JPS62184126A - ビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤ−ン及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ω　発明の分野 本発明は、抗菌処理を施したビルト・イン（ｂｕｉｌｔ
−ｉｎ）タイプのポリアミドヤーンおよびその製造法に
関する。更に詳しくは本発明はポリアミドヤーンに抗菌
剤として有機シリコン第４級アンモニウム塩を付与する
際の改良に関し、特に、耐久性が改善され且つ事後の染
色仕上げ処理において条斑の懸念がなく、しかも抗菌効
果が低下しないようなポリアミドヤーンおよびその製造
法に関する。

尚、本発明では、上記“ビルト・イン”なる語は口金か
ら吐出されたフィラメントが最初に巻取られるまでの工
程で、処理剤が付着されているこ−とを言う。

＋ｂ＋　　従来技術 抗菌衛生加工した繊維製品は古くから知られているが、
この場合の要求特性としては一般に次の３つが挙げられ
る。

（１）　　衛生効果が大きいこと。

Ｏｉ）　　耐久性があること。

に）安全性が高いこと。

しかるに、例えば下記式で示される有機シリコン第４級
アンモニウム塩は、上記の３つの要件を満足する抗菌、
防かび、防藻剤として知られており、これを繊１を製品
例えば染色後のＢＣＦナイロン糸に吸尽させることは特
開昭５７−５１８７４号公報に記載されている。

ＣＨ３ ［Ｃ＋ｔ　Ｈ３ｆｆ−Ｎ　−（ＣＨ２）３５ｉ（ＱＣ）
１３）３　　］　”　ＣＩ−Ｃ）＋３ 更に、最近では、上記第４級アンモニウム塩による抗菌
効果の持続性を図るべく、処理液中に、電解質塩類及び
Ｃ８〜Ｃ＋８の不飽和脂肪酸もしくはその塩を共存させ
る方法（特開昭６０−１８１３６４４公報）、更に、前
記処理において、最終的にカチオン処理を追加する方法
（特開昭６０−１８５８６６号公報）等が提案されてい
る。

ここにおいて、処理の対象となる繊維製品の形態は、原
綿、糸（紹、チーズ等）、編織物などの反物、繊維製品
となったピース物である（例えば特開昭６０−１８１３
６４号公報第２頁下右欄参照）。

所で、本発明者等は、上記抗菌剤による処理においては
、上述の如き提案には全く認識されていない致命的事実
を知った。それは、上記抗菌剤を予め付着したポリアミ
ド繊維を染色するとき、染色前の抗菌効果に比べて染色
後の抗菌効果が極端に低下するという事実である。この
ような事実の意味する所は、予め抗菌剤を付着したｍｔ
ｉｒｔまた繊維製品の染色は極めてリスキイ（ｒｉｓｋ
ｙ　）であり、当初意図した抗菌効果が確保されないこ
とになり、生産計画更には顧客への抗菌処理製品の供給
に著しい影響を及ぼすことになる。

勿論、かかる抗菌効果の低下を防止すべく、染色加工に
おいて、種々の対策を講じることも考えられるが、これ
まで具体的な提案は一切見受けられない。仮にかかる技
術が確立されたてとしてもそれが一部の染色業者に帰属
する限り、依然として抗菌処理製品の普及は望めないば
かりか、染色加工工程の煩雑化を招来する。

＋Ｃ）　　発明の目的 従って、本発明の目的は、染色された侵においても染色
前と実質的に同等の抗菌効果を呈する有機シリコン第４
級アンモニウム塩を付着したポリアミドヤーン及び該ヤ
ーンの製造法を提供することにある。

本発明の他の目的は、染色加工での抗菌効果の低下に関
しその防止対策を不要とし、しかも染色前後で抗菌効果
が実質的に変化しない、有機シリコン第４級アンモニウ
ム塩を付着したポリアミドヤーンを提供することにある
。

更に本発明の他の目的は、染色仕上げ段階で条斑、更に
は抗菌効果の低下に回答留意する必要のない、有機シリ
コン第４級アンモニウム塩を付与したポリアミドヤーン
を最も合理的な形で提供することにある。

（小　発明の構成 本発明者等は、有機シリコン第４級アンモニウム塩と特
定のアニオン系界面活性剤とを紡出糸にビールト・イン
で付着させこと更に好ましくは、有機シリコン第４級ア
ンモニウム塩をポリアミド繊維表面に強固に付着し、更
に特定のアニオンの界面活性剤を好ましくはオーバーコ
ートし、且つ、これらの処理をヤーンの紡糸工程の間に
行う、所謂ビルト・イン（ｂｕｉｌｔ−ｉｎ）で遂行す
ることにより上記の目的が一挙に達成されることを知っ
た。

かくして、本発明によれば、 （１）有機シリコン第４級アンモニウム塩からなる抗菌
剤およびアルキル、アリール（ａｒｙｌ）　、アルケニ
ールまたはアラルキルスルホン酸塩からなる界面活性剤
とが必要に応じ均染促進剤との共存下に繊維表面に付着
されていることを特徴とするビルド・インで抗菌性を付
与されたポリアミドヤーン。

、（２）紡出されたポリアミドヤーンに有機シリコン第
４級アンモニウム塩からなる抗菌剤およびアルキル、ア
リール（ａｒｙｌ）　、アルケニールまたはアラルキル
スルホン酸塩からなる界面活性剤とを必要に応じ均染促
進剤との共存下に付着させてから巻取ることを特徴とす
るビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーン
の製造法、更には （３）　　紡出されたポリアミドヤーンを延伸熱処理。

テキスチュア加工し、巻取に至る任意の段階で、有機シ
リコン第４級アンモニウム塩からなる抗菌剤およびアル
キル、アリール（ａｒｙｌ）　、アルケニールまたはア
ラルキルスルホン酸塩からなる界面活性剤とを必要に応
じ均染促進剤との共存下に該ヤーンに付着させることを
特徴とするビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミ
ドヤーンの製造法 が提供される。

以下、添付図面により本発明を説明する。

第１図は、ポリアミドの紡糸直結延伸熱処理工程を利用
して、有機シリコン第４級アンモニウム塩からなる抗菌
剤および特定のアニオン系の界面活性剤（以下、単に“
界面活性剤”と称する）を付着させる工程の路線図であ
る。　　　”第２図は第１図の工程において、延伸熱処
理後に更にテキスチュア加工を組入れた工程の路線図で
ある。

第１図において、口金１から吐出されたポリアミドフィ
ラメント２は冷却固化された後、オイリングローラ３で
抗菌剤を含む紡糸油剤を塗布された後ゴデツトローラ４
．５（５’　はセパレートローラ）を経て加熱ローラ６
とセパレートローラ６′の間で巻回され、延伸と同時に
熱処理される。

次いで、延伸糸７は、オイリングローラ８で界面活性剤
を含む処理液を付着されてから、ワインダー９に巻取ら
れる。上記の工程において、界面活性剤は抗菌剤と共に
（この場合、紡糸油剤に添加してもよい。）Ｉ／３出糸
に付着させてもよいし、アフターオイルとして付着させ
てもよい。一般に、抗菌剤及び界面活性剤はゴデツトロ
ーラ４以前で同一浴または別浴で紡出糸に付着させるの
が好ましく、このことは以下の第２図の工程においても
同様である。

また、第２図は、第１図に示した工程を直接紡糸・延伸
・加工（いわゆる５ＤＴＹ）に適用した場合の一実施態
様を示したものである。すなわち、第２図の装置では、
紡糸口金２１より紡出された糸条２２はオイリングロー
ラ２３．ゴデツトローラ２４゜供給ロー５２５．２５’
　を経て、ローラ２５．２５’　より数倍速い一定の周
速度で回転する加熱ローラ２６゜２６′　に複数回巻回
され、ローラ２５．２５’　とローラ２６、２６’間で
延伸された後、加熱流体加工ノズル２１に導入され捲縮
を付与された後オイリングローラ２８により界面活性剤
を付着されてから、ローラ２９、２９’で引出され、ガ
イド３０を経てワインダー３１に巻取られる。

第１図〜第２図では、その特徴として、抗菌剤は分子構
造が完全に安定化していない状態の紡出糸に付与され、
引続く熱処理工程においてフィラメント表面に熱固着さ
れ、この状態で界面活性剤がオーバーコートされること
であり、しかもこれらの剤が何れもフィラメントの紡糸
工程を利用して行われ、所謂ビルト・イン（ｂｕｉｌｔ
−ｉｎ）で、所望のヤーンパッケージが得られることに
ある。

尚、第１図では紡糸直結延伸工程を示したが、これに代
えて３ＱＱＱｍ　／分収上の高速紡糸において、ゴデツ
トローラを加熱し、且つゴデツトローラ間で数十％スト
レッチをかけながら延伸することにより、抗菌剤を熱固
着し、巻取前に界面活性剤を付着する方式を採用しても
よい。

更に、第１図〜第２図に示す工程においては抗菌剤の均
−付着及び延伸工程の作業性〈毛羽、ラップのの防止）
の向上を図るため米国特許第３．８０３，２８２号明細
書に示されているように、オイリングローラ３（２３）
と第１ゴデツトローラ４（２４）との間に交絡ノズルを
設け、糸条に軽度の交絡を付与してもよい。一方、延伸
後、或いはテキスチュア加工後の糸条にはワインダー以
前で、通常の交絡（５ヶ／ｍ〜４０ケ／ｍ）を付与する
ことにより、その後の糸条の取扱性が確保される。

この交絡処理、交絡数については米国特許第２．９８５
，９９５号Ｉｌｌ　ｉｌｌ　書、　ｌ１ｆｉ第３，１１
０，１５１号明ｍ　ＩＩ、。

詳述されている。

また、図においてはローラとして、セパレートローラ方
式、ネルソンローラ方式（第２図、２６゜２６′）等を
示したが、これらの組合せは、必要に応じて適宜選定す
ればよい。

また、テキスチュア加工方式としては、紡糸直結延伸方
式という高速巻取に組込まれることから、高速加工性に
優れた加熱流体加工方式が有に採用される。これらの例
としてはノズル内で、加熱流体により可塑化された糸条
をパッド（ｐａｄ）またはワット（ｗａｄ）状に堆積し
つつ捲縮を付与する方式（米国特許第４，１８８，６９
１号明細書、同第４．２６８，９４０号明細書）、ノズ
ル内で加熱流体により可塑化された糸条をループヤーン
として取出しこれを冷却した後ドラフトして開繊する方
式（米国特許第３，１８６，１５５Ｍ明細書、同第３，
５４３，３５３号明細書）ノズル内で加熱流体により可
塑化された糸条を、空気透過性の衝突面に座屈堆積せし
めこの状態で冷却してから取り出す方式（米国特許第３
．２５５，５０８号明ＩＩり書、英国特許第１，２７３
，７９７号明細書）が採用される。

勿論、第１図あるいは高速紡出糸として巻取ったポリア
ミドフラットヤーンにおいてはその後、必要に応じて仮
撚加工によって代表される捲縮加工あるいはポリウレタ
ンとの複合等のテキスチュア加工を施してもよい。

本発明で用いる抗菌剤は、下記一般式で示される有機シ
リコン第４級アンモニウム塩である。

一般式： ％式％ （但し、Ｒ１はＣ８〜Ｃス２の長鎖アルキル基、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は低級アルキル基、ＸはＣ１，Ｂｒ、Ｉ又
はＣＨ３Ｃｏｏを表わす。） この化合物は、アルキル、アリール、アルケニール、ア
ラルキルのジメチルアミン例えばラウリル（ＣＩ２−）
、ミリスチル（ＣＨ−）、セチル（ＣＩ６−）ジメチル
アミン等の第３級アミンとγ−ハロプロビル・トリアル
コキシシランとの加熱反応により得られるもので、例え
ばジメチル・オクタデシル・（３−トリメトキシシリル
）−プロピルアンモニウムクロライドはダウコーニング
社（商品名ＤＯＷ−Ｃ０ＲＮ　Ｉ　ＮＧ■５７００抗微
生物処理剤）、信越化学工業■、米国 ＰＥＴＲＡＲＣＨＳＹＳＴＥＭ社から市販されており、
通常有効成分約５０％のメタノール溶液として供給され
ている。

かかる抗菌剤は、繊維重量で０．０５〜１．０％好まし
くは０．１〜０．８％付与される。０．０５％未満では
所望の抗菌効果が得られず他方１．０％を越えるとコス
ト面で不利である。このような抗菌剤は図示したように
通常紡糸油剤中５〜８０重量％に添加して適用するのが
工程的にも有利である。紡糸油剤あるいは抗菌剤の適用
方法はオイリングローラ方式に限定されるものではなく
、計量オイリング、スプレー法等斯界で慣用されている
もの全てが採用される。

他方、本発明で用いる界面活性剤としては、次のような
ものが例示される。

ａ、アルキルスルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類
金属塩； ・ラウリルスルホン酸のＮａ塩、 ・オレイルスルホン酸のに塩 ・ミリスチルスルホン酸のアンモニウム塩、ｂ、ジアリ
ールスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属
塩； ・ジフェニルオキサイドのＮａスルホネート塩 上記の　　　　　　　　Ｋ塩 上記の　　　　　　　Ｍ（＋塩 尚、上記の化合物において、フェノール基の１つまたは
両方がＣ５〜Ｃのアルキル基で置換されていてもよい。

更にこの化合物は七ノアルキル置換及びジアルキル置換
体の混合物の形で用いてもよい。

Ｃ，アラルキルスルボン はアルカリ土類金属塩； ・ドデシルベンゼンスルホンＭＮａ塩、・ノニルフェニ
ルスルホンＦＩＫ塩 ・ラウリルフェニルスルホン酸アンモニウム塩 このような界面活性剤は抗菌剤と同時に糸条に付着され
るかあるいは抗菌剤を熱固定した糸条に、糸条の巻取前
にオーバーコートされるわけであるが、このときの付着
量は抗菌剤のそれと同じでよく、また処理方式は前記オ
イリングあるいは抗菌剤付与の場合と同様にすればよい
。このような界面活性剤は紡糸油剤またはアフターオイ
ル中に５〜８０重量％添加して、糸条に適用してもよく
、単独で水またはアルコール等を溶剤として、濃度５〜
８０％処理液として糸条に適用してもよい。

唯、界面活性剤を紡糸油剤（有機シリコン第４級アンモ
ニウム塩を含む）中に添加する場合は、紡糸油剤のエマ
ルジョンの安定性が変化することがあり、界面活性剤を
含んだ系の紡糸油剤の乳化安定性を再調整する必要があ
る。

この意味では、一般には界面活性剤は、紡糸油剤（有機
シリコン第４級アンモニウム塩を含む）とは別にアフタ
ーオイリング剤として付与した方が推奨される。一方、
有機シリコン第４級アンモニウム塩は熱処理前の未延伸
糸の状態で付与することが好ましい。

尚、本発明においては、均染促進剤として特にノニオン
系で、且つ酸性サイドでわずかにカチオン性を呈する界
面活性剤を用いれば均染性はより向上し、併せてスルホ
ン酸塩の界面活性剤との相乗効果により抗菌効果も更に
改善される。

ここで、゛酸性サイドでわずかにカチオン性を呈する′
°こととは次のことを意味する。

含窒素系アルキレンオキサイド付加物はカチオン性を示
すが、アルキレンオキサイド基の存在によってそのカチ
オン性が緩和されている。酸性サイドで、水素イオン濃
度をアップすると窒素原子が、一部４級化して、カチオ
ン性を示すようになる。これら化合物としてはＰＯＥ（
ポリオキシエチレン）付加ラウリルアミノエーテル、エ
チレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）とを付加したオレイン酸ジェタノールアミドがある
。

具体的には ＰＯＥ（１０）ラウリルアミノエーテルＰＯ／ＥＯ＝５
０％１５０％　Ｍ　Ｗ　＝　２０００オレイン酸ジエタ
ノールアミド等が挙げられる。

本発明で言う、ポリアミドとは主としてナイロン−６、
ナイロン−６６を指称するが、勿論これは単独重合体の
みならず１０モル％以内で他の共重合成分を含む共重合
体であってもよい。更に、これら単独または共重合体に
は、繊維の機能性改善剤（例えば、帯電紡糸剤）を含ん
でいてもよい。

（ｅ）　　発明の作用・効果 本発明において提供されるポリアミドヤーンがその抗菌
性の維持に関して、染色による影響を受けないことの理
由については未だ明確にされていない。

元々、ポリアミドヤーンは酸性染料、含金染料によって
染色されるが、染浴には周知の如く、緩染剤乃至遅染化
剤として、アニオン系の化合物が添加される。この為ア
ニオンのイオンと有機シリコン第４級アンモニウム塩の
カチオンのイオンが互いにイオン的なインターラクショ
ンにより引き合い、殺菌効果を示す第４級アンモニウム
塩のカチオンのイオンをマスキングしてしまう為、殺菌
力を失ってしまう為と推定される。

従って、有機シリコン第４級アンモニウム塩のみ付与し
た糸では、染色やその助剤のイオンによってせっかくの
殺菌力は発現せず、真の意味のビルト・イン・タイプの
抗菌性繊維と言えなかったのである。

この点、本発明者は種々の使われ方をしても、殺菌力を
示すビルト・インタイブの抗菌性繊維について色々検討
を行った結果、前記の剤を組合わすことによって、いか
なる使われ方をしても殺菌力を維持できる抗菌性繊維及
びその製造方法を発明したものである。

すなわち酸性染料と併用されるアニオン系の均染剤から
抗菌性をプロテクトする為には理由は不明であるが、同
様にアニオンではあるがアルキル。

アリール、アルケニル又はアラルキルスルホン酸のアル
カリ又はアルカリ土類金属塩を予めｍ維に付与しておけ
ば良いことが判った。

この様な剤がどの様な機構でアニオン系の均染剤（例え
ば、ミグレガール２Ｎ■日本染化＠）１４）から殺菌効
果をプロテクトするか良く判っていないが、この剤が優
先的に第４級アンモニウム塩のカチオン基に配位し、し
かも、配位しても殺菌性が何らかの理由で阻害されない
ものと推察される。

従って、染色中で使われる種々のアニオン系の助剤、柔
軟剤等の影響を受けず、真のビルト・インタイブの抗菌
性繊維が可能になったのである。

ここで、有機シリコン第４級アンモニウム塩を延伸熱処
理後に付与した場合は、繊維は熱によって固着されてい
ない為に耐久性がなく、精練等で強く洗浄されると剤が
落ちてしまい効果が低下してしまう為、抗菌剤は、延伸
熱処理前に付与するのが好ましい。

かくして、ビルト・インで得られる本発明のヤーンは耐
久性があり、且つ染色によって影響を受答プない抗菌性
を有しているものであり、しかも均染性が良いので、染
色に際し、格別の留意を払う必要がな〈従来の染色条件
そのままで染色しても、抗菌性低下を懸念する必要のな
い染色製品の提供を可能にするものである。換言すれば
、ビルト・インで提供されたヤーンは、その後（繊維製
造後）の仕上げ加工、カーペット製造以前における一切
の抗菌処理を不要とし、抗菌製品の製造工程の大巾に合
理化につながるものである。従って本発明によれば、靴
下、下着等の衣料用途、あるいは、カーペット、床面に
敷くマット類等の建築物内の敷物に供される優れた抗菌
製品がより有利な経済性を以て実現されるのである。

以下、実施例を掲げて本発明を詳述する。ここで滅菌率
は以下の定義に従う。

く抗菌試験〉 （１）　　試験法 ＡＡＴＣＣＴｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　１００バイオ・ア
ッセイ法を改良したシェークフラスコ法より滅菌率を求
める。

ＡＡＴＣＣＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ１００本法は、オート
クレーブで水沫した未加工布と加工布に対して、一定数
の菌液（１〜２ｘ１０５Ｃｏｌｏｎｙ　ＦＯｒｌｌｌｉ
ｎ（Ｉ　　ＩＪｎｉｔ　／ｍｉ）を含んだＡＡＴ（：、
　０．　３　ｒｏｔｈ培地を浸透させ、３７℃で１８時
間培養後、リン酸緩衝溶液で１分間激しく振盪抽出した
溶液を平板希釈法により培養前と後の生菌数を計測し、
接種直後の生国数に対する繊維上の細菌数を減少率とし
て表示し、抗菌力を評価する定岱法である。

シェークフラスコ法（Ｓ　ｈａｋｅ　　Ｆ　Ｉａｓｋ法
）水沫は、試験菌液（１，５〜３．Ｏｘ１０Ｏｘ１０５
ＣｏｌｏｎｙＦｏｒ　　Ｕ　ｎｉｔ　／　ｒｄ　）を接
種した稀薄なリン緩衝液中に試料を投入し、試料と菌液
を強制的に接触させるため一定時間（１時間）室温また
は２５℃〜３０℃で振盪後、加工布に対して試験菌を接
触する前（Ａ）と後（Ｂ）の生菌数を平板希釈法によっ
て計測し、接触前の生菌数に対する減少率で表示して抗
菌力を評価する定公法である。

滅菌率〈％）　＝　［（Ａ−８）　／Ａ］　Ｘ　１００
Ａ二〇時間の菌の数 Ｂ：１時間振盪後の菌の数 ［２］　　菌種 Ｋ　Ｉｅｂｓｉｅｌｌａ　　ｐｎｅｕ＋＋ｏｎｉａｅ　
　Ａ　Ｔ　ＣＣ−４３５２また、染色性の判断基準は以
下の判断基準により判定した。

良好；布帛にした場合均一な染色性を示し、筋感がない
。

やや不良；良好と不良の中間で若干の染色斑がある。

不良；不均一な染色性を示し、筋感が目立つ。

実施例１ 第１図の工程において、孔径０．４ｍ、吐出孔数２４ケ
を有する紡糸口金を通してポリカブラミド（ナイロン−
６）ポリマーを溶融吐出し、冷却固化してからオイリン
グローラ３により以下に示す■の抗菌剤を含む紡糸油剤
を付与した後１．ＯＯＯｍＺ分の表面速度で回転するゴ
デツトローラー４に−より引取った。引続き、油剤処理
された糸条は、表面速度１０５０ｍ／分で回転している
５０℃に加熱された供給ローラー５と表面速度３１５０
Ｑｌ！　／分の速度で回転し、且つ１８０℃に加熱され
た延伸ローラ６との間で３．０倍に延伸熱処理した後、
オイリングローラ−８により、以下に示す界面活性剤処
理溶液■を付着し、ビルト・インの抗菌性ヤーンとしで
、ワインダ−９で巻取った。

復−ＪＬＬＬ ・３−（トリメトキシシリル）−プロピルジメチルオク
タデシルアンモニウムクロライドＣ）＋３ ■ ［Ｃ＋ｔ　Ｈ）’ｌ　　Ｎ　　（Ｃ）＋２）　３　Ｓ！
（ＯＣＨ３）　３　］　”　ＣＩ−’　Ｈ３ ・付着１　０．　０．６ｗｔ％ ■　１里’　　　＊Ｉ１Ｍ ・ジフェニルオキサイドのＮａスルホネート塩（混合物
） （ＲはＣＩｏ　Ｈｊｌのアルキル基） ・付着量　Ｑ、　　ｏ、ｅｗｔ％ 次に、上記延伸糸を筒編布を、以下に示す染色浴Ｃに浸
漬し、９８℃で３０分間染色し、染色布の抗菌性を測定
した。

艷−丸１１ ａ、染料；テクチロン　イエロウ　４アール（Ｔｅｃｔ
ｉｌｏｎ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４　Ｒ；チバ・ガイギー社
製商品名） ・・・・・・・・・０．０８％（ｏ、ｗ、ｆ、）テクチ
ロン　レッド　エフ・アール ・エル−１ル（Ｔｅｃｔｉｌｏｎ　　ＲｅｄＦＲＬＬ：
チバ・ガイギー社製商品 名） ・・・・・・０．０１４％（ｏ、ｗ、ｆ、）テクチロン
　ブルー　６ジー （Ｔｅｃｔｉｌｏｎ　　ＢＩｕｅ６Ｇ：チバ・ガイギー
社製商品名） ・・・・・・０．１０１５％（ｏ、ｗ、ｆ、）ｂ、均染
剤：アニオン活性剤 ミグレガール２Ｎ■（日本染化株式 ％式％） ：１００ ニア 結果を第１表に示すが、本発明に従って抗菌剤と界面活
性剤とを併用したとき、始めて、良好な滅菌率と均染性
を示すことが判る。

第１表 実施例２ 第２図の工程において、トライローバル断面で、スリッ
ト巾０．２ｍ、スリット長１．３ａａ＋の吐出孔を６８
ケを有する紡糸口金を通して、ポリカブラミド（ナイロ
ン−６〉ポリマーを溶融吐出し、冷却固化してからオイ
リングローラ２３により実施例１と同じ油剤（抗菌剤の
を含む）を付与した後８００ｍ／分の表面速度で回転す
るゴデツトローラー２４により引取った。引続き、油剤
処理された糸条は、表面速度８２０ｍ／分で回転に５０
℃に加熱された供給ローラー２５と表面速度２６００υ
／分の速度で回転し、且つ１８５℃に加熱された延伸ロ
ーラー２６との間で３．２倍に延伸熱処理した後、米国
特許第４．２６８，９４０号明細書、第１図（実施例１
の第７表にノズル寸法は示される）に示される流体押込
ノズル供給し、（加熱流体温度２１０℃）、捲縮糸とし
た後、オイリングローラ−２８により以下に示す界面活
性剤処理溶液■を付着し、表面速度２４００ｍ／分で回
転する引出しローラー２９により引取り、以降ガイド３
０を経てワインダー３１に巻取った。

また、上記工程において、抗菌剤のと界面活性剤■とを
紡糸油剤に添加して、オイリングローラ２３でヤーンに
付着させる実験及びオイリングローラ−２８で■と■と
をヤーンに同時に付着させる実験も併せて行った。

面活性剤溶液 ■−１ジフェニルオキサイドのＮａスルホネート塩（混
合物） （Ｒ＝Ｃ＋２８７５） ■−２脂肪族アミンのエトキシレート（但し、均染促進
剤として添加） ＣＩ２Ｈ２３−Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２０）　　ｍ　　Ｈ （ｍ　＋ｎ　＝１０） 次に、上記の方法で得られたＢＣＦ（ＢｕｌｋｙＣＯｎ
ｔｉｎｕＯ８Ｆｉｌａｍｅｎｔ　）を用いてカーペット
とし、以下に示す染色浴◎に浸漬し、次いで９８℃で５
分間スチーミングして染料を固着した後、染色カーペッ
トの抗菌性（滅菌率）を測定した。結果を第２表に示す
。

◎　染色浴 ａ、染料；ケース■〈酸性染料） テクチロン　イエロウ　４アール （Ｔｅｃｔｉｌｏｎ　　Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｒ；チバ・ガイギー社製商品名） ・・・・・・０．０８０５％（ｏｌｗ、ｆ、）テクチロ
ン　レッド　エフ・アール ・エル−エル（ＴｅＣｔｉｌＯｎ　Ｒｅｄ　　ＦＲＬＬ
　：チバ・ガイギー社製商品名）・・・・・・０．０１
４％（ｏｌｗ、　ｆ、）テクチロン　ブルー　６ジー （Ｔｅｃｔｉｌｏｎ　Ｂ　Ｉｕｅ　６　Ｇ　：チバ・ガ
イギー社製商品名） ・・・・・・０．１０１５％（ｏ、ｗ、ｆ、）ケース　
（金染料） ラナシン　ブラック　ビ・アール・ エル（ｌａｎａｓｙｎ　　３１ａｃｋ　　３ＲＬ　：サ
ンド社製商品名） ・・・・・・０．１００％（ｏｏｗ、　ｆ、　）イルガ
ロン　イエロウ　２・ビ・ア ール・エル（Ｉ　ｒｇｕｌｏｎ　　Ｙｅｌｌｏｗ２ＢＲ
Ｌ：チバ・ガイギー社製商品 名） ・・・・・・０．０１２％（ｏ、ｗ、ｆ、　）ラナシン
　ポルドウ　アール・エル （Ｌａｎａｓｙｎ　　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　ＲＬ　：サン
ド社製商品名） ・・・・・・０．００３％（ｏｌｗ、ｆ、　）ｂ、均染
剤 ムニ人項 アニオン系均染剤　ミグレガール２ Ｎ（日本染化株式会社商品名） ・・・・・・２．０％（ｏｏｗ、ｆ、）ケース■ ノニオン系均染剤　セルボール０Ｒ −８０（三洋化成工業株式会社製商品 名） ・・・・・・２．０％（ｏ６ｗ、ｆ、）浴比；１：１０
０ （以下余白） 第２表 １゜ （２）界面活性剤はアフター・オイルにてヤーンに付着
させた。

第２表から明らかなように、染色布の抗菌性を得るため
には抗菌剤のと■−１の組合せで充分であるが（Ｎα１
１〜１６）、更に均染性を確保するためには■−２を併
用するのが好ましい（Ｎα２３〜２８）ことが判る。

次に掲げる第３表は抗菌剤、界面活性剤の付着ｍと滅菌
率の関係について示すものである。

第３表 更に、第４表は延伸熱処理前後での抗菌剤、界面活性剤
の付着による効果の差について示すものである。

第４表 （注）個々の剤は全てヤーンに対して０．５ｗｔ％付着

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、何れも本発明に係る抗菌性ポリア
ミドヤーンをビルト・インで製造する際の工程路線図で
ある。 第１図（第２図）において、 １（２１）・・・・・・紡糸口金。 ２（２２）・・・・・・吐出フィラメント。 ３（２３）・・・・・・Ａイリングローラー。 ４（２４）・・・・・・ゴデツトローラー。 ５（２５）・・・・・・供給ローラー。 ６（２６）・・・・・・延伸ローラー。 ７　　　・・・・・・延伸糸。 ８（２８）・・・・・・界面活性剤付着ローラー。 ９（３１）・・・・・・ワインダー 第２図において ２７・・・・・・流体加工ノズル ２９・・・・・・引出しローラー である。

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機シリコン第４級アンモニウム塩からなる抗菌
   剤およびアルキル、アリール（ａｒｙｌ）、アルケニー
   ルまたはアラルキルスルホン酸塩からなる界面活性剤と
   が必要に応じ均染促進剤との共存下に繊維表面に付着さ
   れていることを特徴とするビルト・インで抗菌性を付与
   されたポリアミドヤーン。
2. （２）有機シリコン第４級アンモニウム塩が繊維表面に
   熱固着され、更にアルキル、アリール、（ａｒｙｌ）、
   アルケニールまたはアラルキルスルホン酸塩からなる界
   面活性剤が必要に応じ均染促進剤との共存下にオーバー
   コートされてなる特許請求の範囲第（１）項記載のビル
   ト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーン。
3. （３）有機シリコン第４級アンモニウム塩が下記一般式
   で示される特許請求の範囲第（１）項または第（２）項
   記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤ
   ーン。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はＣ＿８〜Ｃ＿２＿２の長鎖アルキル基
   、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は低級アルキル基、ＸはＣ
   ｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＨ＿３ＣＯＯを表わす。）
4. （４）有機シリコン第４級アンモニウム塩が下記式で示
   される３−（トリメトキシシリル）−プロピル・ジメチ
   ルオクタデシルアンモニウムクロライドである特許請求
   の範囲第（３）項記載のビルト・インで抗菌性を付与さ
   れたポリアミドヤーン。 ▲数式、化学式、表等があります▼
5. （５）有機シリコン第４級アンモニウム塩の付着量が０
   ．１〜１．０％（ｏ．ｗ．ｆ．）である特許請求の範囲
   第（１）項または第（２）項記載のビルト・インで抗菌
   性を付与されたポリアミドヤーン。
6. （６）界面活性剤が下記式で示されるジフェニルオキサ
   イドのスルホネート化合物である特許請求の範囲第（１
   ）項または第（２）項記載のビルト・インで抗菌性を付
   与されたポリアミドヤーン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属塩または
   アンモニウム、Ｒは水素または Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿８のアルキル基である）
7. （７）界面活性剤の付着量が０．１〜１．０％（ｏ．ｗ
   ．ｆ．）である特許請求の範囲第（１）項または第（２
   ）項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミ
   ドヤーン。
8. （８）均染促進剤が、ノニオン系で且つ酸性サイドでわ
   ずかにカチオン性を呈する界面活性剤である特許請求の
   範囲第（１）項または第（２）項記載のビルト・インで
   抗菌性を付与されたポリアミドヤーン。
9. （９）均染促進剤がＰＯＥ（ポリオキシエチレン）付加
   ラウリルアミノエーテルである特許請求の範囲第（８）
   項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミド
   ヤーン。
10. （１０）均染促進剤がエチレンオキサイドとプロピレン
    オキサイドとを付加したオレイン酸ジエタノールアミド
    である特許請求の範囲第（８）項記載のビルト・インで
    抗菌性を付与されたポリアミドヤーン。
11. （１１）紡出されたポリアミドヤーンに有機シリコン第
    ４級アンモニウム塩からなる抗菌剤および、アルキル、
    アリール（ａｒｙｌ）、アルケニールまたはアラルキル
    スルホン酸塩からなる界面活性剤とを必要に応じ均染促
    進剤との共存下に付着させてから巻取ることを特徴とす
    るビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーン
    の製造法。
12. （１２）紡出されたポリアミドヤーンに有機シリコン第
    ４級アンモニウム塩からなる抗菌剤を付着した状態で引
    続き延伸熱処理し、更に該アンモニウム塩の付着時から
    巻取に至る任意の段階で、アルキル、アリール（ａｒｙ
    ｌ）、アルケニールまたはアラルキルスルホン酸塩から
    なる界面活性剤とを必要に応じ均染促進剤との共存下に
    付着させる特許請求の範囲第（１１）項記載のビルト・
    インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーンの製造法。
13. （１３）紡糸巻取工程が紡糸・延伸・巻取直結方式であ
    る特許請求の範囲第（１１）項または第（１２）項記載
    のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーン
    の製造法。
14. （１４）有機シリコン第４級アンモニウム塩が下記一般
    式で示される特許請求の範囲第（１１）または第（１２
    ）項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミ
    ドヤーンの製造法。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はＣ＿８〜Ｃ＿２＿２の長鎖アルキル基
    、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は低級アルキル基、ＸはＣ
    ｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＨ＿３ＣＯＯを表わす。）
15. （１５）有機シリコン第４級アンモニウム塩が下記式で
    示される３−（トリメトキシシリル）−プロピル・ジメ
    チルオクタデシルアンモニウムクロライドである特許請
    求の範囲第（１４）項記載のビルト・インで抗菌性を付
    与されたポリアミドヤーンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼
16. （１６）有機シリコン第４級アンモニウム塩の付着量が
    ０．１〜１．０％（ｏ．ｗ．ｆ．）である特許請求の範
    囲第（１１）項または第（１２）項記載のビルト・イン
    で抗菌性を付与されたポリアミドヤーンの製造法。
17. （１７）界面活性剤が下記式で示されるジフェニルオキ
    サイドのスルホネート化合物である特許請求の範囲第（
    １１）項または第（１２）項記載のビルト・インで抗菌
    性を付与されたポリアミドヤーンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属塩または
    アンモニウム、Ｒは水素または Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿８のアルキル基である）
18. （１８）界面活性剤の付着量が０．１〜１．０％（ｏ．
    ｗ．ｆ．）である特許請求の範囲第（１１）項または第
    （１２）項記載のビルド・インで抗菌性を付与されたポ
    リアミドヤーンの製造法。
19. （１９）均染促進剤が、ノニオン系で且つ酸性サイドで
    わずかにカチオン性を呈する界面活性剤である特許請求
    の範囲第（１１）項または第（１２）項記載のビルト・
    インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーン。
20. （２０）均染促進剤がＰＯＥ（ポリオキシエチレン）付
    加ラウリルアミノエーテルである特許請求の範囲第（１
    ９）項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリア
    ミドヤーン。
21. （２１）均染促進剤がエチレンオキサイドとプロピレン
    オキサイドとを付加したオレイン酸ジエタノールアミド
    である特許請求の範囲第（１９）項記載のビルト・イン
    で抗菌性を付与されたポリアミドヤーン。
22. （２２）紡出されたポリアミドヤーンを延伸熱処理、テ
    キスチュア加工し、巻取ることからなる工程の任意の段
    階で、有機シリコン第４級アンモニウム塩からなる抗菌
    剤およびアルキル、アリール（ａｒｙｌ）、アルケニー
    ルまたはアラルキルスルホン酸塩からなる界面活性剤と
    を必要に応じ均染促進剤との共存下に該ヤーンに付着さ
    せてから巻取ることを特徴とするビルト・インで抗菌性
    を付与されたポリアミドヤーンの製造法。
23. （２３）紡出されたポリアミドヤーンに有機シリコン第
    ４級アンモニウム塩からなる抗菌剤を付着した状態で引
    続き延伸熱処理、テキスチュア加工し、更に該アンモニ
    ウム塩の付着時から巻取に至る任意の段階で、アルキル
    、アリール（ａｒｙｌ）、アルケニールまたはアラルキ
    ルスルホン酸塩からなる界面活性剤を必要に応じ均染促
    進剤との共存下に付着させる特許請求の範囲第（２２）
    項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミド
    ヤーンの製造法。
24. （２４）紡糸・巻取工程が、紡糸・延伸・テキスチァア
    巻取直結工程である特許請求の範囲第（２２）項または
    第（２３）項記載のビルト・インで抗菌性を付与された
    ポリアミドヤーンの製造法。
25. （２５）テキスチュア加工が加熱流体加工である特許請
    求の範囲第（２２）項または第（２３）項記載のビルト
    ・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーンの製造法
    。
26. （２６）テキスチュア加工が、加熱流体押込方式である
    特許請求第（２２）項または第（２３）項記載のビルト
    ・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーンの製造法
    。
27. （２７）テキスチュア加工がヤーンを加熱流体と共に空
    気透過性面に座屈衝突せしめる方式である特許請求の範
    囲第（２２）項または第（２３）項記載のビルト・イン
    で抗菌性を付与されたポリアミドヤーンの製造法。
28. （２８）テキスチュア加工が、糸条加熱流体により撹乱
    してループヤーンとしてからこれを冷却した後ドラフト
    する方式である特許請求の範囲第（２２）項または第（
    ２３）項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリ
    アミドヤーンの製造法。
29. （２９）有機シリコン第４級アンモニウム塩が下記一般
    式で示される特許請求の範囲第（２２）項または第（２
    ３）項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリア
    ミドヤーンの製造法。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はＣ＿８〜Ｃ＿２＿２の長鎖アルキル基
    、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は低級アルキル基、ＸはＣ
    ｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＨ＿３ＣＯＯを表わす。）
30. （３０）有機シリコン第４級アンモニウム塩が下記式で
    示される３−（トリメトキシシリル）−プロピル・ジメ
    チルオクタデシルアンモニウムクロライドである特許請
    求の範囲第２９項記載のビルト・インで抗菌性を付与さ
    れたポリアミドヤーンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼
31. （３１）有機シリコン第４級アンモニウム塩の付着量が
    ０．１〜１．０％（ｏ．ｗ．ｆ．）である特許請求の範
    囲第（２２）項または第（２３）項記載のビルト・イン
    で抗菌性を付与されたポリアミドヤーンの製造法。
32. （３２）界面活性剤が下記式で示されるジフェニルオキ
    サイドのスルホネート化合物である特許請求の範囲第（
    ２２）項または第（２３）項記載のビルト・インで抗菌
    性を付与されたポリアミドヤーンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属塩または
    アンモニウム、Ｒは水素または Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿８のアルキル基である）
33. （３３）界面活性剤の付着量が０．１〜１．０％（ｏ．
    ｗ．ｆ．）である特許請求の範囲第（２２）項または第
    （２３）項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポ
    リアミドヤーンの製造法。
34. （３４）均染促進剤が、ノニオン系で且つ酸性サイドで
    わずかにカチオン性を呈する界面活性剤である特許請求
    の範囲第（２２）項または第（２３）項記載のビルト・
    インで抗菌性を付与されたポリアミドヤーン。
35. （３５）均染促進剤がＰＯＥ（ポリオキシエチレン）付
    加ラウリルアミノエーテルである特許請求の範囲第３４
    項記載のビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミド
    ヤーン。
36. （３６）均染促進剤がエチレンオキサイドとプロピレン
    オキサイドとを付加したオレイン酸ジエタノールアミド
    である特許請求の範囲第３４項記載のビルト・インで抗
    菌性を付与されたポリアミドヤーン。