BRPI0607608A2 - uso de mistura de substáncias ativas, substáncia microbicida para proteção de materiais técnicos, uso de substáncia, processo para proteção de madeira - Google Patents
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Abstract
USO DE MISTURA DE SUBSTáNCIAS ATIVAS, SUBSTáNCIA MICROBICIDA PARA PROTEçãO DE MATERIAIS TéCNICOS, USO DE SUBSTáNCIA, PROCESSO PARA PROTEçãO DE MADEIRA. Com o emprego de misturas de efeito sinérgico contendo a) triadimefon e/ou triadimenol e b) tebuconazol ou propiconazol, podem ser protegidos materiais técnicos, especialmente madeira, do ataque, dano e/ou destruição por pragas biológicas, especialmente por fungos destruidores de madeira.
Description
USO DE MISTURA DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS, SUBSTÂNCIA MICROBICIDAPARA PROTEÇÃO DE MATERIAIS TÉCNICOS, USO DE SUBSTÂNCIA,PROCESSO PARA PROTEÇÃO DE MADEIRA
A presente invenção refere-se ao uso de misturasfungicidas de efeito sinérgico que .contêm triadimefon e/outriadimenol e pelo menos.um outro fungicida conhecido para aproteção de materiais-técnicos, especialmente.madeira, contrao ataque, dano e/ou destruição por pragas biológicas,especialmente por fungos destruidores de madeira.
Triadimefon ( (±)-1-(4-clorofenóxi)-3,3-dimetil-l-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ona) e triadimenol ((±)-l-(4-clorof enóxi) -3, 3-dimetil-l- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) butan-2-ol)são fungicidas conhecidos para a proteção de plantas contra oataque por fungos (veja DE-A 2552967), não podendo, aliás,estes fungicidas ser empregados sozinhos para a proteção demadeira, uma vez que o espectro de atuação contra osmicroorganismos relevantes na proteção de madeira é cheio delacunas (veja EP-A 254857).
Para uso para a proteção da madeira já foram descritosfungicidas à base de triazol tais como os tebuconazóis (vejaEP-A 254857) e propiconazóis (veja patente U.S. 4542146),cujo efeito é realmente promissor no teste laboratorial, masque, nas condições encontradas na vida real, nem sempreproporcionam uma proteção suficiente à madeira. Por estemotivo na prática a madeira é freqüentemente protegida comuma combinação dos dois fungicidas azólicos tebucohazol epròpiconazol contra dano ou destruição por fungosdestruidores de madeira (veja US-A 5223524).
Embora tanto triadimefon como triadimenol em algumasreferências na literatura (veja, por exemplo, WO 00/71314)sejam citados como possíveis parceiros de mistura paradiversas substâncias ativas para a proteção da madeira, estasmisturas já conhecidas necessitam em diversos sentidos demelhoramento, e não representaram até agora nenhum papel naproteção de madeira devido às falhas citadas na sua ação.Portanto, continua a haver necessidade de biocidas melhoradosqüe proporcionem uma proteção eficiente aos materiaistécnicos, especialmente madeira.
Foi agora descoberto, com surpresa, que ou o triadimefonou o triadimenol, sozinhos não são,eficazes, combinados comtebuconazol ou com propiconazol atuam sinergicamente contramicroorganismos relevantes na proteção de madeira, isto é, aeficácia fungicida das misturas sinérgicas é inesperadamentesuperior à soma das eficácias fungicidas dos fungicidasindividuais.
O objeto da presente invenção consiste, portanto, no usode uma mistura de substâncias ativas que contêm umaquantidade sinergicamente eficaz de a) triadimefon e/outriadimenol e b) tebuconazol ou propiconazol para a proteçãode materiais técnicos, - especialmente da madeira, contra oataque, dano e/ou destruição por pragas biológicas.
Com o aumento sinérgico da eficácia se produz umavantagem adicional, uma vez que, com o uso de acordo com apresente invenção, empregando-se uma quantidade pequena defungicida em uma substância protetora de madeira, não somentese obtém uma vantagem econômica, como também é reduzido orisco de danos ao meio ambiente.
Pode-se fazer variar as relações em peso das substânciasativas a) e b) na mistura de substâncias ativas a serempregada de acordo com a presente invenção entre limitesrelativamente amplos. É preferível que as relações em peso detebuconazol ou propiconazol para triadimefon e/ou triadimenolvariem de 1:9 a 9:1, sendo especialmente preferido de 1:4 a4:1
São especialmente preferidas as misturas de substânciasativas a serem empregadas de acordo com a presente invençãoque contêm a) triadimefon e b) tebuconazol numa relação empeso de 3:1 a 1:3.
São também especialmente preferidas as misturas desubstâncias ativas a serem empregadas de acordo com apresente invenção que contêm a) triadimefon e b) propiconazolnuma relação em peso de 3:1 a 1:3.Além disso, é especialmente preferida mistura desubstâncias ativas a ser empregada de acordo com a presenteinvenção que contém triadimenol e b) tebuconazol numa relaçãoem peso de 2:1 a 1:2.
As misturas siriérgicas a serem empregadas de acordo coma presente invenção apresentam um efeito microbicida,especialmente fungicida, especialmente alto, associado com umamplo espectro de ação contra microorganismos relevantes naproteção de materiais, sendo principalmente ativas contrafungos destruidores de madeira.
Citemos a titulo de exemplo, sem limitação, os seguintesmicroorganismos:
Coniophora puteana, Coriolus versicolor, Gloeophyllumabietinum, Gloeophyllum trabeum, Lentinus tigrinus, Poriamonticola, Poria placenta, Serpula lacrymans, Stereumsanguinolentum, Tyromyces palustris.
As misturas sinérgicas a serem empregadas de acordo coma presente invenção podem também ser misturadas, se fordesejado, com um outro composto microbicida c) para ampliar oespectro de ação ou para obter efeitos especiais.
Para tal fim, é preferido o emprego de misturas quecontêm uma quantidade sinergicamente ativa de a) triadimefone/ou triadimenol e b) tebuconazol ou propiconazol e um oumais dos seguintes componentes microbicidas c) :diclofluaneto, tolilfluaneto, carbendazim, tiabendazol,cloreto de benzalcônio, fenpropimorf, betoxazina, 4,5-.dicloro-N-octil-isotiazolin-3-ona, N-octil-isotiazolin-3-ona,benzo-isotiazolinona, tiocianato-metiltiobenzotiazol, 3-iodo-2-propinil-n-butilcarbamato, o-f enilf enol, N-(3-aminopropil)-N-dodecilpropan-1,3-diamina.
Especialmente preferido é o uso de acordo com a presenteinvenção de misturas que contêm como componentes adicionaisc) tolilfluaneto, betoxazina, cloreto de benzalcônio, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato ou uma mistura destes componentes.
As misturas a serem empregadas de acordo com a presenteinvenção contêm em geral 0,01-85% em peso de triadimefon e/outriadimenol, 0,01-85% em peso de propiconazol ou tebuconazole 0,05-80% em peso de um ou mais componentes c) .
As misturas a serem empregadas de acordo com a presenteinvenção contêm, de preferência, 0,1-40% em peso detriadimefon e/ou triadimenol, 0,1-40% em peso de propiconazolou tebuconazol e 0,1-30% em peso de tolilf luaneto,betoxazina, cloreto de benzalcônio, 3-iodo-2-propinil-butil-carbamato ou suas misturas.
Para o uso de acordo com a presente invenção, é possivelse converter tanto as misturas de substâncias ativas a seremempregadas de acordo com a presente invenção como também assubstâncias ativas individuais nelas contidas, dependendo dassuas respectivas propriedades fisicas e/ou quimicas emformulações convencionais tais come soluções, emulsões,suspensões, pó, espumas, pastas, granulados, aerossóis emicroencapsulamento em materiais poliméricos.
Um outro objetivo da presente invenção consiste emsubstâncias microbicidas que contêm uma quantidadesinergicamente eficaz de a) triadimefon e/ou triadimenol e b)tebuconazol ou propiconazol assim como pelo menos um diluenteou solvente, eventualmente outros adjuvantes e aditivosassim, eventualmente, um ou mais componentes fungicidasadicionais c).
As formulações são produzidas de modo conhecido,misturando-se, por exemplo, as substâncias ativas comdiluentes, isto é, solventes fluidos, gases fluidifiçados sobpressão e/ou veiculos sólidos, eventualmente empregando-se,tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ouagentes espumantes. Quando se emprega como diluente a água, podem também ser empregados como adjuvantes de dissoluçãosolventes orgânicos, por exemplo. Como solventes líquidossubstancialmente consideram-se: aromáticos, tais como xileno,tolueno ou alquil-naftalina, hidrocarbonetos alifáticos comociclo-hexano ou parafina, frações de petróleo, por exemplo, álcoois, como butanol ou glicol assim como seus éteres eésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona,metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes extremamentepolares tais como dimetilformamida e dimetil sulfóxido, assimcomo água. Diluentes ou veículos gasosos fluidifiçadossignificam aqueles, fluidos que à temperatura normal e àpressão normal são gasosos, gases propelentes para aerossóis,por exemplo, tais como hidrocarbonetos halogenados, tais comobutano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. Comoveículos sólidos consideram-se: rochas naturais moidas, porexemplo, tais como caulim, aluminas, talco, greda, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e rochassintéticas moidas, tais como ácido silicico, oxido dealumínio e silicatos. Como veículos sólidos para granuladosconsideram-se: rochas naturais fragmentadas e fracionadas,por exemplo, tais como calcita, mármore, pedra-pomes,sepiolita, dolomita, assim como granulados sintéticos defarinhas anorgânicas e orgânicas assim como granulados dematerial orgânico tais como pó de serra, cascas de coco,sabugos de milho e hastes de tabaco. Como emulsificantes e/ouagentes espumantes consideram-se: emulsificantes não-ionogênicos e aniônicos, por exemplo, tais como ésteres deácidos graxos de polioxietileno, éteres de álcoois graxos depolioxietileno, tais como éteres alquilarilpoliglicólicos,alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, porexemplo, assim como hidrolisados de albumina. Comodispersantes são considerados lixivias de sulfito de ligninae metilcelulose, por exemplo..
Podem ser empregados nas formulações aglutinantes comocarboximetil celulose, polímeros naturais e sintéticos em pó,granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica,poli(álcool vinilico), poli(acetato de vinila), assim comofosfolipideos naturais tais como cefalina e lecitina efosfolipideos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleosminerais e vegetais.
Podem ser empregados corantes, pigmentos inorgânicos, por exemplo, tais como oxido de ferro, oxido de titânio, azulde ferrociano e corantes orgânicos tais como corantes dealizarina, e azo- e metaloftalocianina e traços denutrientes, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre,cobalto, molibdênio e zinco.
As substâncias microbicidas que podem ser empregadaspara a proteção de materiais técnicos contêm em geral acombinação de substâncias ativas em uma concentração de 0,05a 95% em peso, de preferência de 0,2 a 40% em peso eespecialmente de 0,5 a 25% em peso.
As concentrações de emprego das substâncias ativas, oudas combinações de substâncias ativas, a serem empregadas,variam dependendo do tipo e do grau de infestação dosmicroorganismos a serem combatidos, assim como da composiçãodo material a ser protegido. A quantidade utilizada ótimapode ser determinada por meio de uma série de testes. Emgeral, as concentrações de emprego se encontram na faixa de0,001 a 5% em peso, de preferência, de 0,01 a 1,5% em peso,çom base no material a ser protegido.
As combinações de substâncias ativas a serem empregadasde acordo com a presente invenção, mais exatamente assubstâncias ativas, permitem de um modo vantajoso substituiros microbicidas até agora disponíveis. Elas apresentam umaboa estabilidade e têm vantajosamente um espectro de açãoamplo.
Fica subentendido que madeira pode ser protegida pelasmisturas de substâncias ativas a serem empregadas de acordocom a presente invenção, mais exatamente pelas substânciasque estas misturas contêm os seguintes a titulo de exemplo:madeira de construção, caibros de madeira, dormentes paraferrovias, componentes para pontes, cais para barcos,veículos de madeira, caixas, palhetas, recipientes, postestelefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas demadeira ou produtos de madeira, que em geral encontramemprego na construção civil ou na carpintaria de construção.A mistura de substâncias ativas a ser empregada de acordo coma presente invenção, e as substâncias que ela contém, serveespecialmente para a proteção de madeira maciça e paraprodutos de madeira produzidos com ela.
No caso de misturas de substâncias ativas a seremempregadas de acordo com a presente invenção podem serempregadas as misturas de substâncias ativas no estado em quese encontram ou em forma de suas substâncias ativasindividuais. Neste caso é possível se converter as misturasde substâncias ativas, ou as substâncias ativas individuaisnelas contidas, primeiro em formulações ou em formas deemprego delas preparadas, tais como soluções, suspensões,pastas, pós solúveis prontos para uso.
O emprego de acordo com a presente invenção para aproteção de madeira se produz convencionalmente dentro de umquadro de processos conhecidos de tratamento de madeira, taiscomo, por exemplo, por processos de pulverização, aplicaçãopor pincel, imersão e processos industriais de impregnação,tais como por processos a vácuo, vácuo duplo ou sob pressão,,por exemplo.
Uma proteção especialmente eficaz da madeira se conseguecom o emprego de acordo com a presente invenção dentro doquadro de processos industriais de impregnação, tais comoprocessos a vácuo, duplo vácuo, ou sob pressão, por exemplo.
O objetivo da presente invenção consiste ainda em umprocesso para a proteção de madeira, em que a madeira épulverizada, pincelada ou mergulhada em uma quantidadesinergicamente eficaz de a) triadimefon e/ou triadimenol e b)tebuconazol ou propiconazol e pelo menos um diluente ousolvente, eventualmente acrescida tal mistura de adjuvantes eaditivos, assim como eventualmente de um ou mais componentesfungicidas c) ; ou então, o que é mais preferível, a madeira éimpregnada por processos a vácuo, duplo vácuo, sob pressão ouimersão.
Exemplos Biológicos:
De colônias de Coriolus versicolor, Poria placenta,Gloeophyllum trabeum e Coniophora puteana destruidoras demadeira extrairam-se fragmentos de micélio e incubaram-se a26°C sobre uma placa de cultura de ágar contendo extrato demalte e peptona. Comparou-se o crescimento de hifas nasplacas com a adição e sem a adição da substância ativa. Foiconsiderada como concentração inibidora minima (MHK) aconcentração de substância ativa que inibia totalmente ocrescimento radial de hifas.
A sinergia foi determinada pelo método descrito por vonKull et al. (F.C. Kull, P.C. Eismann, H. D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer,. Applied Microbiology 9, 538 a 541, 1961) .
Nele se aplicam as seguintes relações:
QA/Qa + QB/Qb = SI
Qa = concentração da substância A que representa a MHK
Qb = concentração da substância B que representa a MHK
QA = concentração da substância A na concentração de A/Bque interrompe o crescimento de micróbios
QB = concentração da substância B na concentração de A/Bque interrompe o crescimento de micróbios
SI = indice sinérgico
SI = 1 significa efeito aditivo
SI > 1 significa antagonismo
SI <1 significa sinergia
Exemplo 1: Misturas contendo triadimenol e tebuconazol
a = triadimenolb = tebuconazol <table>table see original document page 9</column></row><table>
Exemplo 2: Misturas contendo propiconazol e triadimefon
a = propiconazolb = triadimefon<table>table see original document page 10</column></row><table>
Exemplo 3: Misturas contendo tebuconazol e triadimefona = tebuconazolb = triadimefon
<table>table see original document page 10</column></row><table>
Exemplos de Formulações
Exemplo 1 (Concentrado técnico):
10% de triadimefon, 15% de propiconazol, 10% de texanol,15% de óleo de ricino etoxilado, 15% de preparado dericinolato de sódio/dodecil-benzeno-sulfonato de sódio, 35%de amida de ácido graxo dimetilico.
Exemplo 2 (Concentrado técnico):
15% de tebuconazol, 15% de triadimefon, 8% de texanol,13% de preparado de ricinolato de sódio/dodecil-benzeno-sulfonato de sódio, 14% de éster de éter polietileno-glicólico de ácido graxo, 35% de amida de ácido graxodimetilico.Exemplo 3 (Concentrado técnico) :
7,5% de triadimenol, 7,5% de tebuconazol, 9% depreparado de ricinolato de sódio/dodecil-benzeno-sulfonato desódio, 27% de óleo de ricino etoxilado, 49% de texanol.
Exemplo 4 (Concentrado emulsificável):
2,5% de tebuconazol, 2,5% de triadimefon, 3% depreparado de ricinolato de sódio/dodecil-benzeno-sulfonato desódio, 27% de éster de éter polietileno-glicólico de ácidograxo, 65% de texanol.
Exemplo 5 (Substância de impregnação):
0,2% de tebuconazol, 0,1% de triadimenol, 15% deWorléesol 31A (concentrado aglutinante), 0,8% de Additol VXW4940, 3, 0% de óleo de ricino etoxilado, 3,0% de texanol,77,9% de água.
Exemplo 6 (Substância de impregnação):
0,4% de triadimefon, 0,1% de tebuconazol, 4,0% de resinaalquidica, 4,0% de Dowanol DPM, 91,5% de gasolina de teste.
Exemplo 7 (Demão de Base):
0,1% de triadimefon, 0,3 de tebuconazol, 0,4% detolilfluaneto, 6% de Dowanol DPM, 10% de resina alquidica,83,2% de gasolina de teste.
Claims (11)
1. Uso de mistura de substâncias ativas, caracterizadopelo fato de conter uma quantidade sinergicamente eficaz dea) triadimefon e/ou triadimenol e b) tebuconazol oupropiconazol para a proteção de materiais técnicos de ataque,dano e/ou destruição por pragas biológicas.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que na mistura de substâncias ativas a relaçãoem peso de triadimenol e/ou triadimefon para tebuconazol oupropiconazol varia de 9:1 a 1:9.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a mistura de substâncias ativas contém a)triadimefon e b) tebuconazol numa relação em peso de 3:1 a 1:3.
4. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a mistura de substâncias ativas contém a)triadimefon é b) propiconazol numa relação em peso de 3:1 a 1:3.
5. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a mistura de substâncias ativas contém a)triadimenol e b) tebuconazol numa relação em peso de 2:1 a 1:2.
6. Uso, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizado pelo fato de que o material a ser protegido émadeira.
7. Substância microbicida para proteção de materiaistécnicos, caracterizada pelo fato de conter uma quantidadesinergicamente eficaz de a) triadimefon e/ou triadimenol e b)tebuconazol ou propiconazol assim como pelo menos um diluenteou solvente, eventualmente outros adjuvantes e aditivos,assim como eventualmente um ou mais componentes de efeitoantimicrobiano c).
8. Uso de mistura de substâncias ativas, de acordo compelo menos uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelofato de ser para a proteção de materiais técnicos contra oataque, dano e/ou destruição por pragas biológicas.
9. Uso de substância, como definido em pelo menos umadas reivindicações 6 e 7, caracterizado pelo fato de ser paraa proteção de materiais técnicos contra o ataque, dano e/oudestruição por pragas biológicas.
10. Processo para proteção de madeira, caracterizadopelo fato de que a madeira é tratada com uma quantidadesinergicamente eficaz de a) triadimefon e/ou triadimenol e b)tebuconazol ou propiconazol, eventualmente na presença depelo menos um solvente ou diluente assim com de um outroadjuvante ou aditivo.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato de que a madeira é impregnada pormeio de um processo de pulverização, de aplicação com pincel,a vácuo, a duplo vácuo, de pressão ou de imersão.
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