KR20070103757A - 목재 보존용 살진균 혼합물 - Google Patents

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Abstract

(a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 (b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸을 함유하는 상승 활성 혼합물을 사용함으로써, 생물학적 해충, 특히 식목성 진균류에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴로부터 기술적 재료, 특히 목재를 보호할 수 있다.
트리아디메폰, 트리아디메놀, 살진균 화합물, 목재부후균

Description

목재 보존용 살진균 혼합물 {FUNGICIDAL MIXTURES FOR WOOD PRESERVATION}
본 발명은 생물학적 해충, 특히 목재부후균(wood-destroying fungi)에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴로부터 산업 재료, 특히 목재를 보호하기 위한, 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 하나 이상의 추가의 공지된 살진균 활성 화합물을 포함하는 상승적으로 효과적인 살진균 혼합물의 용도에 관한 것이다.
트리아디메폰 ((±)-1-4(클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-온) 및 트리아디메놀((±)-1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올)은 진균류에 의한 공격으로부터 식물을 보호하는 공지된 살진균제이지만(DE-A 2552967 참조); 목재 보호에 있어서는, 이들 살진균제는 목재 보호와 관련된 미생물들에 대한 활성 범위에 있어서 차이가 존재하므로, 단독으로는 사용될 수 없다(EP-A 254857 참조).
트리아졸 살진균제, 예를 들어 테부코나졸(EP-A 254857 참조) 및 프로피코나졸(US No. 4542146 참조)은 이미 목재 보호에 있어서의 용도에 대해 설명된 바 있으며; 실험실 시험에서 이들의 단독 활성은 매우 유망하였지만; 실제로, 이들은 항상 충분한 목재 보호를 보장하지는 않는다. 이러한 이유에서, 실제로는, 흔히 2가지 아졸 살진균제인 테부코나졸 및 프로피코나졸의 조합을 이용하여 목재부후균에 의한 손상 또는 파괴로부터 목재를 보호한다(US-A 5223524 참조).
일부 참고문헌들(예를 들어, WO 00/71314 참조)은 트리아디메폰 또는 트리아디메놀을 목재를 보호하는 다양한 활성 화합물들에 대한 가능한 혼합 상대로서 언급하고 있지만, 이들 선행문헌들의 혼합물들은 많은 측면에 있어서, 개선되어야 할 필요가 있고, 언급한 활성 차이로 인해, 종래에는 목재 보호에 있어서 어떠한 역할도 수행하지 못하였다. 따라서, 여전히 산업 재료, 특히 목재를 효과적으로 보호하는 개선된 살생물 조성물에 대한 필요가 존재한다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 단독으로는 효과적이지 않은, 트리아디메폰 또는 트리아디메놀과 테부코나졸 또는 프로피코나졸의 조합이 목재 보호와 관련된 미생물들에 대해 상승적으로 작용한다는 것, 즉 상기 상승적 혼합물의 살진균 효능이 예상치 못한 방식으로, 해당 살진균제들의 단독의 살진균 효능들의 합보다 더 크다는 것이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 생물학적 해충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴로부터 산업 재료, 특히 목재를 보호하기 위한, 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸을 포함하는 활성 화합물 혼합물의 용도를 제공한다.
상승적으로 증강된 활성에 의해, 본 발명에 따른 사용법은 목재 보호용 조성물 중 살진균제의 보다 낮은 시용률로 인해 경제적인 이점을 얻을 수 있을 뿐 아니라, 환경에 대한 안전 위험도 감소시키는 추가 이점을 갖는다.
본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물 중 활성 화합물 a) 및 b)의 중량비는 매우 다양하게 달라질 수 있다. 테부코나졸 또는 프로피코나졸 대 트리아디 메폰 및/또는 트리아디메놀의 바람직한 중량비는 1:9 내지 9:1, 특히 바람직하게는 1:4 내지 4:1이다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물은 a) 트리아디메폰 및 b) 테부코나졸을 3:1 내지 1:3의 중량비로 포함한다.
마찬가지로, 특히 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물은 a) 트리아디메폰 및 b) 프로피코나졸을 3;1 내지 1:3의 중량비로 포함한다.
더욱 특히 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물은 a) 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸을 2:1 내지 1:2의 중량비로 포함한다.
본 발명에 따라 사용될 상승적 혼합물은 특히 높은 살미생물 작용, 특히 살진균 작용과 재료 보호와 관련된 미생물에 대한 넓은 활성 범위를 함께 가지며; 이들은 특히 목재부후균에 대해 효과적이다.
예를 들어, 하기 미생물들이 언급될 수 있지만, 이들로 제한되지는 않는다:
코니오포라 푸네아나(Coniophora puteana), 코리올루스 베르시콜로르(Coriolus versicolor), 글로에오필룸 아비에티눔(Gloeophyllum abietinum), 글로에오필룸 트라베움(Gloeophyllum trabeum), 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 포리아 몬티콜라(Poria monticola), 포리아 플라센타(Poria placenta), 세르풀라 라크리만스(Serpula lacrymans), 스테레움 산귀놀렌툼(Stereum sanguinolentum), 티로마이세스 팔루스트리스(Tyromyces palustris).
적절하다면, 본 발명에 따라 사용될 상승적 혼합물은 추가의 살미생물 화합물 c)와 혼합되어, 그 활성 범위를 넓히거나, 특별한 효과를 얻을 수 있다.
여기서, 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸 및 하나 이상의 하기 살미생물 성분 c)을 포함하는 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다: 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 카르벤다짐, 티아벤다졸, 벤즈알코늄 클로라이드, 펜프로피모프, 베톡사진, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 벤즈이소티아졸리논, 티오시아네이토-메틸티오벤조티아졸, 3-요오도-2-프로피닐 n-부틸카르바메이트, o-페닐페놀, N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민.
추가 성분 c)로서 톨릴플루아니드, 베톡사진, 벤즈알코늄 클로라이드, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 또는 이들 성분들의 혼합물을 포함하는 혼합물을 본 발명에 따라 사용하는 것이 특히 바람직하다.
일반적으로, 본 발명에 따라 사용될 혼합물은 0.01 내지 85 중량%의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀, 0.01 내지 85 중량%의 프로피코나졸 또는 테부코나졸 및 0.05 내지 80 중량%의 하나 이상의 성분 c)를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용될 혼합물은 0.1 내지 40 중량% 및/또는 트리아디모폰 및/또는 트리아디메놀, 0.1 내지 40 중량%의 프로피코나졸 또는 테부코나졸 및 0.1 내지 30 중량%의 톨릴플루아니드, 베톡사진, 벤즈알코늄 클로라이드, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따라 사용하기 위해, 본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물 및 그에 포함되는 개개의 활성 화합물들 모두를, 이들 각각의 물리적 및/또는 화학적 특성들에 따라, 통상적인 제제, 예를 들어 용액제, 에멀젼제, 현탁제, 분제, 발 포제, 페이스트제, 과립제, 에어로졸 및 중합체성 물질 중의 미세캡슐로 변환할 수 있다.
본 발명은 또한, 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸 및 하나 이상의 희석제 또는 용제, 적절하다면 추가의 보조제 및 첨가제 및, 적절하다면 하나 이상의 추가의 살진균 성분 c)를 포함하는 살미생물 조성물을 제공한다.
제제들은 공지된 방식, 예를 들어 활성 화합물들을, 임의적으로는 계면활성제, 즉 에멀젼화제 및/또는 분산제 및/또는 발포 형성제를 사용하여, 증량제, 즉 액체 용제, 압력 하 액화된 기체, 및/또는 고체 담체와 혼합시킴으로써 제조된다. 사용되는 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기 용제를 보조 용제로 사용하는 것 또한 가능하다. 적합한 액체 용제는 본질적으로는 방향족, 예를 들어 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 지방족 탄화수소, 예를 들어 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 석유 분획물, 알코올, 예를 들어 부탄올 또는 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 극성이 강한 용제, 예를 들어 디메틸포름아미드 또는 디메틸 술폭시드, 또는 그 밖에는 물이다. 액화된 기체성 증량제 또는 담체는 표준 온도 및 대기압 하 기체성인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예를 들어 할로겐화된 탄화수소, 또는 그 밖에 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 적합한 고체 담체는 예를 들어, 분쇄된 천연 광물, 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 분쇄된 합성 광 물, 예를 들어 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트이다. 과립제에 적합한 고체 담체는 예를 들어, 파쇄되고 분획된 천연 암석, 예를 들어 방해석, 대리석, 부석, 세피올라이트 및 돌로마이트, 또는 그 밖에 무기 및 유기 조분의 합성 과립, 및 유기 재료, 예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기의 과립이다. 적합한 에멀젼화제 및/또는 발포 형성제는 예를 들어, 비이온성 및 음이온성 에멀젼화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알코올 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴술포네이트, 또는 그 밖에는 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어, 리그노술파이트 폐액 및 메틸 셀룰로스이다.
점착제, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로스 및 분말, 과립 또는 라텍스 형태로 된 천연 및 합성 중합체, 예를 들어 아라비아 검, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트, 또는 그 밖에 천연 인지질, 예를 들어 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질이 제제 중에 사용될 수 있다. 다른 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.
착색제, 예를 들어 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프러시안 블루 및 유기 염료물질, 예를 들어 알리자린 염료물질, 아조 염료물질 및 금속 프탈로시아닌 염료물질, 및 미량 영양물질, 예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염을 사용하는 것이 가능하다.
산업 재료를 보호하기 위해 사용될 수 있는 본 살미생물 조성물은 일반적으로, 0.05 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 40 중량%, 특히 0.5 내지 25 중량%의 농도로 활성 화합물 조합물을 포함한다.
사용될 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물의 사용 농도는 방제될 미생물의 유형 및 발생율 및 보호될 재료의 조성에 따라 달라진다. 최적의 시용량은 일련의 시험에 의해 결정될 수 있다. 일반적으로, 사용 농도는 보호될 재료를 기준으로, 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1.5 중량% 범위 내이다.
본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 조합물 또는 조성물을 이용하면, 유리한 방식으로, 종래에 이용가능하였던 살미생물 조성물을 보다 효과적인 조성물로 대체할 수 있다. 이들은 우수한 안정성을 갖고, 유리한 방식으로 넓은 활성 범위를 갖는다.
본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물 또는 그를 포함하는 조성물에 의해 보호될 수 있는 목재는, 예를 들어 건축재, 목제 빔, 철로 침목, 다리 부품, 보트 잔교, 목제 차량, 상자, 흙손, 컨테이너, 전신주, 목재 패널, 목제 창문 및 문, 또는 가옥 건축 또는 건물 부착물에 거의 일반적으로 사용되는 목제품을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따라 사용될 활성 화합물 혼합물 및 그를 포함하는 조성물은 특히, 고체 목재 및 그로부터 제조된 목제품을 보호한다.
활성 화합물 혼합물을 본 발명에 따라 사용함에 있어서, 활성 화합물 혼합물은 그대로 사용되거나 개개의 활성 화합물 형태로서 사용될 수 있다. 여기서, 활성 화합물 혼합물 또는 그에 포함되는 개개의 활성 화합물들은 먼저 그로부터 제조되는 제제 또는 사용 형태, 예를 들어 바로 사용가능한 용액제, 현탁제, 페이스트제, 가용성 분제로 변환될 수 있다.
목재를 보호하기 위한 본 발명에 따른 사용법은 목재를 처리하는 공지된 공 정, 예를 들어 분무, 페인팅, 디핑 및 대규모의 산업적 함침 공정, 예를 들어 진공, 이중진공 또는 압력 공정의 맥락에서 통상적인 방식으로 수행된다.
특히 효과적인 목재 보호는 대규모의 산업적 함침 공정, 예를 들어 진공, 이중진공 또는 압력 공정의 맥락에서 본 발명에 따른 사용법에 의해 이루어진다.
본 발명은 나아가, 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸 및 하나 이상의 희석제 또는 용제, 적절하다면 추가의 보조제 및 첨가제 및, 적절하다면 하나 이상의 살진균 성분 c)로 목재를 분무하거나, 페인팅하거나, 상기의 물질에 목재를 디핑하거나, 바람직하게는 진공, 이중진공, 압력 또는 디핑 공정을 이용하여 함침시키는 목재 보호 방법을 제공한다.
생물학적 실시예
균사체 조각을 목재부후 생물체인 코리올루스 베르시콜로르, 포리아 플라센타, 글로에오필룸 트라베움 및 코니오포라 푸테아나(Coniophora puteana)의 콜로니들로 펀칭하고, 맥아 추출물/펩톤을 함유하는 영양한천배지 상에 26℃에서 인큐베이션시켰다. 여기서, 활성 화합물을 첨가한 균사 및 활성 화합물을 첨가하지 않은 균사의 성장을 비교하였다. 서술된 최소 억제 농도(MIC)는 균사의 방사 성장이 완전히 억제된 활성 화합물 농도이다.
문헌 [F.C. Kull, P. C. Eismann, H. D. Sylvestrowicz, R. L. Mayer, Applied Microbiology 9,538 to 541, 1961]에 설명된 방법을 사용하여, 상승작용을 측정하였다. 여기서, 하기 관계식이 적용된다:
QA/Qa + QB/Qb = SI
Qa = 물질 A의 MIC 농도
Qb = 물질 B의 MIC 농도
QA = 미생물 성장을 억제하는 A/B의 농도 중 물질 A의 농도
QB = 미생물 성장을 억제하는 A/B의 농도 중 물질 B의 농도
SI = 상승작용 지수
SI = 1은 상가작용을 의미함
SI > 1은 길항작용을 의미함
SI < 1은 상승작용을 의미함
실시예 1 : 트리아디메놀 및 테부코나졸을 포함하는 혼합물
a = 트리아디메놀
b = 테부코나졸
Figure 112007058086413-PCT00001
실시예 2 : 프로피코나졸 및 트리아디메폰을 포함하는 혼합물
a = 프로피코나졸
b = 트리아디메폰
Figure 112007058086413-PCT00002
실시예 3 : 테부코나졸 및 트리아디메폰을 포함하는 혼합물
a = 테부코나졸
b = 트리아디메폰
Figure 112007058086413-PCT00003
제제예
실시예 1 (산업용 농축물):
10% 트리아디메폰, 15% 프로피코나졸, 10% 텍사놀(Texanol), 15% 에톡시화 피마자유, 15% 피마자유 나트륨 염/나트륨 도데실벤젠술포네이트 제제, 35% 디메틸 지방산 아미드
실시예 2 (산업용 농축물):
15% 테부코나졸, 15% 트리아디메폰, 8% 텍사놀, 13% 피마자유 나트륨 염/나트륨 도데실벤젠술포네이트 제제, 14% 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에테르 에스테르, 35% 디메틸 지방산 아미드
실시예 3 (산업용 농축물):
7.5% 트리아디메놀, 7.5% 테부코나졸, 9% 피마자유 나트륨 염/나트륨 도데실벤젠술포네이트 제제, 27% 에톡시화 피마자유, 49% 텍사놀
실시예 4 (에멀젼화성 농축물):
2.5% 테부코나졸, 2.5% 트리아디메폰, 3% 피마자유 나트륨 염/나트륨 도데실벤젠술포네이트 제제, 27% 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에테르 에스테르, 65% 텍사놀
실시예 5 (함침용 조성물):
0.2% 테부코나졸, 0.1 % 트리아디메놀, 15% 월레졸(Worleesol) 31A (결합제 농축물), 0.8% 아디톨(Additol) VXW 4940, 3.0% 에톡시화 피마자유, 3.0% 텍사놀, 77.9% 물
실시예 6 (함침용 조성물):
0.4% 트리아디메폰, 0.1 % 테부코나졸, 4.0% 알키드 수지, 4.0% 도와놀(Dowanol) DPM, 91.5% 백유
실시예 7 (프라이머):
0.1 % 트리아디메폰, 0.3% 테부코나졸, 0.4% 톨릴플루아니드, 6% 도와놀 DPM, 10% 알키드 수지, 83.2% 백유

Claims (11)

  1. 생물학적 해충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴에 대해 산업 재료를 보호하기 위한, 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸을 포함하는 활성 화합물 혼합물의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 활성 화합물 혼합물 중 트리아디메놀 및/또는 트리아디메폰 대 테부코나졸 또는 프로피코나졸의 중량비가 9:1 내지 1:9인 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제1항에 있어서, 활성 화합물 혼합물이 a) 트리아디메폰 및 b) 테부코나졸을 3:1 내지 1:3의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  4. 제1항에 있어서, 활성 화합물 혼합물이 a) 트리아디메폰 및 b) 프로피코나졸을 3:1 내지 1:3의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  5. 제1항에 있어서, 활성 화합물 혼합물이 a) 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸을 2:1 내지 1:2의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 보호될 재료가 목재인 것을 특징 으로 하는 용도.
  7. 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸 및 하나 이상의 희석제 또는 용제, 적절하다면 추가의 보조제 및 첨가제, 및 적절하다면 하나 이상의 항미생물 유효 성분 c)를 포함하는, 산업 재료 보호용 살미생물 조성물.
  8. 생물학적 해충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴에 대해 산업 재료를 보호하기 위한, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 혼합물의 용도.
  9. 생물학적 해충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴에 대해 산업 재료를 보호하기 위한, 제6항 또는 제7항에 따른 조성물의 용도.
  10. 적절하다면 하나 이상의 희석제 또는 용제 및 추가의 보조제 및 첨가제의 존재하에서, 상승적 유효량의 a) 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 b) 테부코나졸 또는 프로피코나졸로 목재를 처리하는 것을 특징으로 하는 목재 보호 방법.
  11. 제9항에 있어서, 목재를 분무, 페인팅, 진공, 이중진공, 압력 또는 디핑 공정을 이용하여 함침시키는 것을 특징으로 하는 목재 보호 방법.
KR1020077018387A 2005-02-12 2006-02-01 목재 보존용 살진균 혼합물 KR101298774B1 (ko)

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