Im Hauptpatent Nr. 538 806 ist ein Schädlingsbekämpfungsmittel beschrieben, welches als aktive Komponente ein Formamidin der Formel
EMI1.1
oder ein Säureadditionssalz davon enthält, worin R1 Methyl oder Äthyl und R2 für Alkylreste mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen steht. Die vorliegende Erfindung betrifft demgegen über ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Formamidin der Formel
EMI1.2
oder ein Säureadditionssalz davon enthält, worin
R, Methyl oder Äthyl,
R2 Propyl, Isopropyl, n-, i- oder sek.-Butyl,
R3 Fluor, Brom oder Jod und
R4 Wasserstoff oder
R3 Fluor, Chlor, Brom oder Jod und
R4 Chlor, Brom oder Methyl und R5 Methyl oder Äthyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.3
EMI1.4
<tb> <SEP> Ii
<tb> 2. <SEP> R <SEP> 1= <SEP> 1 <SEP> (I >
<tb> 2. <SEP> R3 <SEP> \ <SEP> /N=G=O <SEP> + <SEP> -Co2 <SEP> (1)
<tb> <SEP> R4 <SEP> R2
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> R
<tb> 3. <SEP> R3 < <SEP> 5 <SEP> tN=CIIHli <SEP> -t- <SEP> + <SEP> (i)
<tb> <SEP> (erz
<tb> <SEP> R2 <SEP> ¯ <SEP> Qlk54 <SEP> )
<tb> <SEP> X.
<tb>
<SEP> 2
<tb> <SEP> lt
<tb> <SEP> 4
<tb> <SEP> R5 <SEP> R
<tb> 4. <SEP> R3 <SEP> \ <SEP> /lNH2 <SEP> + <SEP> Alttrl <SEP> o)2 <SEP> 1 <SEP> ----5 <SEP> 1 <SEP> )
<tb> <SEP> (i)
<tb> <SEP> R <SEP> R2
<tb> <SEP> 4
<tb>
EMI1.5
In den obigen Formeln haben R, bis R5 die für die For mel I angegebene Bedeutung und Alkyl steht für C1-C4 Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Äthyl.
Die Umsetzungen 1-5 können zweckmässig in folgenden inerten Lösungsmitteln vorgenommen werden: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine, Chlor benzol, Polychlorbenzole, Brombenzol; chlorierte Alkane mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyl äthylketon, Diäthylketon; Nitrile wie Acetonitril.
Die Ausgangsstoffe lassen sich nach bekannten, in der Literatur beschriebenen Methoden herstellen.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tetticoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestididae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an angegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: org. Phosphorverbindungen;
Nitrophenole und deren Derivate;
Formamidine;
Harnstoffe; pyrethrinartige Derivate;
Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsfor inden vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate.
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen:
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikaiion aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den
Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden
Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzen tration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit
Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration herge stellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5- oder 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C) oder
95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1 Herstellung der Verbindung der Formel
EMI3.1
In einer Rührapparatur werden unter Feuchtigkeitsausschluss der Reihe nach zusammengegeben: 40 g Methylbutyl-formamid, 300 ml abs. Toluol, 24 ml Thionylchlorid.
Man rührt diese Mischung zwei Stunden lang bei 40 C und tropft dann bei 40 bis 50 C eine Lösung von 56 g 4 Brom-2-methyl-anilin in 150 ml abs. Toluol zu. Nach beendeter Zugabe erhitzt man während 4 Stunden bei Rückfluss temperatur. Nach zwei Stunden Rückfluss wird abgekühlt und mit 30 %iger Natronlauge alkalisch gestellt. Die organische
Phase wird abgetrennt, gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird der Rückstand am Vakuum destilliert. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.2
mit einem Siedepunkt von 1200 C/0,03 Torr.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.3
Sdp.: 124" C/0,02 Torr
Sdp.: 124-126" C/0,06 Torr
Sdp.: 136-139" C/0,05 Torr Sdp.: 141-1430C/0,02 Torr
EMI4.1
Sdp.: 131-133 C/0,06 Torr
Sdp.: 123-124 C/0,01 Torr ,Sdp.: 124-128 C/0,015 Torr
Sdp.: 123-125 C/0,04 Torr
Sdp.: 119-122 C/0,03 Torr
Sdp.: 120-123 C/0,06 Torr
Sdp.: 137 C/0,7 Torr nD24= 1,5845
EMI5.1
Sdp.: 114 C/0,02 Torr nD25= 1,6054
Beispiel 2
Wirkung gegen Zecken
A.
Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 3
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt.
Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 4
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen. die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L,; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgt 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
PATENTANSPRUCH I
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Kompo nente ein Formamidin der Formel
EMI5.2
oder ein Säureadditionssalz davon enthält, worin
R1 Methyl oder Äthyl, R2 Propyl, Isopropyl, n-, i- oder sek.-Butyl,
R3 Fluor, Brom oder Jod und R4 Wasserstoff oder
R3 Fluor, Chlor, Brom oder Jod und
R4 Chlor, Brom oder Methyl und R5 Methyl oder Äthyl bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.3
enthält.
2. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.4
enthält.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI5.5
enthält.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
In the main patent no. 538 806 a pesticide is described which, as the active component, is a formamidine of the formula
EMI1.1
or an acid addition salt thereof, in which R1 is methyl or ethyl and R2 is alkyl radicals having 3 to 5 carbon atoms. In contrast, the present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a formamidine of the formula
EMI1.2
or an acid addition salt thereof, wherein
R, methyl or ethyl,
R2 propyl, isopropyl, n-, i- or sec-butyl,
R3 fluorine, bromine or iodine and
R4 hydrogen or
R3 fluorine, chlorine, bromine or iodine and
R4 is chlorine, bromine or methyl and R5 is methyl or ethyl.
The compounds of formula I can, according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.3
EMI1.4
<tb> <SEP> Ii
<tb> 2. <SEP> R <SEP> 1 = <SEP> 1 <SEP> (I>
<tb> 2. <SEP> R3 <SEP> \ <SEP> / N = G = O <SEP> + <SEP> -Co2 <SEP> (1)
<tb> <SEP> R4 <SEP> R2
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> R
<tb> 3. <SEP> R3 <<SEP> 5 <SEP> tN = CIIHli <SEP> -t- <SEP> + <SEP> (i)
<tb> <SEP> (ore
<tb> <SEP> R2 <SEP> ¯ <SEP> Qlk54 <SEP>)
<tb> <SEP> X.
<tb>
<SEP> 2
<tb> <SEP> acc
<tb> <SEP> 4
<tb> <SEP> R5 <SEP> R
<tb> 4. <SEP> R3 <SEP> \ <SEP> / lNH2 <SEP> + <SEP> Alttrl <SEP> o) 2 <SEP> 1 <SEP> ---- 5 <SEP> 1 <SEP >)
<tb> <SEP> (i)
<tb> <SEP> R <SEP> R2
<tb> <SEP> 4
<tb>
EMI1.5
In the above formulas, R 1 to R 5 have the meaning given for the formula I and alkyl is C1-C4 alkyl, preferably methyl or ethyl.
The reactions 1-5 can conveniently be carried out in the following inert solvents: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, benzines, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene; chlorinated alkanes with
1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones, such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone; Nitriles such as acetonitrile.
The starting materials can be prepared by known methods described in the literature.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control various types of plant and animal pests.
In particular, they are suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tetticoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Dermelidae, Dermestionidae, Scarididaeidae, Tenidestionidae Bruchidae , Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to the specified circumstances.
Suitable additives are, for. E.g .: org. Phosphorus compounds;
Nitrophenols and their derivatives;
Formamidine;
Ureas; pyrethrin-like derivatives;
Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
In addition to the properties mentioned above, the compounds of the formula I also have an activity against representatives of the Thallophyta department. Some of these compounds show bactericidal activity. But they are above all active against fungi, in particular against the following classes of phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
The compounds of the formula I also show a fungitoxic effect on fungi which attack the plants from the ground. The new active ingredients are also suitable for treating seeds, fruits, tubers, etc. to protect against fungal infections. The compounds of the formula I are also suitable for combating phytopathogenic nematodes.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray runs in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granulates, coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates.
Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions:
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that higher concentrations can also be used for application from the aircraft or by means of other suitable application devices.
The active ingredients of formula I can be formulated as follows, for example: Dusts: The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules: The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: To produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are mixed with the in suitable mixers
Aggregates intimately mixed and on appropriate
Grind mills and rollers. This gives wettable powders which can be diluted with water to give suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Such concentrates can be diluted with
Water emulsions of any desired concentration can be produced.
Spray: The following ingredients are used to produce a 5% or 95% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin
94 parts gasoline (boiling point 160-190 C) or
95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
Example 1 Preparation of the compound of formula
EMI3.1
The following are combined in sequence in a stirred apparatus with exclusion of moisture: 40 g of methylbutylformamide, 300 ml of abs. Toluene, 24 ml thionyl chloride.
This mixture is stirred for two hours at 40 ° C. and then a solution of 56 g of 4-bromo-2-methyl-aniline in 150 ml of abs is added dropwise at 40 to 50 ° C. Toluene too. After the addition has ended, the mixture is heated at reflux temperature for 4 hours. After two hours of reflux, the mixture is cooled and made alkaline with 30% sodium hydroxide solution. The organic
Phase is separated off, washed and dried over sodium sulfate. After the solvent has evaporated, the residue is distilled in vacuo. The compound of the formula is obtained
EMI3.2
with a boiling point of 1200 C / 0.03 Torr.
The following connections are also established in the same way:
EMI3.3
B.p .: 124 "C / 0.02 torr
Bp: 124-126 "C / 0.06 torr
Bp: 136-139 "C / 0.05 torr bp: 141-1430C / 0.02 torr
EMI4.1
Bp: 131-133 C / 0.06 torr
Bp: 123-124 C / 0.01 torr, bp: 124-128 C / 0.015 torr
Bp: 123-125 C / 0.04 torr
Bp: 119-122 C / 0.03 torr
Bp: 120-123 C / 0.06 torr
Bp: 137 C / 0.7 Torr nD24 = 1.5845
EMI5.1
Bp: 114 C / 0.02 Torr nD25 = 1.6054
Example 2
Effect against ticks
A.
Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance relates to the tolerance of Diazinon)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 3
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage.
During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.
In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
Example 4
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were placed in plastic pots. which had an upper diameter of 17 cm, transplanted and raised to a height of approx. 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L,; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity is evaluated 10 days after the granulate has been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
PATENT CLAIM I
Pesticide, the active component of which is a formamidine of the formula
EMI5.2
or an acid addition salt thereof, wherein
R1 methyl or ethyl, R2 propyl, isopropyl, n-, i- or sec-butyl,
R3 fluorine, bromine or iodine and R4 hydrogen or
R3 fluorine, chlorine, bromine or iodine and
R4 is chlorine, bromine or methyl and R5 is methyl or ethyl.
SUBCLAIMS
1. Pesticide according to claim I, which contains the compound of the formula as the active component
EMI5.3
contains.
2. Pesticide according to claim I, which contains the compound of the formula as the active component
EMI5.4
contains.
3. Pesticide according to claim I, which contains the compound of the formula as active component
EMI5.5
contains.
4. Pesticide according to claim I, which contains the compound of the formula as the active component
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.