RU2420962C2 - Фунгицидные смеси - Google Patents

Фунгицидные смеси Download PDF

Info

Publication number
RU2420962C2
RU2420962C2 RU2007145913/05A RU2007145913A RU2420962C2 RU 2420962 C2 RU2420962 C2 RU 2420962C2 RU 2007145913/05 A RU2007145913/05 A RU 2007145913/05A RU 2007145913 A RU2007145913 A RU 2007145913A RU 2420962 C2 RU2420962 C2 RU 2420962C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
wood
tebuconazole
prochlorase
sodium
active substances
Prior art date
Application number
RU2007145913/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007145913A (ru
Inventor
Райнер БРУНС (DE)
Райнер БРУНС
Мартин КУГЛЕР (DE)
Мартин Куглер
Томас ЙЕЧ (DE)
Томас ЙЕЧ
Original Assignee
Лангсесс Дотчланд ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лангсесс Дотчланд ГмбХ filed Critical Лангсесс Дотчланд ГмбХ
Publication of RU2007145913A publication Critical patent/RU2007145913A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2420962C2 publication Critical patent/RU2420962C2/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/343Heterocyclic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/38Aromatic compounds
    • B27K3/42Aromatic compounds nitrated, or nitrated and halogenated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/50Mixtures of different organic impregnating agents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению смеси, содержащей синергически эффективное количество действующих веществ прохлораз (N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-имидазол-1-карбоксамида) и тебуконазол ((±)-альфа-[2-(4-хлорфенил)этил]-.альфа.-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанола) для защиты древесины, древесных материалов и древесно-полимерных композиционных материалов от поражения и разрушения биологическими вредителями. Массовое отношение прохлораза к тебуконазолу составляет от 1:99 до 99:1. Технический результат - смесь обладает высокой стабильностью и характеризуется широким спектром действия. 4 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к новым синергически активным смесям, содержащим прохлораз и тебуконазол, фунгицидным средствам на основе указанных смесей, а также к применению этих смесей и средств для защиты технических материалов, особенно древесины и древесных материалов от поражения, повреждения и/или разрушения биологическими вредителями.
Специалисты в принципе различают, с одной стороны, структурное разрушение древесины базидиомицетами или грибами-сапрофитами в условиях воздействия окружающей среды с высокой влажностью или контакта с почвой, а с другой стороны, визуально обнаруживаемое повреждение древесины вследствие воздействия окрашивающих ее грибков.
Известно, что для защиты древесины от разрушения базидиомицетами используют триазолы, например, такие как тебуконазол (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А 254857) и ципроконазол (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А 554833), которые хотя и проявили многообещающую активность при лабораторных испытаниях, однако в практических условиях не всегда обеспечивают достаточно надежную защиту древесины, в связи с чем на практике их приходится использовать в комбинации с металлами или солями металлов, прежде всего солями меди. Так, например, триазофунгициды на практике часто комбинируют с содержащими тяжелые металлы соединениями, например, такими как соединения меди.
Однако применение содержащих тяжелые металлы средств защиты древесины вызывает опасения с точки зрения их воздействия на экологию. В связи с этим существует потребность в улучшенных средствах защиты древесины на основе действующих веществ, обеспечивающих защиту без добавления тяжелых металлов.
Действующее вещество под названием прохлораз (N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]имидазол-1-карбоксамид) (регистрационный номер в Chemical Abstracts 67747-09-5) является известным фунгицидом широкого спектра действия, используемым в сфере защиты растений.
Поскольку прохлораз проявляет активность по отношению к аскомицетам и дейтеромицетам, его предлагалось использовать и для защиты древесины от окрашивающих грибков (смотри, например, европейскую заявку на патент ЕР-А 1025967), однако подтвердить эффективность прохлораза при практическом использовании в данной сфере не удалось. Напротив, выяснилось, что прохлораз проявляет недостаточное действие против грибков, вызывающих посинение древесины (смотри J.A.Drysdale и другие, New Zealand Journal of Forestry Science 1982, 12 (3), 457-466).
Кроме того, известно, что смеси прохлораза с соединениями три-н-бутил-олова пригодны для защиты древесины и технических материалов от поражения микроорганизмами (смотри немецкую заявку на патент DE-A 3522788). Известно также, что прохлораз в комбинации с 2-N-октил-3-изотиазолиноном можно использовать для защиты древесины от окрашивающих ее грибков (смотри заявку Новозеландии на патент NZ-A 331830). Однако в обоих случаях в связи с недостаточной эффективностью защиты древесины самим прохлоразом вынуждены были исходить из предпосылки, что обнаруженное действие содержащих перхлораз смесей в основном обусловлено присутствующими в них другими действующими веществами.
Хотя в указанных публикациях прохлораз и фигурирует в качестве возможного компонента смесей с различными используемыми для защиты материалов действующими веществами, следует констатировать, что вследствие отмеченной выше недостаточной эффективности прохлораза, соответственно неблагоприятных токсикологических и экотоксикологических характеристик смешиваемых с ним компонентов, содержащие перхлораз смеси не имеют практического значения.
Неожиданно было обнаружено, что сочетание недостаточно эффективного при индивидуальном применении прохлораза с тебуконазолом характеризуется синергическим действием как по отношению к разрушающим древесину базидиомицетам, так и по отношению к грибам-сапрофитам, то есть интенсивность фунгицидного действия синергических смесей неожиданным образом превышает сумму интенсивностей действия соответствующих фунгицидов, используемых по отдельности.
Синергическое повышение эффективности в соответствии с настоящим изобретением позволяет обеспечить дополнительные преимущества, состоящие в повышении экономичности благодаря использованию меньшего количества фунгицида в средстве защиты древесины, а также в уменьшении опасности вредного воздействия на окружающую среду.
В соответствии с вышеизложенным объектом настоящего изобретения являются фунгицидные смеси, содержащие синергически эффективное количество прохлораза и тебуконазола.
Массовое отношение действующих веществ в рассматриваемых смесях можно варьировать в относительно широком диапазоне. Массовое отношение тебуконазола к прохлоразу предпочтительно находится в интервале от 1:99 до 99:1, особенно предпочтительно от 1:20 до 20:1.
Массовое отношение прохлораза к тебуконазолу в смесях этих действующих веществ прежде всего предпочтительно составляет от 9:1 до 1:9.
Заявляемые синергические смеси пригодны для борьбы с биологическими вредителями. Предлагаемые в изобретении смеси прежде всего характеризуются особенно высокой микробицидной, прежде всего фунгицидной активностью, сочетающейся с широким спектром действия по отношению к микроорганизмам, оказывающим вредное воздействие на материалы. Предлагаемые в изобретении смеси обладают особенно высокой эффективностью по отношению к разрушающим древесину базидиомицетам и грибам-сапрофитам.
Примерами подобных микроорганизмов, не ограничивающимися приведенным ниже перечнем, являются:
Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola gisea, Petriella setifera, Trichurus spiralis и Lecythophora mutabilis, а также Trichoderma viride, Stachybotrys cartarum, Chephalospohum sp. и Acremonium sp.;
Coniophora puteana, Coriolus versicolor, Gloeophyllum abietinum, Gloeophyllum trabeum, Lentinus tigrinus, Poria monticola, Poria placenta, Serpula lacrymans, Stereum sanguinolentum, Tyromyces palustris.
В сфере защиты древесины наряду с разрушающими ее базидиомицетами и грибами-сапрофитами большую роль играют окрашивающие древесину грибки, а также вредные насекомые. Решающую роль в деструкции целлюлозы в условиях повышенной влажности наряду с грибами-сапрофитами могут играть также бактерии, например, такие как Caldocellulosiruptor sp., Anaerocellum sp., виды Clostridium, такие как Clostridium cellulovorans, Clostridium aldrichii, виды Cellulomonas, стрептомицеты, Micromonospora sp., Thermomonospora sp., Microbispora sp., а также виды фагоцитов и споро-фагоцитов.
С целью расширения спектра действия или обеспечения особых эффектов предлагаемые в изобретении синергические смеси можно комбинировать по меньшей мере с одним другим микробицидным действующим веществом. Синергическая смесь прежде всего может содержать по меньшей мере одно другое действующее вещество, выбранное из группы, включающей фунгициды, прежде всего фунгициды для защиты от синей гнили, инсектициды и соединения, обладающие антибактериальным действием.
Предпочтительными прежде всего являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими фунгицидными компонентами: дихлофлуанидом, толилфлуанидом, карбендазимом, фенпропиморфом, бетоксазином, тиоцианатометилтиобензотиазолом, 3-йод-2-пропинил-н-бутилкарбаматом, цинк-пиритионом, медь-пиритионом и N-(3-аминопропил)-N-додецилпропан-1,3-диамином.
Особенно предпочтительными являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими фунгицидными компонентами: дихлофлуанидом, толилфлуанидом, бетоксазином, 3-йод-2-пропинилбутилкарбаматом, цинк-пиритионом и медь-пиритионом.
Предпочтительными являются также комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими инсектицидными и термитицидными компонентами:
ацетамипридом, аллетрином, альфа-циперметрином, бета-цифлутрином, бифентрином, биоаллетрином, 4-хлор-2-(2-хлор-2-метилпропил)-5-[(6-йод-3-пиридинил)метокси]-3(2Н)-пиридазиноном (регистрационный номер в Chemical Abstracts 120955-77-3), хлорфенапиром, хлорпирифосом, клотианидином, цифлутрином, цихалотрином, циперметрином, дельтаметрином, этофенпроксом, феноксикарбом, фипронилом, флуфеноксуроном, гексафлумуроном, имидаклопридом, нитенпирамом, перметрином, пирипроксифеном, силафлуофеном, тебуфенозидом, тиаклопридом, тиаметоксамом, тралометрином и трифлумуроном.
Особенно предпочтительными являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими термитицидами: бифентрином, хлорфенапиром, клотианидином, цифлутрином, циперметрином, дельтаметрином, этофенпроксом, имидаклопридом, перметрином, тиаклопридом и тиаметоксамом.
Особенно предпочтительными являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими термитицидами: бифентрином, клотианидином, имидаклопридом, перметрином и тиаклопридом.
Кроме того, предпочтительными являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими бактерицидными компонентами:
моно(поли)полуформалем бензинового спирта, полуформалем этиленгликоля, N-(2-гидроксипропил)аминометанолом, N-метилизотиазолин-3-оном, 5-хлор-N-метилизотиазолин-3-оном, 4,5-бензизотиазолиноном, формальдегидом, глутаровым альдегидом, бензалконий хлоридом, бензилдиметил-тетрадециламмоний хлоридом, бензилдиметилдодециламмоний хлоридом, 3-метил-4-хлорфенолом, а также 2-бензил-4-хлорфенолом и их солями со щелочными и щелочно-земельными металлами, сложными эфирами п-гидроксибензойной кислоты, о-фенилфенолом и его солями со щелочными и щелочно-земельными металлами, бронополом, 2,2-дибром-3-нитрил-пропионамидом и соединениями серебра.
Предпочтительными являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими бактерицидами:
моно(поли)полуформалем бензилового спирта, N-метилизотиазолин-3-оном, 5-хлор-N-метилизотиазолин-3-оном, 4,5-бензизотиазолиноном, глутаровым альдегидом, бензалконий хлоридом, бронополом, 3-метил-4-хлор-фенолом, а также 2-бензил-4-хлорфенолом и их солями со щелочными и щелочно-земельными металлами, о-фенилфенолом и его солями со щелочными и щелочно-земельными металлами, и соединениями серебра.
Еще более предпочтительными являются комбинации предлагаемых в изобретении смесей с одним или несколькими следующими бактерицидами:
моно(поли)полуформалем бензилового спирта, 4,5-бензизотиазолиноном, бензалконий хлоридом, бронополом, 3-метил-4-хлорфенолом, а также 2-бензил-4-хлорфенолом и их натриевыми и калиевыми солями, о-фенилфенолом и его натриевыми и калиевыми солями, соединениями серебра(I).
Предлагаемые в изобретении смеси в общем случае содержат от 0,01 до 85 % мас., прохлораза, от 0,01 до 85 % масс., тебуконазола и при необходимости от 0,05 до 80 % мас., по меньшей мере одного другого микробицидного действующего вещества, прежде всего выбранного из группы, включающей указанные выше фунгициды, инсектициды, термитициды и бактерициды.
Предлагаемые в изобретении смеси предпочтительно содержат от 0,1 до 40 % мас. прохлораза, от 0,1 до 40 % мас. тебуконазола и при необходимости от 0,1 до 30 % мас. по меньшей мере одного другого микробицидного действующего вещества, прежде всего выбранного из группы, включающей указанные выше действующие вещества.
Предлагаемые в изобретении смеси могут быть приготовлены известными методами, например измельчением, смешиванием и/или гранулированием действующих веществ в соответствующих устройствах. Кроме того, действующие вещества можно по отдельности или вместе растворить, диспергировать или эмульгировать в соответствующем растворителе при необходимости с добавлением других вспомогательных веществ и добавок, например, таких как эмульгаторы, и при необходимости осадить их из этого растворителя добавлением другого растворителя или при необходимости удалить растворитель отгонкой до сухого остатка. Как индивидуальные действующие вещества, используемые для приготовления предлагаемых в изобретении смесей, так и готовые смеси действующих веществ в зависимости от их физических и/или химических свойств могут быть преобразованы в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли и микрокапсулы с оболочками из полимерных материалов.
Другим объектом настоящего изобретения является применение предлагаемых в изобретении смесей действующих веществ для защиты технических материалов, прежде всего древесины, древесных материалов и древесно-полимерных композиционных материалов от поражения, повреждения и/или разрушения биологическими вредителями, прежде всего разрушающими древесину базидиомицетами и грибами-сапрофитами.
Другим объектом настоящего изобретения являются микробицидные средства, содержащие синергически эффективное количество прохлораза и тебуконазола, а также по меньшей мере один разбавитель или растворитель, при необходимости другие вспомогательные вещества и добавки, а также при необходимости по меньшей мере одно другое указанное выше действующее вещество.
Препараты готовят известными методами, например смешиванием действующих веществ с наполнителями, то есть жидкими растворителями, находящимися под избыточным давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, при необходимости с добавлением поверхностно-активных средств, то есть эмульгаторов, диспергаторов и/или вспенивающих агентов. В случае использования в качестве нейтрального наполнителя воды в качестве вспомогательных растворителей можно добавлять также, например, органические растворители. Пригодными жидкими растворителями в основном являются ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными нейтральными наполнителями или носителями подразумевают жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении находятся в газообразном состоянии, например рабочие газы для аэрозолей, такие как галогенсодержащие углеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода. Пригодными твердыми носителями являются, например, измельченные природные горные породы, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и синтетические измельченные породы, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. Пригодными твердыми носителями для гранулированных материалов являются, например, размолотые и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит, синтетические грануляты из неорганической и органической муки, а также грануляты из органических материалов, таких как опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и табачные стебли. Пригодными эмульгаторами и/или вспенивающими агентами являются, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры на основе полиоксиэтилена и жирных кислот, простые эфиры на основе полиоксиэтилена и алифатических спиртов, например алкиларилполигликоли, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белков. Пригодными диспергаторами являются, например, лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлоза.
В препараты можно вводить адгезионные добавки, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические полимеры в порошкообразном состоянии или в виде гранул и латексов, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные (кефалины и лецитины) и синтетические фосфолипиды. Другими пригодными добавками могут являться, например, минеральные и растительные масла.
В препаратах можно использовать красящие вещества, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана и берлинская лазурь, органические красители, например ализариновые красители, азокрасители и металлофталоцианиновые красители, а также микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препараты в общем случае содержат от 0,1 до 95 % мас., предпочтительно от 0,5 до 50 % мас. комбинации действующих веществ.
Микробицидные средства или концентраты, используемые для защиты технических материалов, содержат от 0,005 до 95 % мас., прежде всего от 0,1 до 50% мас. действующего вещества, соответственно комбинации действующих веществ.
Рабочие концентрации подлежащих использованию действующих веществ, соответственно комбинаций действующих веществ, зависят от вида и происхождения подлежащих уничтожению микроорганизмов, а также от состава подлежащего защите материала. Оптимальное используемое количество может быть определено в сериях соответствующих экспериментов. В общем случае рабочие концентрации находятся в интервале от 0,001 до 10% мас., предпочтительно от 0,01 до 5% мас. в пересчете на массу подлежащего защите материала.
Предлагаемые в изобретении комбинации действующих веществ, соответственно средства, могут оптимальным образом заменять доныне доступные микробицидные средства более эффективными средствами. Они обладают высокой стабильностью и в предпочтительных вариантах характеризуются широким спектром действия.
Древесиной, древесными материалами и древесно-полимерными композиционными материалами, которые могут быть защищены предлагаемыми в изобретении смесями действующих веществ, соответственно содержащими их средствами, являются, например строительная древесина, деревянные балки, железнодорожные шпалы, элементы конструкции мостов, причальные сооружения, автомобильные кузова из древесины, ящики, поддоны, контейнеры, телеграфные столбы, древесные облицовочные материалы, окна и двери из древесины, фанерные плиты, древесноволокнистые плиты средней плотности, древесностружечные плиты, структурно ориентированные плиты, вафельные плиты, ламинированная фанерованная древесина или изделия из древесины, которые находят общее применение при строительстве домов или в столярном производстве, а также древесно-полимерные композиционные материалы.
Действующие вещества можно использовать по отдельности или в виде готовой смеси, соответствующих препаратов или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к употреблению растворы, суспензии, пасты или растворимые порошки. Применение реализуют обычными методами, обрабатывая технический материал индивидуальными действующими веществами, готовой смесью, приготовленным из нее препаратом или рабочей формой. В случае, если подлежащими защите материалами являются древесина, древесные материалы или древесно-полимерные композиционные материалы, действующие вещества применяют обычными методами, например опрыскиванием, намазыванием, погружением, промышленными методами импрегнирования, например, в вакууме, двойном вакууме или под давлением, а также добавлением к клею или добавлением в аппараты для компаундирования или смесители, а также посредством маточных смесей.
Особенно эффективную защиту древесины обеспечивают благодаря использованию промышленных методов импрегнирования, например, в вакууме, двойном вакууме или под давлением.
Объектом настоящего изобретения является также способ защиты древесины и древесных материалов, в соответствии с которым древесину, соответственно древесный материал, пропитывают синергически эффективным количеством прохлораза и тебуконазола, по меньшей мере одним разбавителем или растворителем, при необходимости другими вспомогательными веществами и добавками, а также при необходимости по меньшей мере одним другим из указанных выше действующих веществ посредством намазывания, опрыскивания, в вакууме, двойном вакууме, под давлением или при погружении. При этом действующие вещества прохлораз и тебуконазол можно использовать как по отдельности, так и в виде готовой смеси.
Примеры биологического применения
Синергический эффект определяли методом Кулла и других (F.C.Kull, Р.С.Eismann, H.D.Sylvestrowicz, R.L.Mayer, Applied Microbiology, 9, 538-541, 1961). Для определения использовали соотношение:
QA/Qa+QB/Qb=SI,
в котором
Qa минимальная ингибирующая концентрация вещества А,
Qb минимальная ингибирующая концентрация вещества В,
QA концентрация вещества А в виде отношения А/В, препятствующая росту микробов,
QB концентрация вещества В в виде отношения А/В, препятствующая росту микробов,
SI синергический индекс,
SI = 1 означает аддитивность,
SI>1 означает антагонизм,
SI<1 означает синергизм.
Пример 1
Исследовали воздействие различных концентраций прохлораза (А), тебуконазола (В) и смесей этих действующих веществ (АВ) на обусловливающие красную гниль микробы Trichurus spiralis на питательных средах. Минимальная ингибирующая концентрация (МИК) означает концентрацию того или иного действующего вещества, соответственно смеси действующих веществ, при которой наблюдается отсутствие роста микроорганизмов.
Действующее
вещество
Отношение действующих веществ в смеси МНК [млн-1] SI
А 5
А:В 9:1 5 0,9
А:В 8:2 5 0,8
А:В 7:3 5 0,7
А:В 3:2 5 0,61
А:В 1:1 5 0,51
А:В 2:3 5 0,42
А:В 3:7 5 0,32
А:В 1:4 5 0,22
В 200
Из экспериментально определенных значений синергического индекса следует, что предлагаемая в изобретении комбинация прохлораза с тебуконазолом в широком интервале отношений этих действующих веществ оказывает выраженное синергическое воздействие на возбудителей красной гнили.
Пример 2
Исследовали воздействие различных концентраций прохлораза (А), тебуконазола (В) и смесей этих действующих веществ (АВ) на разрушающие древесину базидиомицеты Coriolus versicolor. Из колонии разрушающих древесину микроорганизмов отбирали участки мицелия, которые инкубировали при 26°С на содержащем пептоны солодовом экстракте агаровой питательной среды. Затем сравнивали радиальный рост гифов в присутствии действующих веществ и без них. В качестве МИК указывали минимальную концентрацию действующего вещества, которая полностью подавляла радиальный рост.
Действующее вещество Отношение действующих веществ в смеси МНК [млн-1] SI
А 6
А: В 9:1 0,5 0,24
А: В 8:2 0,3 0,24
А: В 7:3 0,3 0,33
А:В 3:2 0,3 0,43
А: В 1:1 0,3 0,53
А: В 2:3 0,3 0,62
А: В 3:7 0,3 0,71
А:В 1:4 0,3 0,81
А:В 1:9 0,3 0,91
В 0,3
Из экспериментально определенных значений синергического индекса следует, что предлагаемая в изобретении комбинация прохлораза с тебуконазолом в широком интервале отношений этих действующих веществ оказывает выраженное синергическое воздействие на разрушающие древесину базидиомицеты Coriolus versicolor.
Пример 3
Образцы необработанной хлопковой парусины из целлюлозы (500 г/м2) погружали соответственно в раствор 800 млн-1 прохлораза (А) в этаноле, раствор 800 млн-1 тебуконазола (В) в этаноле и в раствор смеси (АВ) 200 млн-1 прохлораза и 200 млн-1 тебуконазола в этаноле. Образцы сушили в течение 7 дней при 23°С и относительной влажности воздуха 50 % и выдерживали в биологически активном грунте согласно стандарту DIN ENV 807. По истечении четырех недель измеряли разрывную прочность образцов, используя полученные при этом результаты для оценки обеспечиваемой действующими веществами защиты от разрушения микроорганизмами.
Образец А, обработанный содержащим 800 млн-1 прохлораза раствором, и образец В, обработанный содержащим 800 млн-1 тебуконазола раствором, рвались легко, тогда как образец С, обработанный раствором смеси 200 млн-1 прохлораза и 200 млн-1 тебуконазола, рвался с большим трудом.
На основании полученных результатов можно сделать вывод, что предлагаемая в изобретении комбинация прохлораза с тебуконазолом характеризуется значительным синергическим действием и может использоваться для защиты содержащих целлюлозу материалов.
Примеры состава препаратов
Пример 1 (технический концентрат)
10% прохлораза, 10% тебуконазола, 9% композиции рицинолеата натрия с додецилбензолсульфонатом натрия, 25% этоксилированного касторового масла, 46% тексанола.
Пример 2 (эмульгируемый концентрат)
2,5% тебуконазола, 2,5% прохлораза, 3% композиции рицинолеата натрия с додецилбензолсульфонатом натрия, 27% сложного эфира на основе жирной кислоты и полиэтиленгликолевого эфира, 65% тексанола.

Claims (5)

1. Применение смеси, содержащей синергически эффективное количество действующих веществ прохлораз (N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-имидазол-1-карбоксамида) и тебуконазол ((±)-альфа-[2-(4-хлорфенил)этил]-альфа-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанола) для защиты древесины, древесных материалов и древесно-полимерных композиционных материалов от поражения и разрушения биологическими вредителями.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что массовое отношение прохлораза к тебуконазолу составляет от 1:99 до 99:1.
3. Применение по п.1, отличающееся тем, что смесь содержит от 0,01 до 85 мас.% прохлораза и от 0,01 до 85 мас.% тебуконазола.
4. Применение по п.1 или 3, отличающееся тем, что смесь дополнительно содержит, по меньшей мере, одно другое микробицидное действующее вещество, выбранное из группы, включающей дихлофлуанид, толил-флуанид, бетоксазин, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, цинк-пиритион или медь-пиритион, бифентрин, хлорфенапир, клотианидин, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, этофенпрокс, имидаклоприд, перметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, моно(поли)полуформаль бензилового спирта, 4,5-бензизотиазолинон, бензалконий хлорид, бронопол, 3-метил-4-хлорфенол, а также 2-бензил-4-хлорфенол и их натриевые и калиевые соли, о-фенилфенол и его натриевые и калиевые соли и серебро (|).
5. Применение по п.3, отличающееся тем, что смесь содержит от 0,05 до 80 мас.%, по меньшей мере, одного микробицидного действующего вещества, выбранного из группы, включающей дихлофлуанид, толил-флуанид, бетоксазин, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, цинк-пиритион или медь-пиритион, бифентрин, хлорфенапир, клотианидин, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, этофенпрокс, имидаклоприд, перметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, моно(поли)полуформаль бензилового спирта, 4,5-бензизотиазолинон, бензалконий хлорид, бронопол, 3-метил-4-хлорфенол, а также 2-бензил-4-хлорфенол и их натриевые и калиевые соли, о-фенилфенол и его натриевые и калиевые соли и серебро (|).
RU2007145913/05A 2005-05-13 2006-05-04 Фунгицидные смеси RU2420962C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005022148A DE102005022148A1 (de) 2005-05-13 2005-05-13 Fungizide Mischungen
DE102005022148.3 2005-05-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007145913A RU2007145913A (ru) 2009-06-20
RU2420962C2 true RU2420962C2 (ru) 2011-06-20

Family

ID=36600198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007145913/05A RU2420962C2 (ru) 2005-05-13 2006-05-04 Фунгицидные смеси

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20090215845A1 (ru)
EP (1) EP1885532B1 (ru)
JP (1) JP4685931B2 (ru)
KR (1) KR20080012963A (ru)
CN (1) CN101175616B (ru)
AR (1) AR055940A1 (ru)
AU (1) AU2006246769B2 (ru)
BR (1) BRPI0610265A2 (ru)
CA (1) CA2607956A1 (ru)
DE (2) DE102005022148A1 (ru)
DK (1) DK1885532T3 (ru)
ES (1) ES2327960T3 (ru)
NO (1) NO20076322L (ru)
NZ (1) NZ563280A (ru)
PL (1) PL1885532T3 (ru)
RU (1) RU2420962C2 (ru)
WO (1) WO2006122656A1 (ru)
ZA (1) ZA200709675B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2696388C1 (ru) * 2018-08-17 2019-08-01 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ ЭКОЛОГИИ И ЭВОЛЮЦИИ им. А.Н. СЕВЕРЦОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИПЭЭ РАН) Грибостойкая добавка для лакокрасочного материала

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2459691B (en) * 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
DE102008023085A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen
WO2013090995A1 (en) * 2011-12-23 2013-06-27 Arch Wood Protection Pty Ltd A wood preservative
CN102669142B (zh) * 2012-05-31 2013-12-04 利尔化学股份有限公司 杀菌组合物和农药及其应用
CN103290678B (zh) * 2013-04-13 2015-07-22 徐茂航 一种用于纺织品抗菌整理剂
KR102231037B1 (ko) * 2013-11-26 2021-03-23 박선영 건축용 내장재에 적용가능한 항균 및 항곰팡이제 및 이를 포함하는 건축용 내장재
CN103931627B (zh) * 2014-05-13 2016-06-01 陕西省石油化工研究设计院 一种有机发泡剂用复合增效杀菌防腐剂
EP3344664B1 (de) * 2015-09-02 2019-09-25 Lanxess Deutschland GmbH Biozide mischungen
WO2018005588A1 (en) * 2016-06-30 2018-01-04 Dow Global Technologies Llc Synergistic combination of 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate and diamine
CN107953433A (zh) * 2017-12-21 2018-04-24 安徽明豪实木家俱有限公司 一种海棠木防腐处理的方法
KR102136095B1 (ko) * 2019-08-20 2020-07-23 주식회사 더우드 친환경 항곰팡이성 합성목재 조성물, 및 이의 제조방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3522788A1 (de) * 1985-06-26 1987-01-08 Schering Ag Biozide wirkstoffkombinationen
DE3621494A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Bayer Ag Verwendung von 1-aryl-3-hydroxy-3-alkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl) -butan-derivaten als mikrobizide fuer den materialschutz
US5223524A (en) * 1989-04-19 1993-06-29 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
DE4113158A1 (de) * 1991-04-23 1992-10-29 Bayer Ag Mikrobizide wirkstoffkombinationen
US5527384A (en) * 1991-08-01 1996-06-18 Hickson International, Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
US6423732B1 (en) * 1992-02-04 2002-07-23 Syngenta Participations Ag Synergistic combinations of cyproconazole
AU689480B2 (en) * 1993-06-21 1998-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active-substance combination
NZ331830A (en) * 1998-09-11 2000-09-29 John Doyle Synergistic biocidal compositions comprising prochloraz and a triazole
IL148684A (en) * 2002-03-14 2006-12-31 Yoel Sasson Pesticidal composition
DE102005022149A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-16 Lanxess Deutschland Gmbh Verwendung von Prochloraz für den Holzschutz

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Matthies A et al. "Effect of tebuconazole (folicur) and prochloraz (sportak) treatment on rosarium head scab development, yield and deoxynivalenol (don) content in grains of wheat following artificial inoculation with fusarium culmorum". Journal of plant diseases and protection, Stuttgart, DE, Bd.107, Nr.1, 01.2000, seiten 33-52. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2696388C1 (ru) * 2018-08-17 2019-08-01 ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ПРОБЛЕМ ЭКОЛОГИИ И ЭВОЛЮЦИИ им. А.Н. СЕВЕРЦОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИПЭЭ РАН) Грибостойкая добавка для лакокрасочного материала

Also Published As

Publication number Publication date
CN101175616B (zh) 2012-05-30
PL1885532T3 (pl) 2009-12-31
JP2008540471A (ja) 2008-11-20
CN101175616A (zh) 2008-05-07
DK1885532T3 (da) 2009-11-16
US20090215845A1 (en) 2009-08-27
JP4685931B2 (ja) 2011-05-18
EP1885532B1 (de) 2009-07-22
NO20076322L (no) 2007-12-07
EP1885532A1 (de) 2008-02-13
NZ563280A (en) 2010-01-29
AR055940A1 (es) 2007-09-12
RU2007145913A (ru) 2009-06-20
ZA200709675B (en) 2009-05-27
DE102005022148A1 (de) 2006-11-23
KR20080012963A (ko) 2008-02-12
CA2607956A1 (en) 2006-11-23
BRPI0610265A2 (pt) 2010-06-08
AU2006246769B2 (en) 2010-09-30
WO2006122656A1 (de) 2006-11-23
ES2327960T3 (es) 2009-11-05
AU2006246769A1 (en) 2006-11-23
DE502006004309D1 (de) 2009-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2420962C2 (ru) Фунгицидные смеси
US8334312B2 (en) Fungicidal mixtures for wood preservation
US6323224B1 (en) Agents for preserving technical materials against insects
US20090143452A1 (en) Use of prochloraz for wood protection
US10201160B2 (en) Antimicrobial composition for protecting wood
PL166792B1 (en) Wood and wooden material preserving agent
JP2009507797A (ja) 木材の保護用の殺菌・殺カビ混合物
US20010051643A1 (en) Agents for preserving technical materials against insects
JP2009507057A (ja) 相乗作用性混合物
US10779538B2 (en) Antimicrobial composition for protecting wood
EP1937449A1 (de) Verwendung von diclosan für den holzschutz

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130505