Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämp fungsmittel, enthaltend als aktive Komponente ein N-Isobutyronitril-monisulfid- bzw. -disulfid-N'-phenylformamidin und seine Verwendung zur Schädlingsbekämpfung. Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen N-Isobutyronitril-monosulfid- bzw. -disulfid-N'-phenylformamidine haben die Formel I
EMI1.1
worin Rl Methyl, R2 Chlor oder Methyl und m die Zahl 1 oder 2 bedeuten.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Rl in 2-Stellung und R2 in 4- oder 6-Stellung steht.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren, z. B. nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> <SEP> Cii3 <SEP> %C113 <SEP> + <SEP> CN <SEP> Base <SEP> > <SEP> (1)
<tb> R2 <SEP> I-T <SEP> - <SEP> - <SEP> (S)m-c <SEP> - <SEP> CN <SEP> C113
<tb> <SEP> (11) <SEP> (111)
<tb>
In den Formeln II und m haben Rl, R2 und m die für die Formel I angegebene Bedeutung und X steht für Chlor oder Brom.
Als für dieses Verfahren geeignete Basen kommen beispielsweise tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, Picoline und Lutidine in Betracht.
Das Verfahren wird zweckmässigerweise bei einer Reaktionstemperatur von - 20 bis 30"C, vorzugsweise von 0 bis 10ob, bei normalem Druck und in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdün nungsmittels durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdümnungs- mittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid; Ketone wie Aceton und Methyläthylketon und Wasser.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und m sind bekannt und können analog bekannten Verfahren hergestellt werden. So ist z. B. ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel m in der amerikanischen Patentschrift Nr. 3 832 378 beschrieben.
Die erfindungsgemässen Mittel eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen Schädlingen, insbesondere von Schädlingen, die an Pflanzen und Tieren Schaden anrichten. Sie wirken aber vor allem gegen Eier, Larven, Nymphen, Puppen, Adulten, Insekten und Vertreter der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken, und sind z.
B. von Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcoccidae, Scarabeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebriodinae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantrüdae, Pyralldae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Caffiphoridae und Pulicidae sowie Akarinen der Familien: Ixodidae, Argasianderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
dae, Tetranychidae und Dermanyssidae geeignet. Die insektizide und/oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von
Als Zusätze eignen sich z. B. u. a.: org. Phosphorverbindungen, Nitrophenole und deren Derivate, Formamidine, pyrethinartige Verbindungen, Harnstoffe, Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die erfindungsgemässen Mittel bestehen aus mindestens einer Verbindung der Formel I zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B.
natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind Viehbäder und Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Verbindungen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können z. B. in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel und Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungs granulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Spritz pulver, Pasten und Emulsionen; b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 und 95%.
Die erfindungsgemässen Mittel können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Beispiel I Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 zeigen und b) 2%gen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff (Verbindung der Formel I),
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Beispiel 2 Granulat: Zur Herstellung eines 5 MOigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Beispiel 3 Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25%gen und d) 10%gen Spntzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure
Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl cellulose-Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthvl- cellulose-Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat, 82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Beispiel 4 Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen, b) 25%gen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und
Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkohol polyglykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Caldum-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Beispiel 5 Sprühmittel: Zur Herstellung eines a) 5% und b) 95%gen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190"C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Herstellungsvorschrift
Herstellung von N-(2,4-Dimethylphenyl)-N'-methyl N'-isobutyronitril-disulfid-formamidin
Zu einer Lösung von 13 g N-(2,4-Dimethylphenyl)-N'methylformamidin und 8,1 g Triäthylamin in 120 ml Methylenchlorid werden 13,4 g a-(Chlordithio)-isobutyronitril unter ständigem Rühren und Kühlen bei 0 bis 10oC-zugetropft.
Anschliessend rührt man das Reaktionsgemisch noch eine halbe Stunde bei Raumtemperatur und fügt 100 ml Wasser hinzu. Nach dem Abdampfen des vorher getrockneten Methylenchlorids am Hochvakuum erhält man die Verbindung der Formel
EMI2.1
<tb> <SEP> Cll3
<tb> <SEP> -- <SEP> CII
<tb> CII <SEP> , <SEP> N=ClI-N <SEP> 3 <SEP> CH
<tb> <SEP> 34 <SEP> s <SEP> S <SEP> - <SEP> S <SEP> --C <SEP>
<tb> <SEP> C113
<tb> (Verbindung <SEP> Nr.1) <SEP> Cli3
<tb> als gelbes Öl mit einer Refraktion von nD = 1,5856.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen der Formel I
EMI3.1
hergestellt:
Verb. Rl Rn m Physikalische Daten
Nr.
2 2-CH3 4-Cl 2 n2D0: 1,5999
3 2-CH3 6-CH3 2 Fp.: 53"-55"C
4 2-CH 6-Cl 2 Fp.: 71"-72"C
5 2-CH3 CHa 1 n2D0: 1,5605
6 2-CH3 4-Cl 1 n2D0: 1,5756
7 2-CH3 6CH3 1 n2D0: 1,5542
8 2-CH3 6-C1 1 n2D0: 1,5662
Biologische Beispiele Beispiel A: Wirkung (systemisch) gegen Aphis fabae.
Bewurzelte Bohnenpflanzen wurden in Töpfe, welche 600 ccm Erde enthalten, eingetopft und anschliessend 50 ml einer Lösung der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem 25%gen Spritzpulver) in einer Konzentration von 50 ppm, 10 ppm bzw. 1 ppm direkt auf die Erde aufgegossen.
Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt und die Pflanzen mit einem Plastikzylinder überstülpt, um die Läuse vor einer eventuellen Kontakt- oder Gaswirkung der Testsubstanz zu schützen.
Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte 48 und 72 Stunden nach Versuchsbeginn. Pro Konzentrationsdosis Testsubstanz wurden zwei Pflanzen, je eine in einem separaten Topf, verwendet. Der Versuch wurde bei 25oC und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Versuch eine positive systemische Wirkung gegen Aphis fabae.
Wegen ihrer besonders guten Wirkung ist die Verbindung Nr.
2 hervorzuheben.
Beispiel B: Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reiskeimünge der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen so angezogen, dass ihr Wurzelwerk zu einer Scheibe verfilzt war. Die Wurzeln wurden in eine 0,08 %ige Wirkstofflö- sung eingetaucht und abtropfen gelassen. Anschliessend wurden 5 Versuchstiere (Chilo suppressalis-Larven im L2-Sta- diuron) in je einen Topf gesetzt und die behandelten Pflanzen darauf gegeben.
Eine Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte nach 5 Tagen und der Versuch wurde bei 240C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen 1, 2 und 5 gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Test eine gute Wirkung gegen Chilo suppressalis Larven.
Beispiel C: Wirkung gegen Lucilia sericata
Zu 2 ml eines Zuchtmediums wurden 2 ml einer 0,1% Test Verbindung enthaltenden wässrigen Lösung gegeben und anschliessend ca. 30 frisch geschlüpfte Larven der Spezies Lucilia sericata darauf gesetzt. Eine Ermittlung der Abtötungsrate wurde nach 96 Stunden durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Versuch eine positive Wirkung gegen Lucilia sericata-Larven.
Beispiel D: Wirkung gegen Adulte und Larven der Spezies Tetranychus urticae (OP-sensitive) und Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant)
Die Primärblätter von Phaseolus vulgaris-Pflanzen wurden 16 Stunden vor dem Versuch auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae (OP-sens.) bzw. Tetranychus cinnabarius (OP-tol.) belegt. (Die Toleranz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Ghromatographiezerstäuber mit einem emulgierten Testpräparat, enthaltend 400 ppm Aktivsubstanz, bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 24 Stunden und wiederum nach 7 Tagen wurden Adulte und Larven (alle beweglichen Stadien) unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet.
Man verwendete pro Testsubstanz und pro Testspezies eine Pflanze. Während des Versuchsverlaufs standen die Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25ob.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Versuch gegen Adulte und Larven der Spezies Tetranychus urticae und Tetranachus cinnabarinus. Besonders wirksam waren die Verbindungen 2 und 5.
Beispiel E: Wirkung gegen Eier der Spezies Tetranychus urticae (OP-tolerant)
Weibliche (9Q) Adulte der Spezies Tetranychus urticae wurden auf Phaseolus vulgaris-Pflanzen im Zweiblatt-Stadium übertragen und dort 24 Stunden zur Eiablage belassen.
Anschliessend wurden die Adulte entfernt und die Eier nach weiteren 24 Stunden mit einer Versuchslösung, enthaltend 100 ppm der zu prüfenden Verbindung gespritzt.
Die Anzahl der toten (ungeschlüpften) Eier wurde sechs Tage nach Behandlung der Pflanzen mit der Versuchslösung festgestellt. Während des Versuchsverlaufs standen die Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 250C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in diesem Test eine gute Wirkung gegen Eier der Spezies Tetranychus urticae.
Wegen ihrer besonders guten Aktivität sind die Verbindungen 1, 2 und 5 hervorzuheben.
Beispiel F: Wirkung gegen Rhipicephalus bursa und Boophilus microplus (OP-sensible und OP-tolerant)
Je 5 Adulte bzw. 50 Larven der Spezies Rhipicephalus bursa oder 20 OP-sensible bzw. 20 OP-resistente Larven der Spezies Boophilus microplus wurden in ein Glasröhrchen gezählt und während 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion enthaltend 100, 10, 1 bzw. 0,1 ppm Testsubstanz getaucht.
Das Röhrchen wurde anschliessend mit einem Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die überschüssige Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Eine Auswertung der erzielten Abtötung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei Larven von beiden Spezies nach 2 Tagen. Für jeden Versuch (Entwicklungsstadium oder Toleranz/Spezies/Wirkstoffkonzentration) liefen 2 Wiederholungen.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Versuchen gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa sowie gegen OP-sensible und OP-tolerante Larven von Boophilus microplus.
PATENTANSPRUCH I
Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pest control agent containing as active component an N-isobutyronitrile monisulfide or disulfide-N'-phenylformamidine and its use for pest control. The N-isobutyronitrile monosulfide or disulfide-N'-phenylformamidines contained in the agent according to the invention have the formula I.
EMI1.1
where R1 is methyl, R2 is chlorine or methyl and m is the number 1 or 2.
Compounds of the formula I in which R1 is in the 2-position and R2 in the 4- or 6-position are preferred because of their action.
The compounds of formula I can be prepared by methods known per se, e.g. B. be prepared according to the following reaction scheme:
EMI1.2
<tb> <SEP> Cii3 <SEP>% C113 <SEP> + <SEP> CN <SEP> Base <SEP>> <SEP> (1)
<tb> R2 <SEP> I-T <SEP> - <SEP> - <SEP> (S) m-c <SEP> - <SEP> CN <SEP> C113
<tb> <SEP> (11) <SEP> (111)
<tb>
In the formulas II and m, R1, R2 and m have the meaning given for the formula I and X stands for chlorine or bromine.
Suitable bases for this process are, for example, tertiary amines, such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, picolines and lutidines.
The process is expediently carried out at a reaction temperature of from -20 to 30 ° C., preferably from 0 to 100 ° C., at normal pressure and in the presence of a solvent or diluent which is inert towards the reactants. B. ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform and chlorobenzene; nitriles such as chloroform and chlorobethylsulfoxide ; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone and water.
The starting materials of the formulas II and m are known and can be prepared analogously to known processes. So is z. B. a process for the preparation of compounds of formula m is described in US Pat. No. 3,832,378.
The agents according to the invention are suitable for controlling various types of pests, in particular pests which cause damage to plants and animals. But they are mainly effective against eggs, larvae, nymphs, pupae, adults, insects and representatives of the order Acarina, such as mites and ticks, and are z.
B. of insects of the families: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcoccidae, Scarabeidae, Dermestidae, Lyculyminae, Cryrosulidae, Chrysulidae, Pyrrhocoridae, Tenebriididae, Noysulidae, Dermestidae , Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Caffiphoridae and Pulicidae as well as acarines of the families: Ixodidae, Argasi, other insecticides and / or acaricides, and adapt to the given circumstances.
dae, Tetranychidae and Dermanyssidae are suitable. The insecticidal and / or acaricidal effect can be achieved by adding
Suitable additives are, for. B. u. a .: org. Phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, formamidines, pyrethine-like compounds, ureas, carbamates and chlorinated hydrocarbons.
The agents according to the invention consist of at least one compound of the formula I together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B.
natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Cattle baths and spray courses in which aqueous preparations are used should also be mentioned.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding compounds of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can, for. B. are available and used in the following processing forms: Solid processing forms: dusts, scattering agents and granules (coated granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) spray powders, pastes and emulsions dispersible in water; b) Solutions
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The agents according to the invention can for example be formulated as follows:
Example I Dusts: To produce a) 5 and b) 2% dust, the following substances are used: a) 5 parts of active ingredient (compound of formula I),
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Example 2 Granules: The following substances are used to produce 5 MO granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Example 3 Spray powder: To produce a) 40%, b) and c) 25% and d) 10% spray powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid
Sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts isooctylphenoxy-polyoxyethylene ethanol,
1.7 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate, 16.5 parts of kieselguhr, 46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate, 82 parts kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of the desired concentration.
Example 4 Emulsifiable Concentrates: The following substances are used to produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and
Alkylarylsulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts of Caldum dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of the desired concentration can be prepared from such concentrates by diluting them with water.
Example 5 Spray: The following components are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 "C); b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
Manufacturing specification
Production of N- (2,4-dimethylphenyl) -N'-methyl N'-isobutyronitrile-disulfide-formamidine
13.4 g of a- (chlorodithio) -isobutyronitrile are added to a solution of 13 g of N- (2,4-dimethylphenyl) -N'methylformamidine and 8.1 g of triethylamine in 120 ml of methylene chloride, with constant stirring and cooling at 0 to 10 ° C - added dropwise.
The reaction mixture is then stirred for a further half an hour at room temperature and 100 ml of water are added. After the previously dried methylene chloride has been evaporated off in a high vacuum, the compound of the formula is obtained
EMI2.1
<tb> <SEP> Cll3
<tb> <SEP> - <SEP> CII
<tb> CII <SEP>, <SEP> N = ClI-N <SEP> 3 <SEP> CH
<tb> <SEP> 34 <SEP> s <SEP> S <SEP> - <SEP> S <SEP> --C <SEP>
<tb> <SEP> C113
<tb> (connection <SEP> no.1) <SEP> Cli3
<tb> as a yellow oil with a refraction of nD = 1.5856.
The following compounds of the formula I are also prepared in an analogous manner
EMI3.1
manufactured:
Verb. Rl Rn m Physical data
No.
2 2-CH3 4-Cl 2 n2D0: 1.5999
3 2-CH3 6-CH3 2 M.p .: 53 "-55" C
4 2-CH 6-Cl 2 M.p .: 71 "-72" C
5 2-CH3 CHa 1 n2D0: 1.5605
6 2-CH3 4-Cl 1 n2D0: 1.5756
7 2-CH3 6CH3 1 n2D0: 1.5542
8 2-CH3 6-C1 1 n2D0: 1.5662
Biological examples Example A: Effect (systemic) against Aphis fabae.
Rooted bean plants were potted in pots containing 600 cc of soil and then 50 ml of a solution of the compound to be tested (obtained from a 25% wettable powder) in a concentration of 50 ppm, 10 ppm or 1 ppm was poured directly onto the soil .
After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant and a plastic cylinder was placed over the plants in order to protect the lice from any contact or gas effects of the test substance.
The destruction achieved was evaluated 48 and 72 hours after the start of the experiment. Two plants, each in a separate pot, were used per concentration dose of test substance. The experiment was carried out at 25oC and 70% relative humidity.
In the above experiment, the compounds according to Example 1 showed a positive systemic action against Aphis fabae.
Because of its particularly good effect, compound no.
2 to be highlighted.
Example B: Action against Chilo suppressalis
6 rice germs of the Caloro variety were grown in plastic pots in such a way that their roots were matted into a disc. The roots were immersed in a 0.08% active ingredient solution and allowed to drain. Then 5 test animals (Chilo suppressalis larvae in the L2 stadiuron) were each placed in a pot and the treated plants were placed on top.
The destruction achieved was evaluated after 5 days and the test was carried out at 240 ° C. and 70% relative humidity.
The compounds 1, 2 and 5 according to Example 1 showed in this test a good action against Chilo suppressalis larvae.
Example C: Action against Lucilia sericata
2 ml of an aqueous solution containing 0.1% test compound were added to 2 ml of a culture medium and about 30 freshly hatched larvae of the species Lucilia sericata were then placed on it. The kill rate was determined after 96 hours.
In this experiment, compounds according to Example 1 showed a positive effect against Lucilia sericata larvae.
Example D: Action against adults and larvae of the species Tetranychus urticae (OP-sensitive) and Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant)
The primary leaves of Phaseolus vulgaris plants were coated 16 hours before the test for acaricidal action with an infested piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae (OP-sens.) Or Tetranychus cinnabarius (OP-tol.). (The tolerance refers to the tolerance of Diazinon). The moving stages that had overflowed were dusted from a chromatography atomizer with an emulsified test preparation containing 400 ppm of active substance, so that the spray mixture did not run off. After 24 hours and again after 7 days, adults and larvae (all mobile stages) were evaluated for living and dead individuals under the binocular.
One plant was used per test substance and per test species. During the course of the experiment, the plants stood in greenhouse cabins at 25ob.
In the above experiment, the compounds according to Example 1 were effective against adults and larvae of the species Tetranychus urticae and Tetranachus cinnabarinus. Compounds 2 and 5 were particularly effective.
Example E: Action against eggs of the species Tetranychus urticae (OP-tolerant)
Female (9Q) adults of the species Tetranychus urticae were transferred to Phaseolus vulgaris plants in the two-leaf stage and left there for 24 hours to lay eggs.
The adults were then removed and, after a further 24 hours, the eggs were sprayed with a test solution containing 100 ppm of the compound to be tested.
The number of dead (unhatched) eggs was determined six days after the plants had been treated with the test solution. During the course of the experiment, the plants stood in greenhouse cabins at 250C.
In this test, the compounds according to Example 1 showed a good action against eggs of the species Tetranychus urticae.
Compounds 1, 2 and 5 should be emphasized because of their particularly good activity.
Example F: Effect against Rhipicephalus bursa and Boophilus microplus (OP-sensitive and OP-tolerant)
5 adults or 50 larvae of the species Rhipicephalus bursa or 20 OP-sensitive or 20 OP-resistant larvae of the species Boophilus microplus were counted in a glass tube and placed in 2 ml of an aqueous emulsion containing 100, 10, 1 for 1 to 2 minutes or 0.1 ppm test substance immersed.
The tube was then closed with a cotton ball and turned upside down so that the excess active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
An evaluation of the mortality achieved was carried out in the adults after 2 weeks and in the larvae of both species after 2 days. For each experiment (stage of development or tolerance / species / drug concentration) 2 repetitions were carried out.
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and against OP-sensitive and OP-tolerant larvae of Boophilus microplus.
PATENT CLAIM I
Pesticides containing a compound of the formula I as the active component
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