FI67557B - Saosom fungicider anvaendbara tiolfosforsyra-s-4-nitro-2-triklormetylfenylestrar - Google Patents

Saosom fungicider anvaendbara tiolfosforsyra-s-4-nitro-2-triklormetylfenylestrar Download PDF

Info

Publication number
FI67557B
FI67557B FI793127A FI793127A FI67557B FI 67557 B FI67557 B FI 67557B FI 793127 A FI793127 A FI 793127A FI 793127 A FI793127 A FI 793127A FI 67557 B FI67557 B FI 67557B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
nitro
trichloromethylphenyl
parts
acid
weight
Prior art date
Application number
FI793127A
Other languages
English (en)
Other versions
FI793127A (fi
FI67557C (fi
Inventor
Helmut Hagen
Ernst-Heinrich Pommer
Wolfgang Reuther
Hans Ziegler
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI793127A publication Critical patent/FI793127A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI67557B publication Critical patent/FI67557B/fi
Publication of FI67557C publication Critical patent/FI67557C/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)

Description

I- -».IT! r_, KUULUTUSjULKAISU /nrrn jfflfifc W <11) utlAcgningsskrift 6/do 7 c (4¾ Γη!:‘ ‘.1 ty 11 :4 1985
^(51) Kv.Nl/Im.CL^ C 07 F 9/18, A 01 N 57/1A
SUOMI—FINLAND (21) NtMdtalwMi — PstancanaMuiing 793127 (22) Hakwntaptlvi —AraBkningKiac 09.10.79 (23) AlimpflM—GlWflMtsdai 09.10.79 (41) Taltat hiUtiMfcsl — Mtvtt aff«Mllt 19.04.80
Patentti· ja rekisterihallit»!· Nlhtavlkripanon μ kuuLJulkaiMi pvm.—
Patent· och register ity releen AmMm utbgd odi utljkrifua pabUnnd 31 .12.84 (32)(33)(31) Pjry4«qr «ckoHc*» —Begird prtorHvt 1 8.1 0.78
Saksan L i i ttotasava1 ta-Förbunds repub 1iken Tyskland(DE) P 2845329.4 (71) BASF Aktiengesel1schaft, Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Helmut Hagen, Frankenthal, Ernst-Heinrich Pommer, Limburgerhof, Wolfgang Reuther, Heidelberg, Hans Ziegler, Frankenthal,
Saksan Liittotasava1ta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Fungisideina käyttökelpoisia tiolifosforihappo-S-4-nitro-2-trikloori-metyylifenyyliestereitä - Säsom fungicider användbara tiolfosforsyra--S-4-n i t ro-2-1 r i klormety1 feny1 est rar Tämä keksintö koskee uusia, arvokkaita tiolifosfori-happo-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliestereitä, jotka ovat käyttökelpoisia fungisideina.
On tunnettua, että tiolifosforihappo,0,0-di-isopro-pyyli-S-bentsyyliestereitä (W.T. Thomson, Agricultural Chemicals IV, Fungizides, Indianapolis, Indiana 1973) tai ditioli-fosforihappo-O-butyyli-S-bentsyyli-S-etyyliestereitä (US-patentti 3 825 633) käytetään sienimyrkkyinä.
Nyt on keksitty yhdisteitä, joiden tehokkuus tuhosie-niä vastaan on hyvä ja joiden vaikutusspektri on entistä parempi .
τ~ ——- 2 67557
Keksinnön kohteena ovat tarkemmin sanottuna uudet tiolifosforihappo-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyylieste-rit, joiden kaava I on °2N ccl3 iT" x i (I) L JL il ^or1
^OR
jossa X on happi tai rikki ja 1 2 R ja R , jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat 1-18 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää tai 5-18 hiili- atomia sisältävää sykloalkyyliryhmää.
1 · 2 R ja R tarkoittavat esimerkiksi metyyliä, etyyliä, isopro-pyyliä, n-propyyliä, butyyliä, n-heksyyliä, n-oktyyliä, n-dodekyyliä.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa siten, että
a) 4-nitro-2-trikloorimetyylibentseenisulfeenihappokloridi saatetaan reagoimaan fosforihapoke dialkyyliesterin kanssa, jonka kaava on II
X 1
Il /OR1
H - P „ II
\0R2 1 2 jossa R , R ja X tarkoittavat samaa kuin kaavassa I, iner- tissä liuottimessa lämpötilassa välillä -40 ja +120°C tai 1.2 b) jos X tarkoittaa happea ja R ja R ovat samoja saatetaan 4-nitro-2-trikloorimetyylibentseenisulfeenihappoklo- 3 67557 ridi reagoimaan fosfiitin kanssa, jonka kaava III on p(or1)3 (III), jossa R^ tarkoittaa samaa kuin edellä, inertissa liuottimes-sa lämpötilassa välillä -20 ja +120°C.
Reaktiossa tulevat inertteinä liuottimina kysymykseen tarkoituksenmukaisimmin halogenoidut hiilivedyt, kuten tetra-kloorimetaani, kloroformi, metyleenikloridi ja aromaattiset hiilivedyt kuten tolueeni, bentseeni. Edullisin lämpötila-alue reaktion kannalta on 0-100°C. Lähtöaineena käytettävää 4-nitro- 2-trikloorimetyylibentseenisulfeenihappokloridia valmistetaan tarkoituksenmukaisesti DE-kuulutusjulkaisussa 24 60 783 selostetulla menetelmällä klooraamalla 5-nitrobentso-l,2-ditio-3-tionia inertissä liuottimessa, kuten tetrakloorimetaanissa, kloroformissa tai dikloorietaanissa lämpötilassa välillä -20 ja +100°C, edullisesti välillä +20 ja +50°C.
Uusien vaikutusaineiden valmistusta selvennetään seu-raavissa esimerkeissä.
Esimerkkejä 1. 22 g fosforihapoke dimetyyliesteriä liuotetaan sekoi- tuslaitteessa 10°C:ssa 200 ml:aan tetrakloorimetaania ja tähän lisätään liuos, jossa on 61,4 g 4-nitro-2-trikloorimetyyli-bentseenisulfeenihappokloridia 200 ml:ssa tetrakloorimetaania. Sen jälkeen reaktion annetaan jatkua edelleen 5 tuntia huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen lämmitetään tunnin ajan 70°C:ssa.
Jäähdyttämisen jälkeen erä lisätään 500 grammaan jäitä, orgaaninen faasi erotetaan ja pestään vedellä neutraaliksi.
Kun tetrakloorimetaani on poistettu vakuumissa saadaan 70 g tiolifosforihappo-O,0-dimetyyli-S-4-nitro-2-trikloori-metyylifenyyliesteriä keltaisena jauheena, sp.: 68°C.
Saanto: 92 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 28,2 2,5 3,7 8,4 28,2 20,9 8,3 laskettu 28,4 2,4 3,7 8,4 28,0 21,0 8,2 4 67557
Samaa yhdistettä valmistettiin myös 61,4 grammasta nitro-2-trikloorimetyylibentseenisulfeenihappokloridia ja 23,6 grammasta trimetyylifosfiittia tolueenissa.
Saanto: 90 % teoreettisesta.
2. 61,4 g 4-nitro-2-trikloorimetyylibentseenisulfeeniheppokloridia liuotetaan 200 ml:aan tolueenia ja tämä tiputetaan 10°C:ssa liuokseen, jossa on 24,2 g tiofosforihapokedimetyyliesteriä 200 ml:ssa tolueenia. 4-tuntisen huoneen lämpötilassa tapahtuneen sekoittamisen jälkeen lämmitetään tunnin ajan 70°C:ssa.
Jäähdyttämisen jälkeen erä kaadetaan jäihin, orgaaninen faasi eroitetaan ja pestään vedellä neutraaliksi. Kun tolueeni on imetty pois vakuumissa, saadaan 74 g ditiofosforihappo-0,0-dimetyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyyli-fenyyli-esteriä vaaleana öljynä.
Saanto: 93 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl 0 P
Saatu 27,2 2,5 3,5 16,0 26,8 16,2 7,9 laskettu 27,2 2,3 3,5 16,1 26,9 16,1 7,8 3. Liuokseen, jossa on 61,4 g 4-nitro-2-trikloorimetyylibentsee-nisulfeenihappokloridia liuotettuna 300 ml:aan tolueenia, tiputetaan 10°C:ssa 33,2 g fosforihapokedietyyliesteriä. 6-tuntisen huoneen lämpötilassa tapahtuneen reaktion jälkeen tolueeni poistetaan vakuumissa. Saadaan 65 g tiolifosforihappo-0,O-dietyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyli-esteriä vaaleana öljynä.
Saanto: 80 % vaaleana öljynä.
Saanto: 80 % teoreettisesta.
Samaa yhdistettä saadaan myös esimerkin 1 mukaisesti 61,4 grammasta 4-nitro-2-trikloorimetyylifenyylisulfeenihappokloridia ja 27,2 grammasta dietyylifosfiittia.
Saanto: 95 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 32,3 3,3 3,4 8,0 26,0 19,5 7,5 laskettu 32,3 3,2 3,4 7,8 26,1 19,6 7,6 5 67557 4. 30,8 g tiofosforihappodiettyliesteriä lisätään, 100 ml:aan bentseeniä liuotettuna, 10°C.ssa seokseen, jossa on 61,4 g 4-nitro-2-trikloorimetyylibentseenisulfeenihappokloridia 300 ml:ssa bentseeniä. Sen jälkeen lämmitetään hitaasti 70°C:seen ja tässä lämpötilassa sekoitetaan tunnin ajan.Eräs jatkokäisstely tapahtuu esimerkin 2 mukaisesti. Saadaan 83 g ditiofosforihappo-0,0-dietyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyli-esteriä vaaleana öljynä.
Saanto: 98 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 31,0 3,0 3,4 15,0 25,3 15,2 7,4 laskettu 31,1 3,1 3,3 15,1 25,1 15,1 7,3
Esimerkin 1 mukaisesti saadaan yhdisteitä: 5. Tiolifosforihappo-0,0-dipropyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyyli-fenyyliesteri, vaaleata öljyä.
Saanto: 97 % teoreettisesta.
Analyysi saatu 35,6 4,0 3,3 7.4 24,1 18,2 7,2 laskettu 35,7 3,9 3,2 7,3 24,4 18,3 7,1
6. Tiolofosforihappo-0,0-di-isopropyyli-S-4-nitro-2-trikloorime-tyylifenyyli-esteri, vaaleata jauhetta, sp.:65°C
Saanto: 97 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 35,7 3,8 3,1 7,1 24,4 18,5 7,2 laskettu 35,7 3,9 3,2 7,3 24,4 18,3 7,1 7. Tiolifosforihappo-0-metyyli-0-sykloheksyyli-S-4-nitro-2-trikloo-rimetyylifenyyliesteri, vaaleata öljyä.
Saanto: 95 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 37,6 3,7 3,0 7,2 23,9 17,9 6,7 laskettu 37,5 3,8 3,1 7,1 23,8 17,8 6,9 6 67557 8. Tiolifosforihappo-0,O-di-n-butyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyy-lifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
Saanto: 97 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 38,7 4,4 3,1 7,0 22,9 17,2 6,6 laskettu 38,8 4,5 3,0 6,9 22,9 17,2 6,7 9. Tiolifosforihappo-0,0-didodekyyli-S-4-nitro-trikloorimetyyli-fenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
Saanto: 91 % teoreettisesta.
Analyysi
C H N S Cl OP
saatu 54,0 7,7 1,8 4,6 15,6 11,7 4,4 laskettu 54,0 7,7 2,0 4,6 15,5 11,6 4,5.
10. Tiolifosforihappo-0-metyyli-0-etyyli-S-4-nitro-2-trikloori-metyylifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
11. Tiolifosforihappo-O-metyyli-O-isopropyyli-S-4-nitro-2-trikloo-rimetyylifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
12. Tiolifosforihappo-0-metyyli-0-butyyli-S-4-nitro-2-trikloori-metyylifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
13. Tiolifosforihappo-0,0-disykloheksyyli-S-4-nitro-2-trikloori-metyylifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
14. Tiolifosforihappo-0,0-distearyyli-S-4-nitro-2-triklooriraetyy-lifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
Samalla tavalla kuin esimerkissä 4 valmistettiin yhdisteitä: 15. Ditiofosforihappo-0,0-dibutyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyy-lifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
16. Ditiofos forihappo-0-metyyli-0-butyyli-S-4-nitro-2-trikloori-metyylifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
17. Ditiofosforihappo-0,0-didodekyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyy-lifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
18. Ditiofosforihappo-0-etyyli-2-iropropyyli-S-4-nitro-2-trikloo-rimetyylifenyyli-esteri, vaaleata öljyä.
19. Ditiofosforihappo-0—disykloheksyyli—S—4-nitro—2-trikloori-me-tyylifenyyli—esteri, vaaleata öljyä.
Il 67557
Uusilla yhdisteillä on hyvä sienenmyrkkyvaikutus ja kasvit sietävät niitä hyvin. Ne soveltuvat kasvitauteja aiheuttavien maaperän sienien, esimerkiksi Pythium-, Aphanomyces- ja Fusarium-lajien torjuntaan, jotka voivat aiheuttaa taimi- ja kasviaihetauteja palkokasveissa, salaatissa, juurikkaissa, puuvillassa ja muissa viljelyskasveissa. Tämän lisäksi uusia yhdisteitä voidaan käyttää tuhosienien torjuntaan, jotka vaivaat ja tuhoavat kasvien maanpäällisiä osia; ne soveltuvat erityisesti riisissä esiintyvän Pyricularia oryzae-sienen torjuntaan.
Keksinnön mukaiset aineet voivat ehkäistä samanaikaisesti kahden tai useamman edellä mainitun sienen kasvua. Kasvitauteja aiheuttavien sienien torjuntaan tarvittavat käyttömäärät ovat välillä 0,05 - 5 kg vaikutusainetta viljelysalan hehtaaria kohden.
Uudet vaikutusaineet soveltuvat edelleen varastoidun puun ja rakennuspuun suojaamiseksi tuhoavalta tai hajoittavalta vaikutukselta, jota aiheuttavat puuta hävittävät kantasienien luokkaan kuuluvat sienet, kuten esimerkiksi Coniophora puteana, Serpula lacrymans,
Poria monticola, Lenzites trabea, Trametes versicolor, Armillaria mellea, Fomes annosus.
Keksinnön mukaisista vaikutusaineista voidaan valmistaa tavallisia seoksia kuten liuoksia, emulsioita,suspensioita, jauheita, pastoja ja rakeita. Näitä valmistetaan tunnetulla tavalla, esim. sekoittamalla vaikutusainetta liuottimien ja/tai kantaja-aineiden kanssa, mahdollisesti käyttämällä emulgaattoreita ja dispergointi-aineita, jolloin käytettäessä laimennusaineena vettä, apuliuottimina voidaan käyttää myös orgaanisia liuottimia. Tähän tarkoitukseen apuaineina tulevat pääasiallisesti kysymykseen: liuottimet kuten aromaattiset liuottimet (esim. ksyleeni, bentseeni), klooratut aromaattiset liuottimet (esim. klooribentseenit), paraffiinit (esim. maa-öljyfraktiot), alkoholit (esim. metanoli, butanoli), amiinit (esim. etanoliamiini, dimetyyliformamidi) ja vesi; kantaja-aineet kuten luonnon mineraalijauheet (esim. kaoliinit, savimaat, talkki, liitu) ja synteettiset mineraalijauheet (esim. erittäin hienojakoiset piihappo-silikaatit); emulgaattorit kuten ionittomat ja anioniset emulgaattorit (esim. polyoksietyleeni-rasva-alkoholi-eetterit, al-kyylisulfonaatti ja aryylisulfonaatti) ja dispergointiaineet, kuten ligniini, sulfiittijätelipeät ja metyyliselluloosa. Sienenmyrkky-aineet sisältävät 0,1 - 95 % (painoprosenttia) vaikutusainetta 8 67557 lähinnä 0,5 - 70 %. Käyttömäärät ovat halutun vaikutuksen laadusta riippuen välillä 0,05 - 5 kg vaikutusainetta hehtaaria kohden.
Reseptiseoksia, tai niistä valmistettuja käyttövalmiita valmisteita kuten liuoksia, emulsioita, suspensioita, jauheita, pastoja tai rakeita käytetään tunnetulla tavalla, esimerkiksi sinkoamalla, smuttamalla, pölyttämällä, sirottelemalla, peittaamalla tai kastelemalla.
Esimerkkejä sellaisten reseptiseosten valmistuksesta: I. 90 paino-osaa esimerkin 1 yhdistettä sekoitetaan 10 paino-osan kanssa N-metyyli-A-pyrrolidonia ja saadaan liuos, joka soveltuu käytettäväksi hyvin pieninä pisaroina.
II. 20 paino-osaa esimerkin 2 yhdistettä liuotetaan seokseen, jossa on 80 paino-osaa ksyleeniä, 10 paino-osaa 8-10:n etyleenioksidi-moolin ja yhden öljyhappo-N-monoetanoliamidi-moolin liittymistuo-tetta, 5 paino-osaa dodekyylibentBeenisulfonihapon kalsiumsuolaa ja 5 paino-osaa 40:n etyleenioksidi-moolin ja yhden risiiniöljy-moolin liittymistuotetta. Valuttamalla ja hajoittamalla liuos hienojakoiseksi 10 000 paino-osaan vettä saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,02 painoprosenttia vaikutusainetta.
III. 20 paino-osaa esimerkin 1 yhdistettä liuotetaan seokseen, jossa on 40 paino-osaa sykloheksanonia, 30 paino-osaa isobutanolia, 20 paino-osaa 40:n etyleenioksidi-moolin ja yhden risiiniöljymoolin liittymistuotetta. Kaatamalla ja hajoittamalla liuos 100 000 paino-osaan vettä saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,02 paino-prosenttia vaikutusuainetta.
IV. 20 paino-osaa esimerkin 3 yhdistettä liuotetaan seokseen, jossa on 25 paino-osaa sykloheksanolia, 65 paino-osaa mineraaliöljyfrak-tiota, jonka kiehumispiste on 210-280°C ja 10 paino-osaa 40:n etyleenioksidi-moolin ja yhden risiiniöljy-moolin liittymistuotetta. Kaatamalla ja hajoittamalla liuos hienojakoiseksi 100 000 paino-osaa vettä saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,02 paino-rosenttia vaikutusainetta.
V. 20 paino-osaa esimerkin 6 yhdistettä sekoitetaan hyvin 3 paino-osan kanssa di-isobutyylinaftaliini-c^-sulfonihapon natriumsuo-laa, 17 paino-osan kanssa ligniinisulfonihapon natriumsuolaa, jota on saatu sulfiittijätelipeästä ja 60 paino-osan kanssa jauhemaista piihappogeeliä ja jauhetaan vasramyllyssä. Hajoittamalla seos hienojakoisesti 20 000 paino-osaa vettä saadaan suihkutettavaa liemiuutetta, joka sisältää 0,1 painoprosenttia vaikutusainetta.
9 67557 VI. 3 paino-osaa esimerkin 9 yhdistettä sekoitetaan perusteellisesti 97 paino-osan kanssa hienojakoista kaoliinia. Tällä tavalla saadaan pölytettä, joka sisältää 3 painoprosenttia vaikutusainetta.
VII. 30 paino-osaa esimerkin 7 yhdistettä sekoitetaan perusteellisesti seoksen kanssa, jossa on 92 paino-osaa jauhemaista piihappo-geeliä ja 8 paino-osaa paraffiiniöljyä, jota ruiskutetaan piihappo-geelille. Tällä tavalla saadaan vaikutusainevalmistetta, jonka tarttumiskyky on hyvä.
VIII. 40 paino-osaa esimerkin 3 vaikutusainetta sekoitetaan perusteel lisesti 10 osan kanssa fenolisulfonihappo-virtsa-aine-formaldehydi-kondensaatin natriumsuolaa, kahden osan kanssa piigeeliä ja 48:n osan kanssa vettä. Saadaan stabiilia vesidispersiota. Laimentamalla 100 000 paino-osalla vettä saadaan vesidispersiota, joka sisältää 0,04 painoprosenttia vaikutusainetta.
IX. 20 osaa esimerkin 4 yhdistettä sekoitetaan perusteellisesti 2 osan kanssa dodekyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolaa, 8 osan kanssa rasva-alkoholi-polyglykolieetteriä, 2 osan kanssa fenolisul-fonihappovirtsa-aine-formaldehydi-kondensaatin natriumsuolaa ja 68 osan kanssa parafiinista mineraaliöljyä. Saadaan stabiilia öljy-mäistä dispersiota.
X. Öljymäinen puunsuoja-aineen valmistamiseksi, jossa on 1 % vaikutusainetta yksi osa esimerkin 1 yhdistettä sekoitetaan 15 osan kanssa alkydihartsia, jonka joukossa on keskinkertainen määrä öljyä (20 % kiinteätä hartsia). Tämän jälkeen lisätään 45 osaa aro-maatteja sisältävää bensiinifraktiota, suodatetaan haluttaessa epäpuhtauksien poistamiseksi ja lisätään alifaattispitoista bensiini-fraktiota kunnes kokonaismääräksi tulee 100 osaa.
Vastaavalla tavalla valmistetaan öljymäistä puunsuoja-ainetta, jossa on 2 % vaikutusainetta.
Tässä käyttömuodossa keksinnön mukaiset aineet voivat olla myös yhdessä muiden vaikutusaineiden, esim. rikkaruohomyrkkyjen, hyönteismyrkkyjen, kasvua säätelevien aineiden ja sienenmyrkky-jen kanssa tai sekoitettavissa myöskin lannoitteiden kanssa. Sienenmyrkkyjen kanssa sekoitettaessa vaikutusainespektri saadaan tällöin useissa tapauksissa suuremmaksi. Useilla tällaisilla sie-nenmyrkkyseoksilla esiintyy myös synergistisiä vaikutuksia, so. yhdistelmätuetteen sienenmyrkkyvaikutus on suurempi kuin yksittäisten aineosien yhteenlaskettu vaikutus.
10 67557
Sienenmyrkkyjä, joita voidaan yhdistellä keksinnön mukaisten yhdisteidenkanssa, ovat esimerkiksi: ferridimetyyliditiokarbamaatti (Ferbam), sinkkidimetyyliditiokarbamaatti (Ziram), mangaanietyleenidisditiokarbamaatti (Maneb) mangaani-sinkki-etyleenidiamiini-bis-ditiokarbamaatti(Mancoceb) sinkkietyleenibisditiokarbamaatti (Zineb), tetrametyylitiuramidisulfidi (Thiram), 3.5- dimetyyli-1,3,5-2H-tetrahydrotiadiatsiini-2-tioni, sinkki-(N,N'-etyleeni)-bis-ditiokarbamaatin ja N ,N'-polyetyleeni-bis-(tiokarbamoyyli)-disulfidin ammoniakki-kompleksi(Metiram), sinkki-(N,N'-propyleeni)-bis-ditiokarbamaatti (Propineb), ainkki-(N,N'-propyleeni-bis-ditiokarbamaatin) ja N,N'-polypropylee-nibis-(tiokarbamoyyli)-disulfidin ammoniakki-kompleksi(Methyl-Metiram) ; dinitro-(1-metyyliheptyyli)-fenyyli-krotonaatti (Dinocap), 2-sek.-butyyli-4,6-dinitrofenyyli-3,3-dimetyyliakrylaatti(Binapacryl) , 2-sek.-butyyli-4,6-dinitrofenyyli-isopropyylikarbonaatti, 2.4.5- trikloorifenoli, pentakloorifenoli (PCP), pentakloorifenolin bariumsuola (5B), pentakloorifenyyli-asetaatti, pentaklooribentyylialkoholi, di-(5-kloori-2-hydroksifenyyli)-metaani (Dichlorophen), fenyyli-(5-kloori-2-hydroksifenyyli)-metaani, N-trikloorimetyylitio-tetrahydroftaaliamidi (Captan), N-trikloorimetyylitio-ftaali-imidi (Folpet), N-fluoridikloorimetyylitio-ftaali-imidi, N-(1,1,2,2-tetrakloorietyylitio)-tetrahydroftaali-imidi(Captafol), 2-heptadekyyli-2-imidatsolinasetaatti (Glyodin), 2,4-dikloori-6-(o-kloorianiliini)-s-triatsiini (Anilazin), dietyyliftaali-imidofosforitionaatti (Plondrel), 5-amino-l-bis-(dimetyyliamino)-fosfinyyli-3-fenyyli-l,2-triatsoli, 5-etoksi-3-trikloorimetyyli-l,2,24-tiadiatsoli, 2,3-disyaano-l,4-ditia-antrakinoni (Dithianon), kinoksaliini-2,3-sykl.-tritiokarbonaatti (Thioquinox), 1- (butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidatsoli-karbamiinihappometyyliesteri (Benomyl) , 2- metoksikarbonyyliamino-bentsimidatsoli, 2-rodaanimetyylitio-bentstiatsoli (Busan), 67557 4- (2-kloorifenyylihydratsoni)-3-metyyli-5-isoksatsoloni, 1- (1,2,4-triatsolyyli-l1)-1-(4'-klooridenoksi)-3,3-dimetyyli-butan- 2- oni(Triadimefon), 1- (1-imidstsolyyli)-2-allyylioksi-2-(2,4-dikloorifenyyli)-etaani (Imazalil), 2- (0,O-dietyyli-tionofosforyyli)-5-metyyli-6-keretoksi-pyratsolo-(1,5a)-pyrimidiini(pyrazophos), pyridiini-2-tioli-l-oksidi, 8-hydroksikinoliini tai tämän kuparisuola, 5,5-dimetyyli-3-(3,5-dikloorifenyyli)-2,4-diokso-l,3-oksatsolidii-ni, 5- metyyli-5-vinyyli-3-(3,5-dikloorifenyyli)-2,4-diokso-l,3-oksatso-lidiini, 2-/furyyli- (2)_7-bentsimidatsoli , piperatsiini-1,4-diyyli-bis-1-(2,2,2-trikloori-etyyli)-formamidi (Triforine), 2- ^/ (tiatsolyyli- (4)_/-bentsimidatsoli , 5-butyyli-2-dimetyyliamino-4-hydroksi-6-metyyli-pyrimidiini (Dimethirimol), bis-(p-kloorifenyyli)-3-pyridiinimetanoli 1.2- bis-(3-etoksikarbonyyli-2-tioureido)-bentseeni (Thiophanat), 1.2- bis-(3-metoksikarbonyyli-l-tioureido)-bentseeni(Thiophanat), 1.2- bis-(3-metoksikarbonyyli-l-tioureido)-bentseeni(Thiophanat M), didejyyliguanidiiniasetaatti (Dodine), 3- ^2-(3,5-dimetyyli-2-oksisykloheksyyli)-2-hydroksietyyli/-glutaari-imidi (Cycloheximide), heksaklooribentseeni, N-dikloorifluorimetyylitio-NN",N"-dimetyyli-N-fenyyli-rikkihappodia-midi (Dichlorfluanid), N-dikloorifluorimetyylitio-N-metyyli-N'-metyyli-N'-fenyyli-rikki-happodiamidi , 2.4.5.6- tetrakloori-isoftaalinitriili (Daconil), 1- (3,4-dikloorianiliino)-l-formyyliamino-2,2,2-trikloorietaani (Chloraniformethan), 2.6- dimetyyli-N-tridekyyli-morfoliini tai tämän suolat, 2.6- dimetyyli-N-syklododekyyli-morfoliini tai tämän suolat, 2 f 3-dikloori-l,4-naftokinoni, 1,4-dikloori-2,5-dimetoksibentseeni, p-dimetyyliaminobentseeni-diatsonatriumsulfonaatti, 2- kloori-l-nitro-propaani, _____ - τ 67557 -plykloorinitrobentseenit kuten pentakloorinitrobenteeeni, metyyli-isotiosyanaatti, trifenyyli-tina-asetaatti (Fentin-acetat), sienenmyrkky-antibiootit kuten Griseofuivin tai Kasugamycin, metyyli-N-(2,6-dimetyyli)-N-(2-furoyyli)-alaminaatti, metyyli-N-(2,6-dimetyyli)-N-(2-metoksiasetyyli)-alaminaatti, merkaptobentstiatsoli, 2-syaano-N-^(etyyliamino)karbonyyli/-2-(metoksi-imino)-asetamidi, f® - (4-kloori f enoksi) -^\ - (1,1-dime tyyli) -1H-1,2,4-tri atsoli-1-etanoli , bentsisotiatsoloni, tetrafluoridiklooriasetoni, 1-fenyylitiosemikarbatsidi, N-nitroso-sykloheksyylihydroksyyliamiini ja alumiini-suolat(Fungol), Bordeaux-seos, nikkelipitoiset yhdisteet ja rikki, Näitä aineita voidaan sekoittaa keksinnön mukaisten sienen-myrkkyjen joukkoon painosuhteessa 1:10 - 10:1. Haluttaessa ne voidaan lisätä myös välittömästi ennen käyttöä (säiliösekoitus).
Seuraavista esimerkeistä A-C ilmenee uusien aineiden biologinen vaikutus. Vertailuaineina olivat tällöin cis-N-^Ttrikloorimetyyli)-tio/-4-syklohekseeni-l,2-dikarboksi-imidi (Y) (Chem.Werk, June 21, 1972, s. 46) ja tiolifosforihappo-0,O-dietyyli-S-bentsyyliesteri (Z)(US-PS 3 274 051).
A. 100 g kylvöhernenäytettä, lajiketta "Senator" peitataan huolellisesti lasipulloissa noin 5 minuutin ajan 300 mgrlla (=0,3 paino-%) peittausainevalmisteita, joiden kuiva-aineesta 40 % on vaikutusainetta. Sen jälkeen 100 hernettä kylvetään kylvölaa-tikoihin 3 cm:n syvyyteen 3-5 cm:n välein kompostimaahan, joka on luonnollisella tavalla Pythium-lajin sienien, Aphanomyces-lajin sienien ja Fusarium oxysporum-sienien vahvasti saastuttamaa. Laatikot sijoitetaan kasvihuoneeseen 17-20°C:n lämpötiloihin. Kokeen kestettyä 21 päivää määritetään terveiden hernekasvien lukumäärä.
13 67557
Yhdiste terveitä kasveja 21 päivää esimerkissä no_kompostimaassa olon jälkeen 2 96 8 92 9 85 Y 70
Kontrolli(käsittelemätön) 18
Kontrolli(käsittelemätön) 94 steriloitu kompostimaa_ B. Ruukuissa kasvaneiden riisinalkioiden lehdet saastutetaan keinotekoisesti sienen Pyricularis oryzae vesipitoisella konidio-lietteellä. Saastuttamisen jälkeen kasveja pidetään 24 tunnin ajan kammiossa 22-25°C:n lämpötiloissa ja ilman kosteuden ollessa suuri (kyllästetty vesihöyryllä), ja tämän ajan kuluttua ne ruiskutetaan tippuvan märiksi 0,l-%:sella (paino-%) vesiemulsioilla, jonka kuiva-aineesta 80 % on vaikutusainetta ja 20 % dispergointiainetta. Ruukut kasveineen pannaan sitten takaisin kosteaan kammioon. 5 päivän kuluttua käsittelemättömien kontrollikasvien sairausoireet ovat kehittyneet niin voimakkaasti, että muodostuneet lehtilaikut peittävät pääosan kokonaispinta-alasta. Sienien aiheuttaman saastumisen arviointi tapahtuu seuraavan kaavan mukaisesti: 0 = lehdissä ei saastumista, porrastettuna 5 reen = lehdet vahvasti saastuneet.
Yhdiste Lehtien saastuminen sen jälkeen esimerkissä no kun ne on ruiskutettu 0,1-%: sella _vaikutusaineella_ 4 1 7 1 9 0 Z 2 kontrolli (käsittelemätön) 5 C. Sienenmyrkkyvaikutuksen tutkimiseksi puuta tuhoavien sienien Coniophora puteana ja Trametes versicolor osalta, nojautuen esitykseen DIN-Vorschrift 52 176, Blatt 1, "Prufung von Holzschutzmitteln, Mykologische Kurzprufung (Klötzchenverfahren)" mäntymantopölkyille, mitoiltaa 50 x 15 mm, siveltiin kussakin tapauksessa puun pinnan m :ä 14 F F_ 67557 kohden 200 g öljyxnäisiä puunsuoja-aine valmis teitä, jotka sisälsivät 1 ja 2 % vaikutusainetta. Neliviikkoisen varastoinnin jälkeen käsitellyt pölkyt pantiin yhdessä käsittelemättömien kanssa lasikauka-loihin, joissa oli koesientä Coniophora puteana tai Trametes versicolor ravintoaagarissa. Kaukaloita haudottiin sen jälkeen ilmastoidussa tilassa 22°C:n lämpötilassa ja ilman suhteellisen kosteuden ollessa 70 %. Kolmikuukautisen koejän jälkeen pölkyistä poistettiin niihin tarttunut sienirihmasto ja kuivattiin. Tämän jälkeen todettiin puun vaurioitumisen määrä.
Yhdiste % yhdistettä Sienivaurion määrä kolmikuukauti- esimerkissä no valmisteessa . . .....
sen koejän jälkeen
Coniophora Trametes puteana versicolor 1 111 2 2 11 3 111 2 1 1 5 111 2 1 1
Kontrolli(vain liuotinta ilman - 3a/4b 3b vaikutusainetta)
Arviointikaava: 1 vahingoittumaton, 2a paikoitellen vähäistä vaurioitumista, 2b kaikkialla vähäistä vaurioitumista, 3a paikoitelleen voimakasta vaurioitumista, 3b kaikkialla voimakasta vaurioitumista, 4a paikoitellen täydellistä tuhoutumista, 4b kaikkialla tuhoutuminen täydellistä .

Claims (9)

1. Fungisideina käyttökelpoiset tiolifosforihappo- S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesterit, joiden kaava on I °2N \^^\^CCl3 !/0r1 1 ^OR 1 2 jossa X on happi- tai rikkiatomi ja R ja R , jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat 1-18 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää tai 5-18 hiiliatomia sisältävää syklo-alkyyliryhmää.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiolifosforihappo-0,0-dimetyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ditiofosforihappo-0,0-dimetyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiolifosforihappo-0,0-dietyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ditiofosforihappo-O,0-dietyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiolifosforihappo-0,0-dipropyyli-S-4-nitro~2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiolifosforihappo-0-metyyli-0-sykloheksyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiolifosforihappo-0,0-di-n-butyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tiolifosforihappo-0,O-didodekyyli-S-4-nitro-2-trikloorimetyylifenyyliesteri.
FI793127A 1978-10-18 1979-10-09 Saosom fungicider anvaendbara tiolfosforsyra-s-4-nitro-2-triklormetylfenylestrar FI67557C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782845329 DE2845329A1 (de) 1978-10-18 1978-10-18 Thiolphosphorsaeure-s-4-nitro-2- trichlormethylphenyl-ester, ihre herstellung und verwendung
DE2845329 1978-10-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI793127A FI793127A (fi) 1980-04-19
FI67557B true FI67557B (fi) 1984-12-31
FI67557C FI67557C (fi) 1985-04-10

Family

ID=6052478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI793127A FI67557C (fi) 1978-10-18 1979-10-09 Saosom fungicider anvaendbara tiolfosforsyra-s-4-nitro-2-triklormetylfenylestrar

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4301157A (fi)
EP (1) EP0010283B1 (fi)
JP (1) JPS5555197A (fi)
AT (1) ATE14T1 (fi)
CA (1) CA1129879A (fi)
DE (2) DE2845329A1 (fi)
DK (1) DK146415C (fi)
FI (1) FI67557C (fi)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6502143B1 (en) 1999-12-31 2002-12-31 Edward R. Bass Intelligent interface cable assembly and method of providing the same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE542722A (fi) * 1954-11-10
US3274051A (en) * 1963-08-30 1966-09-20 Ihara Chemicals Company Ltd Methods for killing plant fungi
US3825633A (en) * 1966-12-20 1974-07-23 Sumitomo Chemical Co Phosphorodithiolates
US3792132A (en) * 1970-12-21 1974-02-12 Stauffer Chemical Co Process for preparing alkyl phenyl phosphate and phosphorothionate compounds

Also Published As

Publication number Publication date
EP0010283B1 (de) 1981-02-11
FI793127A (fi) 1980-04-19
DK146415C (da) 1984-03-19
DK437979A (da) 1980-04-19
DK146415B (da) 1983-10-03
FI67557C (fi) 1985-04-10
DE2960160D1 (en) 1981-03-26
DE2845329A1 (de) 1980-05-08
ATE14T1 (de) 1981-02-15
JPS5555197A (en) 1980-04-22
US4301157A (en) 1981-11-17
CA1129879A (en) 1982-08-17
EP0010283A1 (de) 1980-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ56096A3 (en) Oxathiazines for wood protection, wood protection method and wood protection preparation
FI67557B (fi) Saosom fungicider anvaendbara tiolfosforsyra-s-4-nitro-2-triklormetylfenylestrar
US4215127A (en) Substituted 1-phenoxy-1-triazolyl-2-butanone compounds and their use as fungicides
FI73422B (fi) 1-(trihalogenmetylsulfenyl)-4-aryl-1, 2,4-triazolidin-5-oner och dessa innehaollande fungicider och foerfarande foer bekaempning av svampar med dem.
EP0093274B1 (de) Organosilyl-Verbindungen und ihre Verwendung als Fungizide
CA1116623A (en) 4-nitro-2-trichloromethylphenylsulfenamides, their manufacture, and fungicides containing them
US4272551A (en) N-Sulfenylated formanilides useful as fungicides and bactericides
DE2411809A1 (de) Thiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4395415A (en) N-Oxo-pyridin-2-yl-dithio-(4-nitro-2-trichloromethylbenzene) and a fungicidal formulation containing same
US3388167A (en) Beta-bromo-ethyl aryl thio-ethers
US6423730B1 (en) Method to control termites
CS215146B2 (en) Fungicide means
CH580910A5 (fi)
IL28185A (en) Noble converted trichloroacetaldehyde
DE3026120A1 (de) 2-thiocyanoethyl-phosphorsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung, mittel und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
CH570762A5 (en) O-ethyl-s-propyl-o-(halophenyl) thiophosphates - with insecticidal and acaricidal activity
CH574215A5 (en) 0-(2-Alkenylphenyl) O,S-dialkyl thiophosphates - with insecticidal, acaricidal, fungicidal and nematocidal activity
CH583518A5 (en) 0-(2-Alkenylphenyl) O,S-dialkyl thiophosphates - with insecticidal, acaricidal, fungicidal and nematocidal activity
CH561011A5 (en) N-(2-alkyl-4-halo)-n&#39;,n&#39;-dialkyl-formamidines antiparasitic agents
CH575717A5 (en) S-Arylthioalkyl-O,S-dialkyl dithiophosphates - with insecticidal, acaricidal, fungicidal, nematocidal activity, etc.
CH602012A5 (en) (5)-Alkylthio-(1,2,4)-triazolyl-(3)-(thio)phosphates
DE2347223A1 (de) Neue ester
CH574713A5 (en) s-Picolyl phosphoridithioates - useful as insecticides, acaricides and plant-growth regulators
CH580387A5 (en) Diphenylether phosphates as pesticides - from hydroxy diphenyl ethers and substd. phosphoric acid chlorides
CH589416A5 (en) S-cyanoalkyl-S,O-dialkyl dithiophosphates - insecticides, fungicides and nematocides

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT