PT1599095E

PT1599095E - Combinação sinergética de fungicidas destinada a proteger a madeira e produtos à base de madeira, madeira tratada por tal combinação, e métodos de fazer esse tratamento

Info

Publication number: PT1599095E
Application number: PT04704889T
Authority: PT
Inventors: Brian Marks; Alan S Ross; Hans A Ward
Original assignee: Kop Coat Inc
Priority date: 2003-01-24
Filing date: 2004-01-23
Publication date: 2012-11-21
Also published as: EP1599095A2; WO2004067507A2; US20040248973A1; ES2392715T3; NZ541288A; CA2513755A1; AU2004207793A1; AU2004207793B2; WO2004067507A3; EP1599095B1; EP1599095A4; BRPI0406932A; CA2513755C; US8664250B1; US7056919B2

Description

DESCRIÇÃO

Combinação sinergética de fungicidas destinada a proteger a madeira e produtos à base de madeira, madeira tratada por tal combinação, e métodos de fazer esse tratamento.

Objecto da invenção A presente invenção diz respeito a combinações sinergisticas de fungicidas que, quando aplicadas em madeira, produzem um resultado sinergistico que melhora a resistência ao bolor, ao mildio e à decomposição por acção de fungos. Incluem-se igualmente na presente invenção madeira tratada com esta combinação e um método de tratamento da madeira.

Descrição da técnica anterior A madeira é um dos melhores materiais estruturais para a construção de edifícios devido à sua resistência, facilidade de processamento e custo relativamente baixo. Contudo, a madeira e os materiais à base de madeira, incluindo compósitos celulósicos e compósitos de plástico-madeira, são susceptiveis a ataques por vários organismos fúngicos. 0 ataque por fungos pode dar origem a danos de aparência (manchas, bolor e mildio) e/ou degradação estrutural (apodrecimento) quer da madeira maciça, quer dos compósitos à base de madeira.

Os bolores, para além de mancharem o aspecto da madeira, podem apresentar um risco para a saúde em ambientes interiores já que alguns esporos de bolores possuem potencial para serem alergénios/alérgenos respiratórios para os seres humanos. 0 azulamento constitui um problema particular para a madeira verde recém-cortada. Embora o ataque por fungos de azulamento não provoque, de uma forma geral, a diminuição das 1 propriedades de resistência, o azulamento pode reduzir seriamente o valor da madeira ao prejudicar o seu aspecto.

Desde a antiguidade que se usam produtos químicos preservantes para impedir o ataque de bolores, as manchas e o apodrecimento de madeiras em serviço. Recentemente, o uso de alguns produtos químicos conservantes da madeira foi restringido ou limitado devido a preocupações com a segurança para os seres humanos e com os efeitos no meio ambiente. A eficácia dos tratamentos preservantes, do ponto de vista de custo, constitui também uma consideração relevante uma vez que a madeira é, em última análise, concorrente de materiais de construção não celulósicos entre os quais o aço, o plástico e o betão.

Actualmente, estão disponíveis diversos fungicidas para proteger a madeira e os compósitos de madeira contra os ataques por fungos. A título de exemplo, é conhecido o uso de borato de zinco na protecção de compósitos celulósicos, incluindo painéis de aglomerado de madeira, painéis duros e painéis de partículas orientadas [OSB], contra o apodrecimento fúngico, como se descreve nas Patentes dos EUA N°. 4.879.083; 5.763.338; e 5.972.266. Todavia, a exemplo da maior parte dos boratos, o borato de zinco não é especialmente eficaz contra fungos de bolor. Um trabalho recente de Kop-Coat, Inc. (Patente dos EUA N°. 6.416.789) mostrou que combinações de IPBC, óxidos de amina e borato têm um efeito sinergístico contra muitos tipos de fungos em produtos de painéis como OSB e painéis duros. A partir dos anos de 1930, o sal sódico de pentaclorofenol (PCP) foi o produto químico de eleição na prevenção da descoloração por azulamento em madeira recém-cortada. Em meados da década de 1980, o uso de PCP foi objecto de restrições devido a preocupações com a segurança e o impacto ambiental. Este facto conduziu ao desenvolvimento de um conjunto de substitutos baseados em preservantes como TCMTB, 2 IPBC e DDAC. Uma das principais fórmulas anti azulamento continua a ser NP-1®, uma mistura sinergistica de IPBC e DDAC (Patente dos EUA 4.950.685). Novas fórmulas foram entretanto desenvolvidas nos últimos anos. Os resultados de muitas delas foram avaliados pela Oregon State University. (Consultar em Forest Products Journal Vol. 52, N°. 2, pp 53-61 uma revisão de fórmulas recentes.)

Desde os anos de 1940, os principais produtos para tratamento sob pressão têm sido creosote, PCP em fuel óleo e CCA. Em Fevereiro de 2002, a agência norte-americana EPA decidiu a restrição do uso de CCA em madeira tratada sob pressão para aplicações habitacionais, em vigor a partir de 31 de Dezembro de 2003. Os tratamentos alternativos incluem boratos, azol de cobre e ACQ. O tratamento em carpintaria consiste numa aplicação de preservantes sem pressão para protecção contra o mildio e o apodrecimento. A madeira maciça ou os compósitos de madeira são, regra geral, mergulhados em soluções de tratamento de carpintaria que contêm ainda repelentes de água. A Norma I.S. 4-2000 da WDMA abrange o tratamento preservante de componentes de carpintaria. Os produtos homologados ao abrigo do Programa de Certificação Hallmark da WDMA estão baseados em TBTO, IPBC, TCMTB, propiconazol e tebuconazol. Combinações sinergisticas antifúngicas de propiconazol e tebuconazol são tema da Patente dos EUA 5.223.524.

Nos últimos anos, têm aumentado as preocupações com a proliferação de bolores em ambientes residenciais interiores. O bolor pode ser um alergénio respiratório para algumas pessoas e suspeita-se que constitua uma toxina em situações de exposição extremas, muita embora seja questionada a evidência de toxicidade para os humanos. Os fabricantes de produtos em painéis como OSB estão a tomar medidas no sentido de reduzir ou eliminar a possibilidade da proliferação de bolores nos 3 seus materiais. A Potlatch Corporation introduziu o 0X-Terminator, um produto em painel tratado com preservante de madeira. Consultar, por exemplo a International Application Publication N°. WO 01/79339 AI. O ingrediente activo tem por base um complexo de cobre e amónio. É também conhecido o uso de derivados de iodopropargilo tais como 3-iodo-2-propinil-n-butil carbamato (IPBC) para protecção contra fungos que provocam na madeira danos estruturais e visuais. Contudo, embora seja eficaz, este composto usado sozinho é caro e exige maiores quantidades para obter o resultado final pretendido A Patente dos EUA N°. 5.389.300 apresenta uma composição para proteger a madeira serrada contra fungos descolorantes da madeira, contendo um fungicida fenólico e um fungicida de halopropinilo tal como o IPBC. É possível adicionar à composição outros fungicidas, insecticidas, ou ingredientes activos, incluindo compostos de boro. A Patente dos EUA N°. 5.846.305 divulga uma composição preservante de madeira que compreende um composto de cobre, um solvente de amina e um composto de boro. O composto de boro privilegiado é vendido por U.S. Borax, Inc. sob a designação comercial "TIM-BOR." A Patente dos EUA N°. Re 36.7 98 apresenta uma composição preservante para tratamento de madeira e outros materiais celulósicos, que compreende um composto metálico biocida e um composto fungicida contendo um grupo triazol. As composições da presente invenção podem conter outros fungicidas, insecticidas ou bactericidas orgânicos, incluindo boro sob qualquer forma, tais como ácido bórico, boro, ou ésteres de boro. A Patente dos EUA N°. 4.950.685 diz respeito a uma composição preservante que proporciona à madeira resistência contra as 4 manchas. A composição compreende uma combinação sinergistica de um composto de amónio quaternário e IPBC. A Patente dos EUA N°. 5.990.043 diz respeito a uma composição anti vegetativa que inclui um adjuvante, um ligante e uma quantidade eficiente de pelo menos um insecticida, que pode ser um carbamato. Os efeitos sinergisticos são observados quando se usam combinações de dois ou mais dos vários insecticidas homologados. DATABASE WPI Week 199953 Thomson Scientific. London. GB. AN 1999-615503 XP002629178. & JP 4 066209 A (SHINTO FINE KK) de 5 de Outubro de 1999 (1999-10-05) diz respeito a uma composição fungicida para tratamento de madeira compreendendo IPBC e ciproconazol. WO 00/71312 AI divulga composições de preservantes de madeira que contêm um óxido de amina e IPBC.

Composições que compreendem IPBC, um óxido de amina e opcionalmente um composto contendo boro foram divulgadas em WO 02/052935 A2. EP 0 522 398 AI diz respeito a uma combinação de tratamento de madeira de um derivado de azol /iodopropargilo (pref. uma mistura de tebuconazol/IPBC).

Misturas sinergisticas contendo IPBC e tebuconazol foram divulgadas em EP 0 510 458 AI.

Preservantes para contraplacado contendo Kl e IPBC e/ou diiodometil-p-tolil sulfona foram divulgados em CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; SATO, TOSHIO ET AL: "Adhesives containing preservatives for plywoods", XP002629206 extraído da Base de dados STN n°. de registo 1990:574381; 5 & JP 21200 01212 0001 A (YOSHITOMI PHARMACEUTICAL INDUSTRIES. LTD., JAPÃO), de 21 de Março de 2011 (2011-03-21) WO 00/71314 AI divulga preservantes de madeira baseados numa mistura de azol/óxido de amina. É desejável, por conseguinte, desenvolver uma substância para tratamento de madeira capaz de proteger a madeira contra a decomposição por acção de fungos, bolor e míldio de forma económica, segura e ecologicamente responsável.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção vai ao encontro da supra mencionada necessidade ao apresentar um tratamento da madeira invulgarmente eficaz e económico que proteja a madeira e os produtos de madeira contra a decomposição por acção de fungos, bolor e mildio. A presente invenção apresenta combinações exclusivas de quatro classes de fungicidas, especificamente compostos de azol, compostos de halopropinilo, compostos de óxido de amina e diiodometil-p-tolil sulfona, que em combinação proporcionam uma mais completa resistência à decomposição, e de uma forma mais económica do que o recurso a qualquer um destes compostos individualmente. Um método de tratar madeira, em particular materiais compósitos de madeira, com a combinação sinergística é incluido na presente invenção, como é a madeira tratada por esta combinação.

Dependendo do nivel de protecção desejado, podem também ser usadas combinações de dois ou três compostos. A presente invenção oferece uma vantagem significativa sobre muitos produtos preservantes de madeira actualmente utilizados. Possui um perfil favorável no domínio de saúde/segurança/ambiente, e constitui um método muito eficaz 6 do ponto de vista de custo para proteger madeira e compósitos à base de madeira contra várias formas de ataques por fungos. É, por conseguinte, objecto da invenção apresentar uma combinação de fungicidas para resistir à decomposição, ao bolor e ao mildio em madeira tratada com tais substâncias, de uma forma económica.

Ainda um outro objecto da presente invenção é apresentar um tratamento de madeira que possa resistir à decomposição usando azóis em combinação com halopropinilo, óxido de amina e diiodometil-p-tolil sulfona.

Um objecto adicional da presente invenção é apresentar um método para tratar madeira usando esta combinação sinergistica de fungicidas.

Um objecto adicional da presente invenção é apresentar madeira tratada com uma combinação sinergistica de fungicidas.

Um objecto adicional da presente invenção é apresentar uma composição para tratamento de madeira que seja biodegradável no solo e possua um perfil de segurança para os trabalhadores e o ambiente.

Estes e outros objectos da invenção tornar-se-ão claros a partir da descrição que se segue e das reivindicações em anexo.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS CONFIGURAÇÕES RECOMENDADAS A presente invenção apresenta uma composição fungicida para tratamento de madeira, na forma concentrada em conformidade com a reivindicação 1. As caracteristicas privilegiadas da invenção são estabelecidas nas reivindicações correlacionadas.

Conforme se utiliza no presente documento, a expressão "composição para tratamento de madeira" refere-se a esta combinação sinergistica de fungicidas, que pode ser usada com 7 outros aditivos tais como resinas ou solventes, e que é aplicada na madeira recorrendo a métodos como, entre outros, pulverização, imersão, tratamento sob pressão, adição à madeira durante a formação dos compósitos de madeira, e outros métodos usados para aplicar tais substâncias e que são do conhecimento dos especialistas.

Conforme se utiliza no presente documento, um composto de azol refere-se a um 1,2,4-triazol. Entre os azóis adequados contam-se triadimefão, triadimenol, triazbutil, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol, diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, e misturas dos mesmos.

Conforme se utiliza no presente documento, a expressão "composto de halopropinilo" refere-se a uma categoria de compostos de halopropinilo conhecidos por apresentarem actividade biocida e por proporcionarem protecção contra fungos quando aplicados em madeira e outros materiais.

Exemplos adequados de compostos de halopropinilo que podem ser usados na presente invenção incluem, entre outros, derivados de iodopropargilo incluindo compostos provenientes de álcoois de propargilo ou iodopropargilo tais como ésteres, éteres, acetais, carbamatos e carbonatos e os derivados de iodopropargilo de pirimidinas, tiazolinonas, tetrazóis, triazinonas, sulfamidas, benzotiazóis, sais de amónio, carboxamidas, hidroxamatos, e ureias. Esta classe de compostos possui a fórmula geral:

(D em que R é seleccionado do grupo constituído por hidrogénio, grupos alquilo substituídos e não substituídos com 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquil arilo e aralquilo 8 substituídos e não substituídos com 6 a 20 átomos de carbono e grupos cicloalquilo e cicloalquenilo substituídos e não substituídos de 3 a 10 átomos de carbono, e "m" e "n" são números inteiros independentes de 1 a 3, isto é, "m" e "n" não são necessariamente iguais.

As formulações recomendadas em que "m" é 1 e "n" é 1 possuem a seguinte fórmula: I- C = C- CH2- O- C-NH- R (2)

Substituintes adequados de R incluem alquilos como metilo, etilo, propilo, n-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, dodecilo, octadecilo, cicloalquilos como ciclohexilo, arilos, alcarilos e aralquilos como fenilo, benzilo, tolilo, cumilo, alquilos e arilos halogenados, como clorobutrilo e clorofenilo, e alcoxi arilos como etoxifenilo e outros.

Compostos desta fórmula incluem iodopropargil carbamatos tais como 3-iodo-2-propinil propil carbamato, 3-iodo-2-propinil butil carbamato, 3-iodo-2-propinil hexil carbamato, 3-iodo-2-propinil ciclohexil carbamato, 3-iodo-2-propinil fenil carbamato, e misturas destes. 0 mais recomendado é o 3-iodo-2-propinil butil carbamato (IPBC).

Conforme se utiliza no presente documento, a expressão "composto de óxido de amina" refere-se aos compostos formados como produtos de reacção na reacção de aminas terciárias e peróxidos de hidrogénio e são representados pela fórmula genérica:

Kj 1 E/? ™ hi '"S’*' Q (3)

I % 9 em que Ri, R2 e R3 são independentes e podem ser um grupo linear, ramificado, ciclico, aromático ou qualquer combinação dos mesmos, saturado ou não saturado, de Ci a C2o e qualquer átomo de carbono C2-C20 pode ser substituído por um heteroátomo seleccionado do grupo constituído por 0, S e N.

Os óxidos de amina escolhidos são óxidos de alquil dimetilamina tais como óxido de decil dimetilamina, óxido de lauril dimetilamina, óxido de isoalquil dimetilamina, óxido de miristil dimetilamina, óxido de cetil dimetilamina, óxido de estearil dimetilamina e óxido de octil dimetilamina. 0 mais preferido é o óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina (ADO).

Conforme se utiliza no presente documento, o termo "madeira" inclui uma variedade de madeiras e materiais à base de madeira, incluindo, entre outros, toros, madeira cortada seca, madeira cortada verde, painéis de fibras, painéis de partículas, madeira cortada folheada e laminada, compósitos celulósicos, compósitos de plástico e madeira e outros tipos de madeiras, compósitos de madeira e madeira transformada constituída por aparas de madeira, chips, partículas, folheados e compostos adesivos. A composição para tratamento de madeira pode ser aplicada em qualquer substrato de madeira para evitar o azulamento e outros tipos de ataque por fungos. Com madeira cortada verde, que quer dizer madeira recém-cortada ou não amadurecida, é desejável controlar o azulamento e os bolores.

Habitualmente, os quatro compostos são misturados conjunta e sequencialmente com solventes e outros aditivos, compreendendo a mistura uma agitação ligeira para obter uma solução limpida após cada adição. A diiodometil-p-tolil sulfona tem de ser misturada com o óxido de amina na primeira fase e agitada até obtenção de uma solução limpida. A ordem de adição dos restantes ingredientes, pelo contrário, não é importante. 10

Pode ser usado qualquer solvente orgânico, mas são preferíveis solventes orgânicos polares já que proporcionam melhor solubilização do composto de halopropinilo. Há outros solventes adequados, entre os quais se incluem álcoois, glicóis, ésteres, éteres, poliéteres e aminas. Os preferidos são solventes como o dipropileno glicol monometil éter.

Outros constituintes da solução podem incluir emulsão de cera ou outro repelente de água, solventes e/ou água. Podem também usar-se aditivos adicionais, e entre os aditivos adequados podem referir-se inibidores de corrosão, inibidores de manchas de ferrugem, agentes molhantes, compostos adesivos, emulsionantes, cargas, adjuvantes, reguladores de viscosidade, corantes, reguladores de pH, ligantes, promotores de adesividade, e misturas de qualquer um destes.

Num método para criar um produto de madeira, a mistura fungicida pode ser aplicada na superfície da madeira, por exemplo pulverizando ou mergulhando a madeira numa formulação que contenha todos os quatro fungicidas. Os fungicidas podem também ser aplicados na madeira num tratamento sob pressão, habitualmente usado em madeira maciça ou transformada. Outro método, particularmente para compósitos de madeira, consiste em tratar chips, aparas ou partículas de madeira com a combinação fungicida, em pó ou líquido, antes da formação dos painéis compósitos de madeira.

Neste método, os fungicidas são combinados com aparas, chips ou partículas de madeira, num composto adesivo como uma resina fenólica ou de isocianato ou outra similar conhecida dos especialistas, e um repelente de água para produzir um painel compósito de madeira. Este último passo pode ser concretizado numa prensa aquecida de alta pressão. A madeira pode ser tratada por mais do que um destes métodos, e conforme se utiliza no presente documento o termo 11 "tratamento" refere-se a qualquer um destes ou outros métodos conhecidos dos especialistas e que sejam usados para aplicar na madeira estas substâncias ou outras similares. Outros métodos adequados para além dos já mencionados incluem, nomeadamente, pulverização, impregnação, imersão, impregnação por vácuo e aplicação à trincha.

Habitualmente, a composição para tratamento de madeira da presente invenção é preparada numa forma de concentrado, sendo diluida antes da aplicação na madeira. Conforme se utiliza no presente documento, a expressão "solução de tratamento" refere-se à composição para tratamento de madeira após diluição, para aplicação na madeira.

Na forma de concentrado, a composição para tratamento de madeira compreende cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de azol, cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,1 a 10 % em peso de diiodometil-p-tolil sulfona, e cerca de 5 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira. Os intervalos quantitativos preferenciais de cada composto de azol, halopropinilo e da diiodometil-p-tolil sulfona são cerca de 0,1 a 8 % em peso da composição total; sendo os mais preferidos 0,2 a 6 % em peso. O intervalo preferencial para o óxido de amina é cerca de 10 a 60%, mais preferencialmente cerca de 25 a 45%, baseado em 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira. A combinação de três dos ingredientes activos, os compostos de azol e de halopropinilo e a diiodometil-p-tolil sulfona, compreendem cerca de 0,1 a cerca de 30% em peso do total da composição para tratamento de madeira na forma de concentrado, mais preferencialmente 0,1 a 20%, mais preferencialmente 0,1 a 10%. Assim, como um especialista entenderá, se forem usados menos do que estes três compostos, as quantidades dos restantes ingredientes têm de ser ajustadas para cima para se 12 obter a concentração global pretendida de ingredientes activos.

Uma solução de tratamento, como a expressão é definida acima, pode ser constituída pela composição para tratamento de madeira na forma de concentrado, no nível de diluição pretendido. A título de exemplo, o concentrado pode ser diluído com água num rácio de 300:1 (água x concentrado), 200:1, 150:1, ou outro rácio de diluição. O nível de diluição adequado pode ser definido por um especialista tendo por base considerações financeiras, tipo de madeira a tratar, condições ambientais, e durabilidade da protecção pretendida. Deste modo, a quantidade de cada ingrediente na solução de tratamento é a quantidade de concentrado a dividir pelo rácio de diluição, por exemplo, se o composto de halopropinilo estiver presente no concentrado numa quantidade de 8%, com base no peso total do concentrado, então a quantidade na solução de tratamento após uma diluição de 150:1 é de 0,053% em peso.

Numa configuração adicional, podem ser usados menos do que os quatro fungicidas, em várias combinações de dois ou três fungicidas. Por exemplo, combinações adequadas incluem iodo-sulfona com um composto de halopropinilo, iodo-sulfona com um azol, ou iodo-sulfona com um óxido de amina. O IPBC pode ser usado em combinação com um azol, ou em combinação com um óxido de amina. Esta lista não pretende ser exaustiva, e o uso de outras combinações de dois ou três dos supra mencionados fungicidas como uma composição para tratamento de madeira está contemplado na presente invenção. Um especialista entenderá que, dependendo do ambiente no qual a madeira tratada vai ser usada, do tipo de madeira (por exemplo, madeira cortada verde vs. madeira cortada seca), da durabilidade da protecção pretendida, do custo dos ingredientes, e de outros factores similares, o referido uso de menos do que os quatro 13 ingredientes pode ser desejável e pode proporcionar protecção suficiente contra ataques por fungos. A invenção pode ainda ser definida pelos seguintes exemplos não limitativos.

Exemplo 1

Um (1) g de Amical 48 (97-99% diiodometil-p-tolil-sulfona, disponível junto de Dow Chemical) e 62,00 g de Barlox 1260PG (60% óxido de N-alquil (C12-C16)-N, N-dimetilamina, 25% de propilenoglicol, 15% de água, disponível junto de Lonza), foram adicionados e misturados até obtenção de uma solução limpida. Adicionaram-se 8,25 g de Glicol DPM (100% dipropilenoglicol monometil éter, disponível junto de Shell, Arco Chemical) ao misturador e homogeneizou-se até a solução ficar limpida. Adicionou-se à mistura 0,1 g de um anti espuma e homogeneizou-se até dispersão completa. Adicionou-se 1,0 g de um desodorizante à mistura, e toda a solução foi homogeneizada até ficar limpida. Adicionaram-se à mistura 8,75 g de Polyphase AF-1 (40% de 3-iodo-2-propinil-n-butil carbamato, disponível junto de Troy Chemical Co.) e homogeneizou-se até a solução ficar limpida. Adicionaram-se à mistura no recipiente 7,0 g de Wocosen 50 TK (50% propiconazol, 50% dipropilenoglicol monometil éter, disponível junto de Janssen) e homogeneizou-se até a solução ficar limpida. Finalmente, adicionaram-se no recipiente 11,90 g de um surfactante e homogeneizou-se a mistura durante 30 minutos até se obter uma solução limpida.

Tabela 1 Fórmula 50 para 100 150 200 300 14

1 para 1 para 1 para 1 para 1 Amical 0,02000 0,01000 0,00667 0,00500 0,00333 Wocosen 0,14000 0,07000 0,04667 0,03500 0,02333 50TK Polyphase 0,17500 0,08750 0,05833 0,04375 0,02917 AF-1 Barlox 12- 1,24000 0,62000 0,41333 0,31000 0,20667 60PG

Inertes

Glicol DPM 0,16500 0,08250 0,05500 0,04125 0,02750 Surfactante 0,23800 0,11900 0,07933 0,05950 0,03967 Desodorizan te 0,02000 0,01000 0,00667 0,00500 0,00333 Anti espuma 0,00200 0,00100 0,00067 0,00050 0,00033 15

Tabela 2 NÚMERO DA FORMULAÇÃO: KC30-21 NOME DO PRODUTO MATÉRIA-PRIMA PESO PERCENTAGEM EM PESO Amical 1,000 1,000 Wocosen 50 TK 7,000 7,000 Polyphase ΑΕΙ 9, 000 9, 000 Barlox 12 61,750 61,750 Glicol DPM 8,250 8,250 Surfactante 11,900 11,900 Desodorizante 1, 000 1, 000 Anti espuma 0,100 0,100 PESO TOTAL 100,000 100,000 AMICAL 1, 000 IPBC 3,500 Propiconazol 3,500 Óxido de amina 37,050 Total de activos 45,050

Exemplo 2 16

Controlo anti azulamento - Ensaio laboratorial 1. As amostras foram preparadas do seguinte modo:

Cortaram-se amostras de ramos de pinheiro vermelho do Canadá com cerca de 10 mm de diâmetro, foi-lhes retirada a casca e cortadas com uma espessura de 2-4 mm. As amostras foram tratadas (mergulho de 30 segundos) nos vários tratamentos preservantes e depois secaram ao ar durante 1 hora. As amostras foram então ensaiadas, não tendo sido esterilizadas. 2. Preparação de culturas

Propagaram-se culturas puras ou de grupo com pelo menos 4 dias de antecedência num papel de filtro embebido em 3 ml de solução nutriente num tubo de ensaio. Depois de a proliferação ter coberto o papel de filtro, adicionaram-se 15 ml de água destilada esterilizada ao tubo e macerou-se até a amostra estar homogeneizada. 3. Preparação da câmara de ensaio A câmara de ensaio era uma placa de Petri com um tubo de ligação para um reservatório de água e uma tampa com ventilação por microporos de 0,2 mm. O reservatório foi ligado à placa de Petri com fita resistente ao calor, e depois cheio com água destilada. Na conduta do reservatório foi introduzido um pedaço de esponja de celulose. Estas placas foram esterilizadas em autoclave durante 45 minutos a 121 °C. De seguida, colocou-se num recipiente com solução nutriente um número adequado (cerca de 50) de papéis de filtro sem cinzas de 7 cm, que foi então esterilizado em autoclave durante 45 minutos a 121 °C. Três pedaços de papel de filtro sem cinzas de 7 cm embebidos em solução nutriente foram adicionados à placa, tendo o cuidado de colocar o papel de filtro em contacto com a esponja e o papel de filtro no centro da placa. 4. Conclusão do ensaio 17

As amostras foram colocadas na câmara de ensaio, sem contacto umas com as outras e dispostas circularmente dentro da câmara. As amostras não estavam sobre o papel de filtro, mas sobrepostas ao papel de filtro alguns milímetros. Colocou-se no centro do papel de filtro um inoculo de cultura, 1,0 ml de mistura de fungos deuteromicetos. As placas foram então incubadas a 26-32°C de temperatura e 70%-90% de humidade relativa. 5. Avaliação

As amostras foram avaliadas decorridos cinco e quinze dias. As avaliações foram feitas usando uma escala de -10 a 10. Menos dez (-10) indica uma zona de inibição à volta da amostra, e esta não está infectada. Dez (10) indica uma amostra coberta de micélio.

Análise de resultados

As avaliações foram convertidas a partir da escala (-10 a 10) para exprimir a percentagem da superfície de madeira protegida usando a seguinte equação: [(Avaliação visual)-10]x(-10)=

Percentagem da superfície de madeira protegida. Após conversões, usaram-se análises de variância de uma via (ANOVA) e o Teste t de Student para testar as diferenças de tratamento a uma dada taxa de probabilidade. Um nivel percentual de protecção superior a 100% indica que se formou uma zona de inibição à volta da amostra. O valor máximo é de 200%. 18

Fungos usados nos ensaios

Classe económica

Classe biológica Deuteromiceto

Organismo

Número ATC

Podridão esponj osa Podridão esponj osa Podridão esponj osa Bolor Bolor Bolor Bolor Bolor Bolor Bolor Bolor Bolor Bolor

Manchas Manchas Manchas

Acremonium strictum A10141

Chaetomium globosum 6021

Graphium rubrum 6506

Trichoderma sp. K2

Trichoderma vi ri de 13 631

Aspergillus niger A1004

Aspergillus sp. Kl

Paecilomyces varioti 16023 Gliocladium sp. K3

Cephaloascus 24950 fragrans

Alternaria alternata 13963

Penicillium 52427 purpurogenum

Cladosporum 16022 c ladosprioides

Deuteromiceto

Aureobasidium 16622 pullulans

Diplodia gossypina 9055

Chlorociboria 24028 aeruginascens

Ascomiceto

Manchas

Manchas 19

Manchas

Resultados do ensaio laboratorial K-200 Tabela 3

Concentrações de ingredientes activos Diluição com água 50:1 v/v Percentagem de superfície protegida -Deuteromiceto Mistura de fungos Diiodometil -p-tolil sulfona Propiconaz ol 3-iodo-2- propinil butil carbamato Óxido de amina 1,0 3,5 3,5 37,05 108A 8,0 37,05 91B 8,0 37,05 90B 8,0 37,05 92B 1,0 3,5 3,5 72C 45, 05 60D Não tratado 0E Médias terminadas com a mesma letra são estatisticamente iguais com um nivel de confiança de 95%.

Tabela 4

Percentagem de Concentrações de ingredientes activos superfície Diluição com água 100:1 v/v protegida - Deuteromiceto Mistura de 20

fungos Diiodometil -p-tolil sulfona Propiconazo 1 3-iodo-2- propinil butil carbamato Óxido de amina 1,0 3, 5 3, 5 37,05 105A 8,0 37,05 8 6B 8,0 37,05 8 6B 8,0 37,05 85B 1,0 3, 5 3, 5 65C 45, 05 49D Não tratado 0E Médias terminadas com a mesma letra são estatisticamente iguais com um nivel de confiança de 95%.

Tabela 5

Concentrações de Ingredientes activos Diluição com água 150:1 v/v Percentagem de superfície protegida -Deuteromiceto Mistura de fungos Diiodometi 1-p-tolil sulfona Propiconaz ol 3-iodo-2- propinil butil carbamato Óxido de amina 1,0 3, 5 3, 5 37,05 100A 8,0 37,05 7 9B 21

CO O 37,05 6 6C CO o 37,05 82B O \—1 3,5 3,5 42D 45, 05 45D Não tratado 0E Médias terminadas com a mesma letra com um nivel de confiança de 95%. são estatisticamente iguais 22

Tabela 6 Concentrações de ingredientes activos Diluição com água 200:1 v/v Percentagem de superfície protegida -Deuteromiceto Mistura de fungos Diiodometi 1-p-tolil sulfona Propiconaz ol 3-iodo-2- propinil butil carbamato Óxido de amina 1,0 3,5 3, 5 37,05 95A 8,0 37,05 7 0B 8,0 37,05 59C 8,0 37,05 7 4B 1,0 3,5 3,5 39D 45, 05 32D Não tratado 0E Médias terminadas com a mesma letra são estatisticamente iguais com um nivel de confiança de 95%.

Tabela 7

Concentrações de ingredientes activos Diluição com água 300:1 v/v

Diiodometil Propiconaz 3-iodo-2- Óxido de -p-tolil ol propinil amina

Percentagem de superfície protegida -Deuteromiceto Mistura de fungos 23

sulfona butil carbamato 1,0 3,5 3,5 37,05 7 9A co o 37,05 4 9B 8,0 37,05 4 5BC 8,0 37,05 5 6B 1,0 3,5 3,5 332C 45, 05 12 DE Não tratado 0E Médias terminadas com a mesma letra com um nivel de confiança de 95%. são estatisticamente iguais 24

Tabela 8

Resultados do bioensaio

Concentrações de ingredientes activos Diluição com água 150:1 v/v Percentagem de superfície protegida -Deuteromiceto Mistura de fungos Diiodometil-p-tolil sulfona Propiconaz ol 3-iodo-2- propinil butil carbamato Óxido de amina 8, 0 (0,053) 37E 4, 0 (0,027) 34E 2,0 (0,013) 12F 8,0 (0,053) 79C 4,0 (0,027) 62D 2,0 (0,013) 12F 8,0 (0,053) 8 6B 4,0 (0,027) 6 9DC 2,0 (0,013) 31E 22,525 (0,150) 13F 37,05 (0,247) 48D 45, 05 51D 25

(0,300) 67,575 (0,451) 59D 8,0 (0,53) 37,05 (0,247) 75C 8,0 (0,053) 37,05 (0,247) 82BC 8,0 (0,053) 37,05 (0,247) 8 9Β 4, 0 (0,027) 4,0 (0,027) 44D 4,0 (0,027) 4,0 (0,027) 90Β 4, 0 (0,027) 4,0 (0,027) 76C 1, 0 (0, 007) 7,0 (0,047) 8 OBC 1, 0 (0, 007) 7,0 (0,047) 8 4BC 4,0 (0,027) 4,0 (0,027) 37,05 (0,247) 92B 4, 0 (0,027) 4,0 (0,027) 37,05 (0,247) 7 4C 1, 0 (0, 007) 3,5 (0,023) 3,5 (0,023) 46D 1, 0 (0, 007) 7,0 (0,047) 37,05 (0,247) 82BC 1, 0 (0, 007) 7,0 (0,047) 37,05 (0,247) 92B 0,5 (0,003) 1,75 (0,012) 1,75 (0,012) 22,525 (0,150) 64CD 1, 0 (0, 007) 3,5 (0,023) 3,5 (0,023) 37,05 (0,247) 102A 26 Ο \—1 (0,007) 3,5 3,5 45, 05 104Α (0,023) (0,023) (0,300) LO \—1 (0,01) 5,25 5,25 67,575 112Α (0,035) (0,035) (0,451) 0,25 (002) 0,875 0,875 37,05 73C (0,0058) (0,0058) (0,451) LO Ο (0,003) 1,75 1,75 37,05 8 9Β (0,012) (0,012) (0,247) Ο \—1 (0,007) 3,5 3,5 37,05 100Α (0,023) (0,023) (0,247) LO \—1 (0,01) 5,25 5,25 37,05 105Α (0,035) (0,035) (0,247) Não tratado 0 27

Exemplo 3

Dados do ensaio de campo

As dimensões das amostras de madeira são habitualmente 5,08 cm x 10,16 cm (2 pol. x 4 pol) e 0,5 m de comprimento. Painéis duros como carvalho vermelho e eucalipto habitualmente variam na largura. Cortaram-se pranchas que foram depois seleccionadas aleatoriamente a partir das várias espécies de madeira. Usaram-se para os ensaios 25 amostras de cada tratamento. Foram envidados esforços no sentido de seleccionar apenas alburno no sentido de procurar minimizar o efeito do cerne nas avaliações posteriores.

No início e no final dos ensaios, retiraram-se soluções de preservantes retidos. A contaminação das soluções é medida antes e depois de as amostras de madeira serem mergulhadas na solução de tratamento.

Os resultados que se apresentam de seguida na Tabela 9 mostram de que modo a presente invenção proporciona uma protecção única contra fungos de azulamento na prática em comparação com a norma industrial NP-1 (7,6% de IPBC, 64,8% de DDAC).

As amostras do ensaio foram observadas em termos da proliferação de fungos. Registou-se a percentagem de ataque na superfície das amostras. Utilizou-se uma escala de classificação de 0% (sem ataque) - 100% (ataque completo). 28

Tabela 9

Espécies Pinheiro do Canadá Abeto de Douglas Pinheiro de folhas longas Eucalipt o Carvalho vermelho Pinheiro de Monterey 7,6% IPBC, 64,8% DDAC ♦Sistema de classificação = 0-100 ataque percent. v/v= volume líquido / volume líquido base 4 seman as o 0 v/v * o Ό v/v * % v/v * o Ό v/v * o Ό v/v * o 0 v/v * 1,0 9,3 1,0 13,2 1,0 22,0 0, 67 45,2 0, 67 2,0 1,0 1,1 0, 67 12,3 0, 67 16, 0 0, 67 35,2 0,5 30,0 0,5 12, 0 0, 67 5, 0 0,5 36, 2 0,5 36, 0 0,5 38,0 0,4 29,2 0,4 18, 0 0,5 8,0 12 seman as 0 0 v/v • o, "O v/v * % v/v * o “o v/v * o "o v/v * O o v/v * 1,0 17,0 1,0 16, 8 1,0 39, 75 0, 67 52,0 0, 67 5, 0 1,0 5, 0 0, 67 24,8 0, 67 28,3 2 0, 67 43,25 0,5 45,5 0,5 15, 0 0, 67 8,0 0,5 40, 9 7 0,5 52,1 6 0,5 45,50 0,4 37,2 5 0,4 25, 5 0,5 12, 0 1,0% DIMPS, 3,5% IPBC, 3,5% Propiconazol, 37,05% Óxido de amina 4 seman as o "o v/V * o “O v/v * % v/v * o "O v/v * o 0 v/V * o. 0 v/v * 1,0 5, 0 1,0 15,2 1,0 8,0 0, 67 2,0 0, 67 0,0 1,0 1,0 0, 67 8,2 0,67 16,2 0, 67 12,0 0,5 1,9 0,5 8,0 0, 67 2,0 0,5 9,2 0,5 24,2 0,5 18,0 0,4 4,0 0,4 10, 0 0,5 3, 0 29 12 seman as o 0 v/v * o 0 v/v * % v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * 1,0 11,8 4 1,0 23,2 8 1,0 14,75 0, 67 3,75 0, 67 0,5 1-0 2,0 0, 67 15,5 6 0, 67 23, 9 2 0, 67 38,0 0,5 4,00 0,5 20, 0 0, 67 3,2 0,5 15,5 2 0,5 27,7 6 0,5 38,25 0,4 8,50 0,4 17, 0 0,5 5, 0 Espécies Pinheiro do Canadá Abeto de Douglas Pinheiro de folhas longas Eucalipt o Carvalho vermelho Pinheiro de Monterey 2,0% DIMPS, 3,0 % IPBC 4 seman as o 0 v/v * o 0 v/v * % v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * 1,0 22,0 1,0 25,2 1,0 32,0 0, 67 12,0 0, 67 31, 2 1,0 15, 0 0, 67 45,2 0, 67 45,2 0, 67 55, 0 0,5 26, 3 0,5 44, 1 0, 67 16, 0 0,5 42,1 0,5 49, 3 0,5 62,0 0,4 42,0 0,4 49, 0 0,5 22, 0 12 seman as o 0 v/v * o 0 v/v • % v/v * o 0 v/v * o 0 v/v • o 0 v/v * 1,0 38,0 1,0 36, 2 1,0 62,0 0, 67 33,5 0, 67 47, 4 1,0 22, 0 0, 67 50,0 0, 67 57,8 0, 67 65, 0 0,5 31,8 0,5 52, 0 0, 67 18, 0 0,5 45, 0 0,5 54, 6 0,5 72,0 0,4 45,3 0,4 55, 1 0,5 39, 0 30

Espécies Pinheir o do Canadá Abeto de Douglas Pinheir o de folhas longas Eucalip to Carvalh o vermelh o Pinheir o de Montere y 4,0% IPBC 4 semana s o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * 1,0 22, 2 1,0 36, 2 1,0 O o 0, 6 7 19, 0 0, 6 7 12, 0 1,0 42, 0 0, 67 26, 3 0, 6 7 45, 2 0, 6 7 55, 3 0,5 22, 0 0,5 32, 0 0, 6 7 51, 0 0,5 45, 2 0,5 55, 2 0,5 65, 1 0,4 35, 1 0,4 35, 0Λ 0,5 63, 1 12 semana s o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v *

Espécies Pinheiro do Canadá Abeto de Douglas Pinheir o de folhas longas Eucalip to Carvalh o vermelh 0 Pinheiro de Monterey 4,0% IPBC, 27,0% Óxido de amina 4 semana s o 0 v/v ★ o 0 v/v ★ o 0 v/v ★ %v/ V ★ %v/ V ★ o 0 v/v ★ 1,0 12, 2 1,0 36, 2 1,0 12, 0 0, 6 7 5, 9 0, 6 7 5, 0 1,0 28, 0 31 0, 67 15, 2 0, 6 7 45,2 0, 6 7 26, 3 0,5 7,2 0,5 16, 0 0, 6 7 32, 0 0,5 25, 3 0,5 49, 2 0,5 42, 0 0,4 9, 0 0,4 22, 0 0,5 45, 2 12 semana s o 0 v/v o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * %v/ V * o 0 v/v * 1,0 20, 7 1,0 47,4 1,0 33, 5 0, 6 7 9,3 0, 6 7 15, 0 1,0 35, 0 0, 67 28, 7 0, 6 7 52,0 0, 6 7 31, 8 0,5 13, 4 0,5 32, 0 0, 6 7 55, 0 0,5 53, 9 0,5 55, 1 2 0,5 45, 3 0,4 16, 0 0,4 38, 0 0,5 62, 0

Espécies Pinheir o do Canadá Abeto de Douglas Pinheir o de folhas longas Eucalip to Carvalh o vermelh o Pinheir o de Montere y 5,0% DIMPS 4 semana s o O v/v * o O v/v * o O v/v * %v/ V * % v/ V * %v/ V * 1,0 26, 2 1,0 36, 2 1,0 32, 0 0, 6 7 34, 2 0, 6 7 12, 0 1,0 10, 0 0, 67 29, 2 0, 6 7 45, 2 0, 6 7 LO o 0,5 41, 1 0,5 16, 0 0, 6 7 6, 0 0,5 46, 3 0,5 45, 9 0,5 l60 ,0 0,4 47, 1 0,4 21, 0 0,5 20, 0 12 semana s o 0 v/v * o 0 v/v * o 0 v/v * %v/ V * %v/ V * o 0 v/v * 1,0 49, 1,0 51, 1,0 52, 0, 6 46, 0, 6 22, 1,0 33, 32 3 oo | 0 7 0 7 5 0 0, 67 47, 4 0, 6 7 54, 4 0, 6 7 62, 0 0,5 52, 1 0,5 20, 0 0, 6 7 11, 1 0,5 45, 5 0,5 50, 7 0,5 75, 0 0,4 53, 0 0,4 32, 5 0,5 32, 0 É de apreciar que a presente invenção apresenta um material de tratamento de madeira que possui uma combinação sinergistica de fungicidas incluindo um composto de azol, um composto de halopropinilo, um óxido de amina, e diiodometil-p-tolil sulfona, que é especialmente eficaz em proporcionar resistência à decomposição, ao bolor e ao mildio quando se trata a madeira com esta combinação.

Lisboa, 8 de Novembro de 2012. 33

Claims

Reivindicações 1. Uma composição fungicida para tratamento de madeira, na forma de concentrado, compreendendo cerca de 0,1 a 10% em peso de um composto de azol, cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,1 a 10 % em peso de diiodometil-p-tolil sulfona, e cerca de 5 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira.
2. A composição da Reivindicação 1, em que o composto de azol é um 1,2,4-triazol.
3. A composição da Reivindicação 2, em que o azol é seleccionado do grupo constituído por triadimefão, triazbutilo, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol, diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, e misturas dos mesmos.
4. A composição da Reivindicação 3, em que o azol é propiconazol.
5. A composição da Reivindicação 3, em que o azol é seleccionado do grupo constituído por azaconazol e hexaconazol. que o composto de
6. A composição da Reivindicação 1, em halopropinilo é representado pela fórmula: em que R é seleccionado do grupo constituído por hidrogénio, grupos alquilo substituídos e não substituídos com 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquil arilo e aralquilo substituídos e não substituídos com 6 a 20 átomos de carbono e grupos cicloalquilo e cicloalquenilo substituídos e não substituídos de 3 a 10 átomos de carbono, e "m" e "n" são números inteiros independentes de 1 a 3.
7. A composição da Reivindicação 6, em que o composto de halopropinilo é seleccionado do grupo constituído por 3-iodo-2-propinil propil carbamato, 3-iodo-2-propinil butil carbamato, 3-iodo-2-propiniI hexil carbamato,3-iodo-2-propinil ciclohexil carbamato, 3-iodo-2-propinil fenil carbamato, e misturas dos mesmos.
8. A composição da Reivindicação 7, em que o composto de halopropinilo é 3-iodo-2-propinil butil carbamato.
9. A composição da Reivindicação 1, em que o composto de óxido de amina é representado pela fórmula: % I & : (i ) b em que Ri, R2 e R3 são independentes e podem ser um grupo linear, ramificado, cíclico, aromático ou qualquer combinação dos mesmos, saturado ou não saturado, de CR a C20 e qualquer átomo de carbono C2-C20 pode ser substituído por um heteroátomo seleccionado do grupo constituído por O, S e N.
10. A composição da Reivindicação 9, em que o composto do óxido de amina é seleccionado do grupo constituído por óxido de decil dimetilamina, óxido de lauril dimetilamina, óxido de isoalquil dimetilamina, óxido de miristil dimetilamina, óxido de cetil dimetilamina, óxido de estearil dimetilamina, óxido de octil dimetilamina, óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N- dimetilamina e misturas dos mesmos.
11. A composição da Reivindicação 10, em que o composto do óxido de amina é o óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N- dimetilamina.
12. A composição da Reivindicação 1, em que o azol é propiconazol, o composto de halopropinilo é 3-iodo-2-propinil-n-butil carbamato, o composto do óxido de amina é óxido de N-alquil (C 12—Ci6) —N, N-dimetilamina.
13. A composição da Reivindicação 1, em que a composição para tratamento de madeira na forma de solução de tratamento compreende cerca de 0,001 a 10 % em peso de um composto de azol, cerca de 0,001 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,001 a 10 % em peso de diiodometil-p-tolil sulfona, e cerca de 0,01 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira após diluição.
14. A composição da Reivindicação 1, compreendendo adicionalmente um solvente. Reivindicação 1, compreendendo
15. A composição da adicionalmente água.
16. A composição da Reivindicação 14, em que o solvente é seleccionado do grupo constituído por álcoois, glicóis, ésteres, éteres, poliéteres, e misturas dos mesmos.
17. A composição da Reivindicação 1, compreendendo adicionalmente um aditivo.
18. A composição da Reivindicação 17, em que o aditivo é seleccionado de um grupo constituído por um inibidor de corrosão, inibidor de manchas de ferrugem, agente molhante, corante, composto adesivo, emulsionante, carga, adjuvante, regulador de viscosidade, regulador de pH, ligante, promotor de adesividade, e misturas dos mesmos.
19. Uma madeira tratada com fungicida constituída por madeira tratada com uma composição na forma de concentrado compreendendo cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de azol, cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,1 a 10 % em peso de diiodometil-p-tolil sulfona, e cerca de 5 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira.
20. A madeira da Reivindicação 19, em que o composto de azol é um 1,2,4-triazol.
21. A madeira da Reivindicação 20, em que o azol é seleccionado do grupo constituído por triadimefão, triazbutilo, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol, diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, e misturas dos mesmos.
22. A madeira da Reivindicação 21, em que o azol é propiconazol.
23. A madeira da Reivindicação 21, em que o azol é seleccionado do grupo constituído por azaconazol e hexaconazol.
24. A madeira da Reivindicação 19, em que o composto de halopropinilo é representado pela fórmula

em que R é seleccionado do grupo constituído por hidrogénio, grupos alquilo substituídos e não substituídos com 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquil arilo e aralquilo substituídos e não substituídos com 6 a 20 átomos de carbono e grupos cicloalquilo e cicloalquenilo substituídos e não substituídos de 3 a 10 átomos de carbono, e "m" e "n" são números inteiros independentes de 1 a 3.
25. A madeira da Reivindicação 24, em que o composto de halopropinilo é seleccionado do grupo constituído por 3-iodo-2-propinil propil carbamato, 3-iodo-2-propinil butil carbamato, 3-iodo-2-propiniI hexil carbamato,3-iodo-2-propinil ciclohexil carbamato, 3-iodo-2-propinil fenil carbamato, e misturas dos mesmos.
26. A madeira da Reivindicação 25, em que o composto de halopropinilo é 3-iodo-2-propinil butil carbamato.
27. A madeira da Reivindicação 19, em que o composto de óxido de amina é representado pela fórmula: Ri i $ R;í~N”*~0 í em que Ri, R2 e R3 são independentes, e podendo ser grupo linear, ramificado, cíclico, aromático ou qualquer combinação dos mesmos, saturado ou não saturado, de Ci a C2o e qualquer átomo de carbono C2-C20 pode ser substituído por um heteroátomo seleccionado do grupo constituído por 0, S e N.
28. A madeira da Reivindicação 27, em que o composto do óxido de amina é seleccionado do grupo constituído por óxido de decil dimetilamina, óxido de lauril dimetilamina, óxido de isoalquil dimetilamina, óxido de miristil dimetilamina, óxido de cetil dimetilamina, óxido de estearil dimetilamina, óxido de octil dimetilamina, óxido de N-alquil (C12-C16)-N,N-dimetilamina e misturas dos mesmos.
29. A madeira da Reivindicação 28, em que o composto do óxido de amina é óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina.
30. A madeira da Reivindicação 19, em que o azol é propiconazol, o composto de halopropinilo é 3-iodo-2-propiniI-n-butil carbamato, o composto do óxido de amina é óxido de N-alquil (C12-C16) -N, N-dimetilamina, e a iodo-sulfona é diiodometil-p-tolil sulfona
31. A madeira da Reivindicação 19, em que a composição para tratamento de madeira na forma de solução de tratamento compreende cerca de 0,001 a 10 % em peso de um composto de azol, cerca de 0,001 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,001 a 10 % em peso de diiodometil-p- tolil sulfona, e cerca de 0,01 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira após diluição.
32. A madeira da Reivindicação 19,em que a composição compreende adicionalmente um solvente.
33. A madeira da Reivindicação 19, compreendendo adicionalmente água.
34. A madeira da Reivindicação 32, em que o solvente é seleccionado do grupo constituído por álcoois , glicóis, ésteres , éteres, poliéteres, e misturas dos mesmos.
35. A madeira da Reivindicação 19, em que a composição compreende adicionalmente um aditivo.
36. A madeira da Reivindicação 35, em que o aditivo é seleccionado do grupo constituído por um inibidor de corrosão, inibidor de manchas de ferrugem, agente molhante, corante, composto adesivo, emulsionante, carga, adjuvante, regulador de viscosidade, regulador de pH, ligante, promotor de adesividade e misturas dos mesmos.
37. A madeira da Reivindicação 19, em que a madeira é madeira transformada.
38. Um método de tratar a madeira que compreende o tratamento de madeira com uma composição na forma de concentrado compreendendo cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de azol, cerca de 0,1 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,1 a 10 % em peso de diiodometil-p-tolil sulfona, e cerca de 5 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira.
39. 0 método da Reivindicação 38, em que o composto de azol é um 1,2,4-triazol.
40. 0 método da Reivindicação 39, em que o azol é seleccionado do grupo constituído por triadimefão, triazbutilo, propiconazol, ciproconazol, difenoconazol, fluquinoconazol, tebuconazol, flusiazol, uniconazol, diniconazol, bitertanol, hexaconazol, azaconazol, flutriafol, epoxiconazol, tetraconazol, penconazol, e misturas dos mesmos.
41. 0 método da Reivindicação 40, em que o azol é propiconazol.
42. 0 método da Reivindicação 40, em que o azol é seleccionado do grupo constituído por azaconazol e hexaconazol.
43. 0 método da Reivindicação 38, em que 0 composto de halopropinilo é representado pela fórmula: Õ ! 'i'1' 1 Jl-CsSC -(Cl o— c™ nhJ~~ R Él e R é seleccionado do grupo constituído por hidrogénio, grupos alquilo substituídos e não substituídos com 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquil arilo e aralquilo substituídos e não substituídos com 6 a 20 átomos de carbono e grupos cicloalquilo e cicloalquenilo substituídos e não substituídos de 3 a 10 átomos de carbono, e "m" e "n" são números inteiros independentes de 1 a 3.
44. 0 método da Reivindicação 43, em que o composto de halopropinilo é seleccionado do grupo constituído por 3-iodo-2-propinil propil carbamato, 3-iodo-2-propinil butil carbamato, 3-iodo-2-propiniI hexil carbamato,3-iodo-2-propinil ciclohexil carbamato, 3-iodo-2-propinil fenil carbamato, e misturas dos mesmos.
45. 0 método da Reivindicação 44, em que o composto de halopropinilo é 3-iodo-2-propinil butil carbamato.
46. 0 método da Reivindicação 38, em que o composto de óxido de amina é representado pela fórmula: I (3) í w em que Ri, R2 e R3 são independentes e podendo ser um grupo linear, ramificado, cíclico, aromático ou qualquer combinação dos mesmos, saturado ou não saturado, de Ci a C2o e qualquer átomo de carbono C2-C20 pode ser substituído por um heteroátomo seleccionado do grupo constituído por 0, S e N.
47. 0 método da Reivindicação 46, em que o composto do óxido de amina é seleccionado do grupo constituído por óxido de decil dimetilamina, óxido de lauril dimetilamina, óxido de isoalquil dimetilamina, óxido de miristil dimetilamina, óxido de cetil dimetilamina, óxido de estearil dimetilamina, óxido de octil dimetilamina, óxido de N- alquil (Ci2-Ci6) -N, N-dimetilamina e misturas dos mesmos.
48. 0 método da Reivindicação 47, em que o composto do óxido de amina é o óxido de N-alquil (C12-C16)-N, N-dimetilamina.
49. 0 método da Reivindicação 38, em que o azol é propiconazol, o composto de halopropinilo é 3-iodo-2-propinil-n-butil carbamato, e o composto de óxido de amina é o óxido de N-alquil (Ci2_Ci6)-N, N-dimetilamina.
50. 0 método da Reivindicação 38, em que a composição para tratamento de madeira na forma de solução de tratamento compreende cerca de 0,001 a 10 % em peso de um composto de azol, cerca de 0,001 a 10 % em peso de um composto de halopropinilo, cerca de 0,001 a 10 % em peso de diiodometil-p-tolil sulfona, e cerca de 0,01 a 90 % em peso de um óxido de amina, tendo por base 100% em peso do total da composição para tratamento de madeira após diluição.
51. O método da Reivindicação 38, em que a composição compreende adicionalmente um solvente.
52. O método da Reivindicação 38, compreendendo adicionalmente água.
53. O método da Reivindicação 51, em que o solvente é seleccionado do grupo constituído por álcoois, glicóis, ésteres, éteres, poliéteres, e misturas dos mesmos.
54. O método da Reivindicação 38, em que a composição compreende adicionalmente um aditivo.
55. O método da Reivindicação 54, em que o aditivo é seleccionado do grupo constituído por um inibidor de corrosão, inibidor de manchas de ferrugem, agente de molhante, corante, composto adesivo, emulsionante, carga, adjuvante, regulador de viscosidade, regulador de pH, ligante, promotor de adesividade, e misturas dos mesmos. Lisboa, 8 de Novembro de 2012.