、二重真空、加圧または浸漬法を使用して木材に含浸させることを特徴とする請求項９に記載の方法。