DE2343418B1 - Egalisiermittel fuer Saeurefarbstoffe - Google Patents

Egalisiermittel fuer Saeurefarbstoffe

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Description

20
Beim Färben von Polyamid-Filamentfasern mit Säurefarbstoffen erhält man in der Regel unterschiedliche Farbtiefen bzw. Farbnuancen auf den einzelnen Fäden, was — bedingt durch ihre Herstellung — auf unterschiedliche Affinität dieser Fäden gegenüber den verwendeten Farbstoffen zurückzuführen ist. Dabei sind diese Unterschiede bei naßechteren Farbstoffen noch ausgeprägter als bei weniger naßechten. Die unterschiedliche Anfärbung ergibt aber beim Färben fertiger Gewebe oder Wirkware Streifen und damit eine starke Verschlechterung des Warenbildes.
Es ist bekannt, daß man durch Zusatz anionaktiver Tenside eine deutliche Verminderung dieser Streifigkeit erzielen kann. Diese Tenside besitzen im allgemeinen Sulfogruppen und ziehen analog den Färbstoffen auf die Polyamidfasern auf, wobei sie die gegenüber den Farbstoffen bestehende Affinitätsunterschiede ausgleichen können.
Aus der DT-AS 1 919 120 ist bekannt, daß man ausgewählte, Sulfogruppen enthaltende Tenside gemeinsam mit kationaktiven Polyglykoläthern, die aliphatische Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten, zum Färben von Polyamidfasern mit an sich schlecht egalisierenden Farbstoffen verwenden kann und auf diese Weise egale und streifenfreie Färbungen erhält. Es zeigte sich jedoch, daß die kationaktiven Oxäthylierungsprodukte das Verteilungsgleichgewicht der Farbstoffe zwischen Faser und Flotte zugunsten der Flotte verschieben, d. h., es tritt ein Retardiereffekt auf. In besonderen Fällen, besonders bei sulfierten Alkylphenolen, bei denen die phenolische Gruppe mit einem Glykol- oder Glyzerinmolekül über eine Ätherbindung verknüpft ist, wie beispielsweise in der DT-OS 2 166 560 beschrieben, konnte bei Verwendung größerer Mengen an kationaktiven Oxäthylierungsprodukten eine Verschlechterung der Wirkung gegen Streifigkeit beobachtet werden, was ebenfalls auf eine Retardierung der anionaktiven Sulfonsäure durch das kationaktive Hilfsmittel hinweist. Analoge Effekte werden auch bei Kombinationen anderer anionaktiver Sulfonsäuren mit kationaktiven Oxäthylierungsprodukten beobachtet, wenn diese Wirkung auch von Produkt zu Produkt graduell verschieden ist.
Das Ziel der Erfindung besteht in einer Egalisiermittelkombination, mit der diese Nachteile vermieden werden können, und die vor allem auch keine retardierenden Effekte aufweisen. Das Ziel der Erfindung bestand auch darin, die Sulfonsäuregruppen enthaltenden Tenside in ihrer Wirkung noch zu steigern, um mit geringeren Mengen an Substanz auskommen zu können. . ·
Das Ziel wurde mit neuen Egalisiermitteln, die auf Salzen von Sulfonsäuregruppen enthaltenden Tensiden beruhen, für das Färben von Fasermaterialien, die Polyamidfasern enthalten oder daraus bestehen, mit Säurefarbstoffen in saurem pH-Bereich gefunden. Das Egalisiermittel ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an — bezogen auf die im Egalisiermittel enthaltenen Feststoffe — 30 bis 90 Gewichtsteilen eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden Tensids und 10 bis 70 Gewichtsteilen eines oxäthylierten Polyamids, das durch Umsetzung von einem Gewichtsteil Polyamid mit 2,5 bis 3,5 Gewichtsteilen Äthylenoxid erhalten worden ist.
Es ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 298 713 ein Verfahren zur Herstellung kolloidaler Lösungen solcher oxalkylierter Polyamide in Wasser bekannt. Diese Literaturstelle weist bereits darauf hin, daß solche oxäthylierte Polyamide unter anderem als Schlichte-, Appretier-, Dispergier-, Faserschutz- und Färbereihilfsmittel sowie zur Erzielung eines antistatischen Effekts brauchbar seien. Vorzugsweise wird in dieser Literaturstelle auf die Verbesserung der Wasseraufnahmefähigkeit von synthetischen Fasern aus Polyamiden und Polyestern mittels dieser Mittel hingewiesen. Es geht jedoch kein Hinweis aus der Literaturstelle hervor, der darauf schließen ließe, daß diese Mittel gerade in Verbindung mit anionaktiven Tensiden eine starke Steigerung von deren Effekt, nämlich der Verminderung der Streifigkeit beim Färben mit Säurefarbstoffen bewirken könnte. So zeigen solche Zubereitungen beispielsweise keinerlei Retardierwirkung, und die Flottenauszehrung ist optimal und wesentlich besser, als wenn man mit den anionaktiven Tensiden allein färben würde.
Die anionaktiven Verbindungen, die für die Egalisiermittel in Betracht kommen, sind generell solche, die Sulfonsäuregruppen enthalten, und die ansonsten wegen eines in ihnen enthaltenen langen hydrophoben Restes die nötigen Tensideigenschaften aufweisen. Es kommen dafür vor allem Produkte in Betracht, bei denen in je einer Molekülgruppe mindestens 14 bis 24 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatome, in aliphatischer und/oder aromatischer Bindung miteinander vereinigt sind. Diese Molekülgruppen können mit einer oder mehreren anderen Gruppen über die Heteroatome Sauerstoff oder Stickstoff verbunden sein, wobei diese Gruppen zwischen 2 und 24 Kohlenstoffatome in aliphatischer und/oder aromatischer Bindung aufweisen können.
Die Sulfonsäuregruppen enthaltenden Verbindungen liegen in den Färbebädern als Natriumsalze oder als Salze organischer Amine, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vor. Als Beispiele für solche sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindungen kommen beispielsweise Alkylbenzolsulfonsäuren mit aliphatischen Seitenketten von 10 bis 16 Kohlenstoffatomen wie Nonylbenzol-, Decylbenzol- oder Dodecylbenzolsulfonate in Betracht. Weiter sind Glyzerin- oder Phenoläther der Dodecylphenolsulfonsäure oder 1-Propylenglykoläther der Dodecylphenolsulfonsäure zu nennen, wie sie beispielsweise in der DT-OS 2116 560 beschrieben sind. Weitere geeignete Mittel sind beispielsweise sulfiertes Rizinusöl, das man durch Ein-
wirkung von Schwefelsäure, Oleum oder Chlorsulfonsäure auf Rizinusöl erhält. Weitere Beispiele sind sulfiertes ölsäurebutylamid, das man durch Behandlung von ölsäurebutylamid mit Schwefelsäure oder Oleum erhält, oder N-sulfomethyliertes ölsäurebutylamid, das man durch Kondensation von ölsäurebutylamid mit Formaldehyd und Natriumbisulfit erhält.
Normalerweise verwendet man auf 1 Teil sulfogruppenhaltige Verbindung 0,1 bis 3 Teile, Vorzugsweise 0,25 bis 1 Teil, oxäthyliertes Polyamid.
Das oxäthylierte Polyamid kann beispielsweise nach den Angaben der DT-AS 1298 713 aus Polyamiden wie Nylon-6 oder Nylon-6,6 vom Molgewicht 5000 bis 30000, vorzugsweise 10 000 bis 25 000 und etwa 3 bis 5 Mol Äthylenoxid pro Amidgruppe im Polyamid hergestellt werden und wird vorzugsweise, wie in dieser Literaturstelle beschrieben, in Form einer kolloidalen Lösung eingesetzt. Dies bewerkstelligt man so, daß man das Reaktionsprodukt aus Äthylenoxid und Polyamid, das man normalerweise durch Umsetzung des Polyamids bei 80 bis 100° C und Äthylenoxiddrücken zwischen 2 atii und dem Sättigungsdruck erhält, bei 90 bis 1500C in Wasser löst.
Die neuen Egalisiermittelzubereitungen eignen sich für die Färbung von Polyamid oder Polyamid enthaltendem Material mit Säurefarbstoffen. Farbstoffe, die besonders egal mit den neuen Egalisiermitteln streifenfrei auf Polyamid gefärbt werden können, sind beispielsweise Farbstoffe, wie sie in den Beispielen der DT-AS 1935004 bzw. der deutschen Patentschrift 1 244102 beschrieben sind. Weiterhin kommen z. B. Farbstoffe wie Blaufarbstoff C. I. 26 360, Blaufarbstoff GI. 26360, Gelbfarbstoff GI. 18 835 sowie Kombinationen dieser Farbstoffe in Betracht.
0,325 Teile des Orangefarbstoffes der Formel
N=N
Beispiele
Allgemeine Arbeitsvorschrift
40
Für die Färbung von 100 Teilen Perlon-porös (Wirkware aus PA-6-Filamentfäden) in 3000 Teilen Wasser wurden folgende Farbstoffe verwendet:
Kombination a
0,1 Teil eines Gelbfarbstoffes der Formel
SO,Na
HO
55
60
—CH = CH
OH
SO3H
N-CH,
SO3H
0,12 Teile eines Blaufarbstoffes GI. 26 360.
Kombination b
0,3 Teile eines Blaufarbstoffes GI. 26 360,
1,0 Teil eines Gelbfarbstoffes GI. 18 835.
Den jeweiligen Färbebädern wurden 1 g/l Mononatriumphosphat sowie die bei den Einzelbeispielen *" angegebenen Hilfsmittel und die obengenannten Farbstoffe zugesetzt und, wenn nicht anders angegeben wurde, in 30 Minuten von 80° C auf Kochtemperatur aufgeheizt und 1 Stunde bei Kochtemperatur gefärbt.
A. Färbungen mit Kombination a
Beispiel 1
Hilfsmittelzusatz
Teile sulfomethyliertes ölsäureamid, Na-SaIz, Teil Anlagerungsprodukt von 3 Teilen Äthy
lenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19 000 in wäßriger kolloidaler Lösung mit 40 Gewichtsprozent Feststoffgehalt (als Feststoff berechnet)
Ergebnis
Gute Egalität und Deckung der Streifigkeit.
Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: ziemlich unegale, streifige Färbung.
Beispiel 2
Hilfsmittelzusatz
Teile sulfiertes Rizinusöl (Na-SaIz),
Teil Anlagerungsprodukt von 2,9 Teilen Äthylenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19 000 (in wäßriger 40%iger kolloidaler Lösung)
Ergebnis
Gute Egalität und Deckung der Streifigkeit.
Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: unegale, streifige Färbung.
Beispiel 3
Hilfsmittelzusatz
Teil Glyzerinäther der Dodecylphenolsulfonsäure, Na-SaIz,
Teil Anlagerungsprodukt von 3,2 Teilen Äthylenoxid an 1 Teil Polyamid aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin vom MG 16 000 (in 40%iger wäßriger kolloidaler Lösung)
Ergebnis
Sehr gute Egalität und Deckung der Streifigkeit. Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: unegale, streifige Färbung.
Beispiel 4 Hilfsmittelzusatz
1,5 Teile Diäthanolaminsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure,
1,0 Teil Anlagerungsprodukt von 3,5 Teilen Äthylenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19 000 (als wäßrige kolloidale Lösung gemäß Beispiel 1)
Ergebnis
Sehr gute Egalität und gute Deckung der Streifigkeit.
Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: stark streifige, unegale Färbung.
Beispiel 5 Hilfsmittelzusatz
1,5 Teile sulfiertes ölsäurebutylamid, 1,2 Teile Anlagerungsprodukt von 3 Teilen Äthylenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19000 als wäßrige kolloidale Lösung gemäß Beispiel 1)
Ergebnis
Egale, praktisch streifenfreie Färbung. Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: etwas unegale, streifige Färbung.
Beispiel 6 Hilfsmittelzusatz
1,0 Teil Monopropylenglykoläther des Natriumsalzes von Dodecylphenolsulfonsäure,
1,5 Teile Anlagerungsprodukt von 3,5 Teilen Äthylenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19 000 (als wäßrige kolloidale Lösung gemäß Beispiel 1)
Ergebnis
Egale, praktisch streifenfreie Färbung.
Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: etwas unegale, streifige Färbung.
Analoge Ergebnisse wurden bei den Färbungen nach Beispiel 1 bis 6 auch auf Wirkware aus texturierten Polyamid-6,6-Fasem erhalten. MG 19 000 (als wäßrige kolloidale Lösung mit 45% Feststoffgehalt)
Ergebnis
Egale, praktisch streifenfreie Färbung. Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: etwas unegale, streifige Färbung.
B ei spiel 8
Hilfsmittelzusatz
Teil Na-SaIz des Glyzerinäthers der Dodecylphenolsulfonsäure,
Teil Anlagerungsprodukt von 2,8 Teilen Äfhylenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19 000 (als wäßrige kolloidale Lösung gemäß Beispiel 7)
B. Färbungen mit Farbstoffkombination b
Beispiel 7
Hilfsmittelzusatz
55 Ergebnis
Egale, praktisch streifenfreie Färbung. Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: etwas unegale und streifige Färbung.
Beispiel 9
Hilfsmittelzusatz
Teil Diäthanolaminsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure,
Teil Anlagerungsprodukt von 3 Teilen Äthylenoxid an ITeil Polycaprolactam vom MG 19 000 (als wäßrige kolloidale Lösung gemäß Beispiel 7)
Ergebnis
Egale, praktisch streifenfreie Färbung. Vergleichsfärbung ohne Zusatz von oxäthyliertem Polyamid: sehr streifige, unegale Färbung.
Beispiel 10
Hilfsmittelzusatz
Teil Natriumsalz des sulfierten ölsäurebutylamins,
Teil Anlagerungsprodukt von 3 Teilen Äthylenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom MG 19 000 (als wäßrige kolloidale Lösung gemäß Beispiel 1)
Die Färbung erfolgte IV2 Stunden bei 115° C.
Ergebnis
2 Teile sulfiertes Rizinusöl (Na-SaIz), 60 Egale und streifenfreie Färbung.
1 Teil Anlagerungsprodukt von 3,1 Teilen Äthy- Ohne Zusatz von oxäthyliertem Polycaprolactam
lenoxid an 1 Teil Polycaprolactam vom wurde eine deutlich schlechtere Färbung erhalten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Egalisierhilfsmittel, die auf Salzen von Sulfonsäuregruppen enthaltenden Tensiden beruhen, für das Färben von Fasermaterialien, die Polyamidfasern enthalten oder daraus bestehen, mit Säurefarbstoffen in saurem pH-Bereich, gekennzeichnet durch einen Feststoffgehalt an 30 bis 90 Gewichtsteilen eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden Tensids und 10 bis 70 Gewichtsteilen eines oxäthylierten Polyamids, das durch Umsetzung von 1 Gewichtsteil Polyamid mit 2,5 bis 3,5 Gewichtsteilen Äthylenoxid erhalten worden ist.
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