CN112873459A - 一种木材及古建筑木构件防腐、防霉、防虫、防水一体剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种同时具有防腐、防霉、防虫、防水功能于一体的药剂。本发明公开的药剂的活性成分为苯醚甲环唑、IPBC、高效氯氟氰菊酯和液体石蜡。本发明的药剂具有如下特点：呈透明状态，无浮油，无沉淀，并能与水以任何比例混合，混合后药液呈乳白色。本发明的药剂固着率高，可以有效抑制木材褐腐菌密粘褶菌、木材白腐菌彩绒革盖菌、混合霉菌和木材变色菌可可球二孢等常见木材败坏真菌的生长；也可以防止白蚁蛀蚀；同时具有防水功能，可降低木材的吸水率。
Description
技术领域
本发明属于生物技术领域，更具体地，本发明涉及一种木材防水、防治木材生物败坏的有机制剂，制剂类型属于乳油，尤其可以应用在木结构建筑的防水、生物败坏防护领域。
背景技术
木材、水泥、钢铁和塑料是常见的四大结构材料，其中只有木材是可再生资源，具有环保、美观、易于加工的特点，长期以来备受人们的喜爱。木材由于其天然属性，极易遭受微生物腐朽、发霉和虫蛀蚁噬，尤其是在温度适宜、湿度较大的环境中，木材本身这种易腐易蛀弱点导致木材的使用寿命、美观程度大打折扣。药剂处理木材可显著提高木材的使用年限，从而降低森林的砍伐。
三唑类杀菌剂是一类重要的农用杀菌剂，具有内吸、广谱、高效、低毒等特点，常见品种有苯醚甲环唑、戊唑醇、三环唑、氟环唑、丙环唑等。其中苯醚甲环唑是三唑类杀菌剂中安全性比较高的，广泛应用于果树、蔬菜等作物，具有杀菌谱广，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。
IPBC(3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯)是一种氨基甲酸之类广谱杀霉菌，常用于处理木材、皮革，具有优良的防霉作用。
拟除虫菊酯类杀虫剂是一类新型的农用、卫生杀虫剂，具有速效性好，击倒力强等特点。高效氯氟氰菊酯抑制昆虫神经轴突部位的传导，对昆虫具有趋避、击倒及毒杀的作用，杀虫谱广，活性较高，药效迅速，喷洒后耐雨水冲刷，对刺吸式口器的害虫及害螨有一定防效，作用机理是通过刺激昆虫的外围和中央神经系统，引起神经细胞不断放电，进而导致昆虫麻痹、死亡。对白蚁、蠹虫等木材害虫有良好的触杀、胃毒和驱避作用。
对木材进行防水处理，可大大的增加木材的疏水性，降低木材的吸湿性能，从而减少霉菌的滋长，防止木材开裂。历史上早在北宋时期就有使用桐油处理木材，起到防水、防腐的作用。常用的木材防水油主要有亚麻油、桐油、豆油等植物油，其主要成分为甘油三脂肪酸酯；以及沥青、石蜡等矿物油。现在则多是将植物油常与石蜡等复配成木蜡油，用作木材的表面防水处理剂。液体石蜡是一种矿物油，是从原油分馏中所得到的无色无味的液态烃类混合物，也是常用的一种木材防水剂，液体石蜡在室温下为液体，可省去加热融化环节，节约了能源和时间。
传统三唑类木材防腐剂只针对木材的腐朽菌，而木材的霉变则需要单独的防霉剂，多数的木材防白蚁、蠹虫也需要单独的防虫剂来处理，防水剂也多是单独配制，或单独使用，或与其他药剂在配制工作液时混在一起使用。这种处理方式既费时又费力，本发明将防腐、防霉、防虫、防水药剂统一复配在一起，制备成了多效一体剂，解决了上述重复操作的难题。本发明的一体剂其制剂类型属于乳油，具有兑水自动乳化的特点，配制简单、使用方便，同时具有一次可解决多种木材问题的优点。
发明内容
本发明的目的是提供一种防水、防治木材生物败坏的组合物。
本发明提供的防水、防治木材生物败坏组合物，由苯醚甲环唑、IPBC、高效氯氟氰菊酯和液体石蜡组成。
具体的，所述防水、防治木材生物败坏因子的组合物，所述组合物由下述重量份数的组分组成：
优选的，苯醚甲环唑与IPBC质量分数比为1:1。
本发明提供的一种防水、防治木材生物败坏药剂，其活性成分为所述组合物。
所述药剂中苯醚甲环唑的质量百分含量可为0.2-2％；IPBC的质量百分比含量可为0.2-2％；高效氯氟氰菊酯的质量百分比含量可为0.02–0.2％；液体石蜡的质量百分含量可为20–40％。
优选的，所述药剂还含有溶剂和乳化剂。
优选的，所述药剂由下述质量百分含量的组分组成：
所述溶剂为150号溶剂油、200号溶剂油、正丁醇、二甲基甲酰胺(DMF)、环已酮、乙醇、乙二醇、、N-甲基吡咯烷酮中的任意混合。所述溶剂优选为200号溶剂油、二甲基甲酰胺(DMF)、正丁醇、异丙醇中的任意混合。
优选的，所述溶剂可为溶剂1、溶剂2、溶剂3，所述溶剂1由200号溶剂油、正丁醇和异丙醇组成，所述溶剂1中200号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为10:10:3；所述溶剂2由200号溶剂油、正丁醇和DMF组成，所述溶剂2中200号溶剂油、正丁醇和DMF的质量比为2:2:1；所述溶剂3由150号溶剂油、正丁醇和异丙醇组成，所述溶剂3中150号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为5:2:1。
所述药剂还可含有乳化剂。所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)、苄基二甲基苯酚聚氧乙烯醚(农乳400#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10P)、蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-40)中的任意混合。所述乳化剂优选配伍为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)及苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)；苄基二甲基苯酚聚氧乙烯醚(农乳400#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)的混配乳化剂。
具体的，所述乳化剂可为乳化剂1、乳化剂2、乳化剂3，所述乳化剂1由十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)组成，所述乳化剂1中十二烷基苯磺酸钙与苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚的质量比为9:6；
所述乳化剂2由十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)组成，所述乳化剂1中十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为6:4；
所述乳化剂3由十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)组成，所述乳化剂3中十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的质量比为9:3:3。
所述药剂优选由下述质量百分含量的组分组成：
苯醚甲环唑0.2–2％、IPBC 0.2–2％、高效氯氟氰菊酯0.02–0.2％、液体石蜡20–40％、乳化剂10-20％、溶剂25–45％，共计100％。
优选的，所述药剂由下述1)-5)中任意一项所述的质量百分含量的组分组成：
1)4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油：
其中，溶剂为200号溶剂油、正丁醇和异丙醇组成，所述溶剂200号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为10:10:3；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙与苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚的质量比为9:6；
2)0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的各组分质量配比如下：
其中，溶剂为200号溶剂油、正丁醇和DMF的混合物，该溶剂中200号溶剂油、正丁醇和DMF的质量比为2:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为6:4；
3)2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油：
其中，溶剂为150号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为5:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的质量比为9:3:3。
本发明还提供了所述药剂的制备方法，所述方法包括：将所述药剂的各组分混合，得到所述药剂。
进一步，所述药剂1)可按照包括如下步骤的方法制备：称取97％苯醚甲环唑原药2.06g，98％IPBC原药2.04g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.21g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入200号溶剂油18g、正丁醇18g和4.8g DMF，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)9g和苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)6g，搅拌溶解均匀。再加入40g液体石蜡搅拌均匀即得到所述药剂1)。
所述药剂2)可按照包括如下步骤的方法制备：称取97％苯醚甲环唑原药0.206g，98％IPBC原药0.204g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.021g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入200号溶剂油30g、正丁醇27g和12.58g DMF，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)6g和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)4g，搅拌溶解均匀。再加入20g液体石蜡，搅拌均匀即得到所述药剂2)。
所述药剂3)可按照包括如下步骤的方法制备：称取97％苯醚甲环唑原药1.03g，98％IPBC原药1.02g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.105g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入150号溶剂油33g、正丁醇14g和异丙醇5.9g，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)9g、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)3g和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)3g搅拌溶解均匀。再加入30g液体石蜡，搅拌均匀即得到所述药剂3)。
所述组合物或所述药剂的下述任一应用，也属于本发明的保护范围：
a)在防治木材生物败坏中的应用；
b)在防治古建筑木构件生物败坏中的应用；
c)在木材防水方面的应用。
本发明还提供了木材防水、防治生物败坏的方法，所述方法包括：对待防治木材施用所述组合物或所述药剂，实现木材生物败坏的防治。
所述施用可为浸泡、喷淋或涂刷。
上文中，所述木材生物败坏因子可为木材褐腐菌密粘褶菌、木材白腐菌彩绒革盖菌、混合霉菌和木材变色菌可可球二孢等引发的木材生物败坏的真菌，以及白蚁等蛀蚀木材的害虫，同时具有防水功能，可降低木材的吸水率。浸泡时所述药剂的稀释倍数可为5～20倍。喷淋时，所述药剂的稀释倍数可为2～10倍。涂刷时，所述药剂的稀释倍数可为2～5倍。
本发明的药剂具有如下特点：呈透明状态，上无浮油，下无沉淀，药剂在制备时无需加热，药剂可任意比兑水稀释，均能形成乳状液；药液长时间静置后破乳，但是经过搅拌后仍可恢复乳状液，可重复使用。本发明的药剂固着率高，可以有效抑制褐腐菌密粘褶菌、白腐菌彩绒革盖菌、混合霉菌和变色菌可可球二孢等常见木材败坏真菌的生长，以及白蚁、蠹虫等木材害虫，同时具有防水功能。本发明给出了木材防腐剂与防霉剂的筛选过程，以及二者复配时比例的选择过程，可为以后的药剂复配提供理论依据。
具体实施方式
下述实施例中的方法，如无特别说明，均为常规方法。
实施例1、一种防水、防治木材生物败坏因子的组合物的配方筛选
一、防腐、防霉药剂的筛选
首先，我们将待选药剂进行室内杀菌活性普筛。将防腐、防霉药剂分别单独配制成5％浓度的乳油，然后稀释到一定的浓度进行室内抑菌活性初筛。测试其对腐朽菌(木材腐朽菌有褐腐菌密粘褶菌(Gloeophyllun trabeum)、白腐菌彩绒革盖菌(Coriolusversicolor))和混合霉菌(黑曲霉(Aspergillus)、木霉(Trichoderma spp.)、青霉(Penicillium)；木材变色菌可可球二孢(Botryodiplodia theobromae))的抑菌效果。测试方法参照LY/T 1283-2011《木材防腐剂对腐朽菌毒性实验室试验方法》，具体测试浓度和抑菌圈测试结果如表1所示。
表1各防腐、防霉药剂室内抑菌圈测试结果
从表1可以看出苯醚甲环唑不仅对木材腐朽菌抑制活性较高，还可以抑制可可球二孢，因此，优选苯醚甲环唑作为防腐剂组分。溴菌腈、抑霉唑虽然对木材霉菌和变色菌均有抑制活性，但是比IPBC活性低得多，因此，我们优先IPBC作为防霉剂。
二、苯醚甲环唑和IPBC复配时的最佳配比的确定
为了探索出苯醚甲环唑和IPBC复配时的最佳配比，我们将二者按照1:3，1:1，3:1的配比配制200mg/L的药液，测试其对腐朽菌(木材腐朽菌有褐腐菌密粘褶菌(Gloeophyllun trabeum)、白腐菌彩绒革盖菌(Coriolus versicolor))和混合霉菌(黑曲霉(Aspergillus)、木霉(Trichoderma spp.)、青霉(Penicillium)；木材变色菌可可球二孢(Botryodiplodia theobromae)的混合菌群)的抑菌效果，为了进一步比较其他三唑类药剂与IPBC复配的效果，同时设计了其他3种三唑与IPBC按照1:1的复配药剂抑菌圈测试。测试方法参照LY/T 1283-2011《木材防腐剂对腐朽菌毒性实验室试验方法》，具体结果如表2所示。
表2不同三唑类药剂与IPBC复配抑菌圈测试结果
从表2可以看出苯醚甲环唑与IBPC按照1:1复配时防治木材腐朽菌和霉菌的活性最高。苯醚甲环唑与IBPC在1:1的比例添加时，达到了防治木材腐朽菌和霉菌的活性的协同增效。
三、高效氯氟氰菊酯载药量筛选
为了验证高效氯氟氰菊酯对白蚁的防治效果，我们设计了梯度载药量木块室内白蚁防治效果测试，高效氯氟氰菊酯的载药量分别为5,10,15,20,30g/m3。测试委托广东省林科院进行。测试结果如表3所示。
表3不同载药量高效氯氟氰菊酯防治白蚁效果
| 载药量g/m<sup>3</sup> | 白蚁蛀蚀完好度 | 质量损失率％ |
| CK | 4.6 | 42.9 |
| 5.3 | 8 | 11.3 |
| 10.9 | 8.6 | 5.9 |
| 15.5 | 8 | 10.5 |
| 21.8 | 9.1 | 5.2 |
| 32.1 | 8.4 | 5.1 |
注：对照组树种为南方松，测试组树种为辐射松。
由表3可知在高效氯氟氰菊酯载药量达到10g/m3以上时，其防治白蚁效果较好，因此，我们设计的一体剂中防虫剂的目标载药量范围为7.5-30g/m3。
通过综合的药效实验效果，将组合物中的苯醚甲环唑、IPBC和高效高效氯氟氰菊酯的重量份数比为0.2–2份：0.2–2份：0.02–0.2份。
实施例2、用于木材和木构件保护一体剂的制备
本实施例提供的用于木材和木构件保护一体剂为4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油、0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油、2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油、3.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油和4％苯醚甲环唑·IPBC乳油的制备方法，制备各药剂所用试剂如下：
97％苯醚甲环唑原药：江苏七洲绿色化工股份有限公司。
98％IPBC(碘丙炔醇丁基氨甲酸酯)原药：上海麦克林生化科技有限公司。
96.5％高效氯氟氰菊酯：江苏扬农化工集团有限公司。
液体石蜡为化妆品级液体石蜡：上海麦克林生化科技有限公司。
一、4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备
4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的各组分(下述各组分浓度均按照净含量计算)质量配比如下：
其中，溶剂为200号溶剂油、正丁醇和异丙醇组成，所述溶剂200号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为10:10:3；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙与苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚的质量比为9:6。
4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备方法如下：
称取97％苯醚甲环唑原药2.06g，98％IPBC原药2.04g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.21g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入200号溶剂油18g、正丁醇18g和4.8g DMF，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)9g和苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)6g，搅拌溶解均匀。再加入40g液体石蜡搅拌均匀即得到所述药剂1。
二、0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备
0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的各组分质量配比如下：
其中，溶剂为200号溶剂油、正丁醇和DMF的混合物，该溶剂中200号溶剂油、正丁醇和DMF的质量比为2:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为6:4。
0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备方法如下：
称取97％苯醚甲环唑原药0.206g，98％IPBC原药0.204g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.021g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入200号溶剂油30g、正丁醇27g和12.58g DMF，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)6g和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)4g，搅拌溶解均匀。再加入20g液体石蜡，搅拌均匀即得到所述药剂2。
三、2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备
2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的各组分质量配比如下：
其中，溶剂为150号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为5:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的质量比为9:3:3。
2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备方法如下：
称取97％苯醚甲环唑原药1.03g，98％IPBC原药1.02g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.105g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入150号溶剂油33g、正丁醇14g和异丙醇5.9g，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)9g、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)3g和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)3g搅拌溶解均匀。再加入30g液体石蜡，搅拌均匀即得到所述药剂3。
为了进一步对比验证一体剂的综合效果，设计了两组对比实验。
对比例1、3.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油
3.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的各组分质量配比如下：
其中，溶剂为150号溶剂油、正丁醇和NMP的质量比为14:4:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳601#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的质量比为6:4。
3.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的制备方法如下：
称取97％苯醚甲环唑原药1.03g，98％IPBC原药2.04g，96.5％高效氯氟氰菊酯0.21g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入150号溶剂油71.7g、正丁醇20g和NMP 5g，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)6g和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳601#)4g搅拌溶解均匀即得到药剂。
对比例2、4％苯醚甲环唑·IPBC乳油
4％苯醚甲环唑·IPBC乳油的各组分质量配比如下：
其中，溶剂为150号溶剂油、正丁醇和NMP的质量比为5:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)和苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙和苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚的质量比为9:6。
4％苯醚甲环唑·IPBC乳油的制备方法如下：
称取97％苯醚甲环唑原药2.06g，98％IPBC原药2.04g于250mL圆底烧瓶中，分别称取并加入150号溶剂油25.1g、正丁醇10g和NMP 5g，在电磁搅拌下完全溶解。然后，继续加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)9g和苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)6g搅拌溶解均匀即得到所述药剂。
实施例3、一体剂乳油的特性检测
一、外观检测
实施例2中制备的各待测乳油放置后肉眼观察：均为透明的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。
二、乳液稳定性检测
按GB/T 1603进行试验。分别取1mL的待测一体剂乳油，加入200mL的342mg/L标准硬水，摇匀，在30℃下静置30min。结果显示药剂在兑水稀释250倍时呈乳白色，初入水时呈乳白色团雾状，可自动扩散，摇匀后呈均匀的乳状液，静置1h未见分层、析油和沉淀，乳液稳定；过夜后破乳，药液表面有大量浮油，颠倒摇匀后可恢复乳液状。
实施例4、农药微乳剂处理木材后有效成分的抗流失性测试
按照GB/T 29905–2013木材防腐剂流失率试验方法中4.2，用不同稀释倍数的实施例1号制剂4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油处理辐射松边材(样品尺寸长、宽、高比例为20╳20╳20mm，每组6块)制得不同载药量的试样，气干21天后进行室内水流失试验。将所得试样分别用蒸馏水浸泡14天，按标准定期更换蒸馏水一次，将每次更换的沥出液合并，用高效液相色谱测试沥出液中的三种有效成分(即苯醚甲环唑、IPBC、高效氯氟氰菊酯)的含量，计算药剂的固着率。高效液相色谱中所用标准品均为上海麦克林生化科技有限公司产品。
药剂在辐射松边材上的抗流失性能如表3所示。三个稀释倍数稀释的农药微乳剂处理木材，分别测出三种有效成分的流失率，进而计算出药剂的固着率。
表4一体剂的抗流失率
液相色谱条件为：岛津高效液相色谱DGU-20A3，色谱柱为C18(250mm长)，柱温30℃，波长230nm，进液量10μm，流动相为甲醇：水(0.1％三氟乙酸)＝80:20，流速为1.0mL/min。各组分保留时间：IPBC为4.27min，苯醚甲环唑为9.64min，高效氯氟氰菊酯为27.13min。
由表4可知该一体剂中三种组分固着率，其中高效氯氟氰菊酯和IPBC的固着率相当，均大于87％，而苯醚甲环唑的固着率稍低一些，也在79％以上。这主要与三种组分在水中的溶解度有关，不同稀释倍数下有效成分的固着率也有规律，即稀释倍数越高，药剂的固着率越低。
实施例5、一体剂防水性能测试
参照标准方法对经过实施例2制备的0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油一体剂处理的辐射松边材，经水浸泡30min的防水效率及吸水率如表5所示。
表5一体剂防水性能测试结果
由表5可知随着一体剂浓度的提高防水效率显著提升，当防水剂从2％提升到8％后，防水效率从44.4％提升到了77.8％。同时，防水剂处理材的吸水率也显著降低，从43.5％下降到26.6％。这充分说明该一体剂的防水效果优良，随着防水剂载药量的不断增加，木材的防水效率显著增强，木材的吸水率显著降低。
实施例6、一体剂处理木材后的防腐性能测试
参照GB/T 13942.1-2009《木材天然耐久性试验方法木材天然耐腐性实验室试验方法》对实施例2所制的2号制剂0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油和对比例2号制剂4％苯醚甲环唑·IPBC乳油进行木材进行室内抗腐朽菌测试，菌种为所用褐腐菌(密粘褶菌Gloephyllum trabeum)和白腐菌(彩绒革盖菌Coriolus versicolor)。测试结果见下表6所示。
参照标准方法对经过该一体剂处理的辐射松边材的室内防腐测试结果如表6所示。
表6一体剂处理辐射松边材的室内耐腐测试结果
由表6可知所有经过一体剂处理的样品室内腐朽质量损失率均在10％以下，属于强耐腐。苯醚甲环唑加IPBC载药量在142g/m3以上时处理材的质量损失率＜1％，耐腐等级可达到I级强耐腐。值得注意的是实施例2号制剂低浓度稀释20倍处理材比高浓度稀释5倍时的样品质量损失率略低，分析原因是高浓度处理的木块内含有大量的防水剂，在长时间的培养基内摆放，防水剂会自动扩散到培养基内，造成了质量损失增加。在取样现场观察时高浓度处理材没有丝毫菌丝附着，而且木块与培养基并未粘连，尚可自由活动。这也验证了添加防水剂后的防腐剂防腐性能得到进一步提升。对比2号制剂和对比例2号制剂可以看出是否添加防虫剂对药剂的防腐效果并无影响，同时由于两组药剂稀释倍相差很大，其防水剂浓度差异也很大，因此，造成了对比例2号的防腐效果要比实施例2号制剂的差一些，得出结论液体石蜡可显著增加药剂的防腐效果。
实施例7、一体剂处理木材的防霉性能测试
测试方法参照LY/T 1283-2011《木材防腐剂对腐朽菌毒性实验室试验方法》，对经过实施例3号制剂2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油和对比例1号制剂3.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油处理的辐射松边材的室内防霉测试结果如表7所示。混合霉菌是由黑曲霉(Aspergillus)、木霉(Trichoderma spp.)、青霉(Penicillium)混合组成。
表7一体剂室内防霉测试结果
由表7可知该一体剂的实施例3号制剂在稀释50倍以下时防治变色菌和混合霉菌的效果优良，而相同防霉剂IPBC载药量的对比例1号制剂(稀释100倍)防治变色菌的效果较差。在防霉剂IPBC的载药量达到400g/m3时，其处理的木块侵染值基本可降为0级。添加液体石蜡可以明显增加药剂的防霉效果。在使用过程中可根据木材所处环境适当增加防霉药剂的用量，以求达到理想的防霉效果。
实施例8、一体剂处理木材的室内防白蚁性能测试
室内防白蚁测试委托广东省林科院进行测试。经过实施例2号制剂0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油处理的辐射松边材的室内抗白蚁测试结果如表8所示。
表8一体剂室内抗白蚁测试
注：对照组树种为南方松，测试组树种为辐射松。
由表8可知该一体剂抗白蚁性能优良，各组处理的样品质量损失率均＜3％，而对照的南方松木材的质量损失率为43％。从白蚁蛀蚀完好程度来看，稀释20倍的情况下(载药量7.6g/m3)时完好值为8.9，稀释5倍时(载药量29.1g/m3)时完好值为9.6，可见该一体剂的防治白蚁效果优良。对比表3中单独使用高效氯氟氰菊酯相同载药量时对白蚁的防治效果不及一体剂，尤其是在15、30g/m3时，一体剂防治白蚁的效果远远优于单剂，由此可知其他组分的加入起到了增效的作用。
Claims (9)
1.一种防水、防治木材生物败坏因子的组合物，所述组合物由下述重量份数的组分组成：
2.根据权利要求1所述组合物，其特征在于，苯醚甲环唑与IPBC质量分数比为1:1。
3.一种防水、防治木材生物败坏因子的药剂，其活性成分为权利要求1所述的组合物。
4.根据权利要求3所述的药剂，其特征在于：所述药剂还含有溶剂和乳化剂。
5.根据权利要求4所述的药剂，其特征在于：所述药剂由下述质量百分含量的组分组成：
所述溶剂为溶剂1、溶剂2、溶剂3，所述溶剂1由200号溶剂油、正丁醇和异丙醇组成，所述溶剂1中200号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为10:2:1；所述溶剂2由200号溶剂油、正丁醇和DMF组成，所述溶剂2中200号溶剂油、正丁醇和DMF的质量比为2:2:1；所述溶剂3由150号溶剂油、正丁醇和乙醇组成，所述溶剂3中150号溶剂油、正丁醇和乙醇的质量比为5:2:1；
所述乳化剂为乳化剂1、乳化剂2、乳化剂3，所述乳化剂1由十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)组成，所述乳化剂1中十二烷基苯磺酸钙与苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚的质量比为9:6；
所述乳化剂2由十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)组成，所述乳化剂1中十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为6:4；
所述乳化剂3由十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)组成，所述乳化剂3中十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的质量比为9:3:3。
6.根据权利要求5所述的药剂，其特征在于：所述药剂由下述质量百分含量的组分组成：
7.根据权利要求6所述的药剂，其特征在于：所述药剂由下述1)-3)中任意一项所述的质量百分含量的组分组成：
1)4.2％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油：
其中，溶剂为200号溶剂油、正丁醇和异丙醇组成，所述溶剂200号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为10:10:3；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚(农乳1600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙与苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚的质量比为9:6；
2)0.42％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油的各组分质量配比如下：
其中，溶剂为200号溶剂油、正丁醇和DMF的混合物，该溶剂中200号溶剂油、正丁醇和DMF的质量比为2:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为6:4；
3)2.1％苯醚甲环唑·IPBC·高效氯氟氰菊酯乳油：
其中，溶剂为150号溶剂油、正丁醇和异丙醇的质量比为5:2:1；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)的混合物，该乳化剂中十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的质量比为9:3:3。
8.权利要求1-2中任意一项所述组合物或权利要求3-7中任一所述药剂的下述任一应用：
a)在防治木材生物败坏中的应用；
b)在防治古建筑木构件生物败坏中的应用；
c)在木材防水方面的应用。
9.木材防水、木材生物败坏的防治方法，包括：对待防治木材施用权利要求1-2中任意一项所述组合物或权利要求3-7中任一所述药剂，实现木材防水、生物败坏的防治。
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