DE2343238A1

DE2343238A1 - Verfahren zur behandlung von mineralschmieroel-ausgangsmaterialien

Info

Publication number: DE2343238A1
Application number: DE19732343238
Authority: DE
Inventors: Dryer Stanley Raymond Collins
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1972-08-30
Filing date: 1973-08-28
Publication date: 1974-03-14
Also published as: FR2197969B1; FR2197969A1; JPS49125405A; US3912618A; GB1426746A; JPS5724395B2

Description

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCH DIPL.-ING. SELTING

KÖLN 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 27. August 1975 Ke/Ax

The British Petroleum Company Limited, Britannic House, Moor Lane, London EC2Y 9BU (England).

Verfahren zur Behandlung von Mineralschmieröl-Ausgangsmaterialien

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Extrakten mit vorteilhaften Eigenschaften als Streckmittel oder Extender für Kautschuke und Kunststoffe.

Bei einem bekannten Verfahren zur Behandlung von Mineralölen, die als Schmieröle verwendet werden sollen, wird das öl mit einem Lösungsmittel, z.B. Furfurol, extrahiert, wobei das zu raffinierende Öl und das Lösungsmittel in einer Kolonne im Gegenstrom zueinander geführt und aus der Kolonne zwei Phasen, nämlich eine den größeren Teil des gewünschten raffinierten Öls und eine geringe Lösungsmittelmenge enthaltende Raffinatphase am Kopf der Kolonne und eine den größeren Teil des Lösungsmittels zusammen mit aromatischen, naphthenischen und geschwefelten Kohlenwasserstoffen enthaltende Extraktphase am Fuß der Kolonne abgezogen werden«.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung des Extrakts zwecks Herstellung von Ölen, die sich als Verarbeitungshilfsöle für Kautschuke und als Streckmittel oder Extender für Kautschuke und als Weichmacher für

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thermoplastische Polymerisate eignen.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Behandlung von Ausgangsölen für Mineralschmieröle ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Schmieröl-Ausgangsöl in einer ersten Extraktionskolonne mit Furfurol im Gegenstrom zusammenführt und aus der ersten Kolonne ein primäres Raffinat und einen primären Extrakt abzieht, das Furfurol vom primären Extrakt entfernt und den primären Extrakt in einer zweiten Extraktionskolonne mit weiterem Furfurol im Gegenstrom zusammenführt, aus der zweiten Kolonne ein Pseudoraffinat und einen sekundären Extrakt abzieht, das Furfurol vom Pseudoräffinat entfernt, das Pseudoraffinat mit einem Lösungsmittel für Wachs und Paraffin zur Entfernung wenigstens eines Teils des Wachses und Paraffins "behandelt und dann das "behandelte Pseudoraffinat katalytisch hydriert.

Bei der Behandlung des Mineralschmieröl-Ausgangsöls in der ersten Extraktionskolonne wird das Öl vorzugsweise in eine senkrechte Behandlungszone eingeführt, die eine in das Öl getauchte große Kontaktfläche enthält. Das Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß man das Lösungsmittel an einer von der Einführungsstelle des Öls entfernten Stelle einführt, eine aus Öl in im wesentlichen geschlossener Phase bestehende Masse aufrecht erhält, die in der senkrechten Behandlungszone zwischen den Einführungsstellen des Öls und des Lösungsmittels extrahiert wird, wobei die Ölmasse im Vergleich zum Volumen des Lösungsmittels in der Zone verhältnismäßig groß ist, das Lösungsmittel im Gegenstrom durch die Ölmasse führt, während es sich im Vergleich zum Öl in einer verhältnismäßig dispersen Phase befindet, den Kontakt zwischen dem Öl und dem Lösungsmittel bei einer Temperatur von 38°C und darüber herstellt und zwischen den Stellen der Einführung des Lösungsmittels und des Öls in die Zone eine solche Temperaturdifferenz aufrecht erhält, daß die Temperatur an der Einführungsstelle des Lösungsmittels wesentlich höher ist als an der Einführungsstelle

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des Öls.

Das zu extrahierende öl wird vorzugsweise durch einen Wärmeaustauscher geführt, in dem es auf die gewünschte Temperatur gebracht wird, und in den unteren Teil einer Extraktionskolonne eingeführt. Das öl wird in einer solchen Menge pro Zeiteinheit eingeführt, daß die Kolonne mit Öl gefüllt bleibt.

Vorzugsweise wird Furfurol durch einen Wärmeaustauscher geführt, in dem es auf die gewünschte Temperatur gebracht wird, worauf es oben auf die Kolonne aufgegeben wird. Die Kolonne ist vorzugsweise mit Raschigringen oder anderen geeigneten Füllkcrpern gefüllt, die eine verhältnismäßig große Berührungsfläche aufweisen, oäer es wird eine mit rotierenden Scheiben arbeitende Extraktionskolonne verwendet.

Das Furfurol wird auf die Oberfläche der oberen Füllkörperschicht in einer solchen Menge gesprüht, daß sich ständig der gewünschte Lösungsmittelfilm über die freiliegenden Oberflächen des Füllkörpermaterials bewegt. Während das Öl durch die Füllkörper nach oben steigt, kommt es mit dem auf dem Füllkörpern vorhandenen Lösungsmittelfilm in sehr innige Berührung.

Wenn die Extraktionskolonne mit Öl gefüllt gehalten und in der vorstehend beschriebenen Weise verfahren wird, bewegt sich das Lösungsmittel'als relativ disperse Phase durch das die geschlossene Phase bildende Öl«

Das Furfurol löst die stärker aromatischen Verbindungen und sammelt sich im unteren Teil der Kolonne an, wo es sich als Extraktphasenschicht von der Hauptmasse des Öls trennt. Die im Fuß der Kolonne angesammelte überschüssige Extraktphase wird abgezogen. Die Menge pro Zeiteinheit, in der die Extraktphase abgezogen wird, kann so eingestellt werden, daß der Stand der Extraktphase im unteren Teil der Kolonne im wesentlichen konstant bleibt.

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Das Raffinat oder paraffinische Öl, das im Furfurol relativ unlöslich ist, steigt zum oberen Ende der Kolonne und fließt von dort über.

Die Extraktion wird bei der optimalen Temperatur des Koionnenfußes für die verarbeitete Ölqualität, z.B. bei 43⁰C für die minderen Sorten und bei 116⁰C für die höheren Qualitäten, durchgeführt.

Die primäre Extraktphase trennt sich von der primären Raffinatphase am Fuß der Kolonne und kann leicht abgezogen werden. Das Furfurol wird vorzugsweise durch Destillation von der primären Extraktphase entfernt.

In der zweiten Extraktionskolonne wird im wesentlichen der gleiche Prozess wie in der ersten Extraktionskolonne, jedoch unter Anwendung eines niedrigeren Volumenverhältnisses von Furfurol zu Öl durchgeführt. In der zweiten Extraktionskolonne steigt das im Furfurol relativ unlösliche Pseudoraffinat zusammen mit etwas Furfurol in einer Pseudoraffinatphase zum oberen Ende der Kolonne, wo sie abgezogen wird. Das in der Pseudoraffinatphase vorhandene Furfurol wird vorzugsweise durch Destillation entfernt.

Das Volumenverhältnis von Furfurol zum eingesetzten primären Extraktöl beträgt vorzugsweise 50 bis 250$. Die Temperatur am Kopf der Kolonne beträgt in Abhängigkeit von der Ölsorte vorzugsweise 40° bis 100⁰C, während sie am Fuß der Kolonne vorzugsweise 35° bis 80⁰C beträgt.

Das erhaltene Pseudoraffinat kann mit einem hierfür üblichen Lösungsmittel entwachst und entparaffiniert werden. Als Lösungsmittel werden Gemische von Methyläthylketon (MEK) und Toluol,vorzugsweise im Voluraenverhältnis von 60:40 bevorzugt.Gemische von Kethylendichlorid und Äthylendichlorid oder Methylisobutylketon können ebenfalls verwendet werden.

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Zum Entwachsen und Entparaffinieren wird das Pseudoraffinatöl mit dem zum Entwachsen verwendeten flüssigen Lösungsmittel zusammengegeben und in einen Mischer eingeführt. Das Öl und das Lösungsmittel werden in einem solchen Mengenverhältnis gemischt, daß das Lösungsmittel bei der Temperatur, bei der das Öl entwachst und entparaffiniert wird, eine gute, vorzugsweise im wesentlichen vollständige lösende Wirkung auf die flüssigen Bestandteile des Öls und im wesentlichen keine lösende Wirkung auf die festen Kohlenwasserstoffbestandteile des Öls ausübt.

Das Gemisch aus Öl und Lösungsmittel wird schnell gekühlt und das Wachs ausgefällt. Das Wachs kann beispielsweise durch Filtration oder Zentrifugieren vom Öl abgetrennt werden. Das Lösungsmittel kann vom entwachsten und entparaffinierten Öl abdestilliert werden.

Das Öl wird vorzugsweise bei einer Temperatur unter 0 C entwachst und entparaffiniert. Bei Verwendung eines Gemisches von Methyläthylketon und Toluol im Volumenverhältnis von 60:40 als Lösungsmittel beträgt das Verhältnis von Lösungsmittel zu Öl vorzugsweise 3s1 bis 3»5s1·

Das entwachste und entparaffinierte Pseudoraffinat wird vorzugsweise hydriert, indem das Paeudoraffinat und Wasserstoff unter Druck über einen Hydrierkatalysator geleitet werden. Als Katalysator wird vorzugsweise ein Ubergangsmetalloxyd auf Aluminiumoxyd als Träger verwendet. Vorzugsweise werden Gemische von Metalloxyden verwendet. Als Beispiele geeigneter Übergangsmetalle sind Kobalt, Molybdän und Nickel zu nennen. Bevorzugt werden Gemische von Kobalt- und Molybdänoxyd. Besonders bevorzugt wird ein Gemisch der Oxyde von Nickel, Kobalt und Molybdän auf Aluminiumoxyd als Träger.

Die Hydrierung wird vorzugsweise bei einer Temperatur oberhalb von 300⁰C, insbesondere bei einer Temperatur von

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330° bis 400⁰C durchgeführt. Der Druck im Reaktor "beträgt

vorzugsweise wenigstens 70 kg/cm , wobei ein Druck von 70 bis 120 kg/cm besonders bevorzugt wird.

Die Raumströmungsgeschwindigkeit des Wasserstoffs, bezogen auf das Pseusoraffinat, beträgt vorzugsweise 0,45 bis 2,0 V/V/Stdο

Die bei diesem Verfahren erhaltenen behandelten Öle können als Weichmacher und Streckmittel oder Extender in Kautschuk und Kunststoffen verwendet werden.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht die Herstellung eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 300° bis 600⁰C, einem Aromatengehalt von mehr als 50$ö und einem Viskositätsindex von mehr als 50. Der Aromatengebalt beträgt vorzugsweise 50 bis 70$, und der Viskositätsindex liegt vorzugsweise über 60. Der Aromatengehalt des Öls kann nach der Prüfmethode ASTM D-2007 und der Viskositätsindex nach der Prüfmethode ASTM D-2270-14 bestimmt werden.

Beispiel 1

Ein primärer Extrakt wurde durch Extraktion eines im Bereich von 478° bis 54O°C siedenden Destillats eines Mittelost-Rohöls mit Furfurol hergestellt. Die Kennzahlen des Extrakts sind nachstehend in Tabelle 1 genannt.

Tabelle 1 Extrakt A

Kinematische Zähigkeit bei 37,8⁰C 726 cS

Kinematische Zähigkeit bei 98,9°C 22,7 cS

Spezifisches Gewicht (15,5/15,5⁰C) 0,989

Anilinpunkt 47,8⁰C

lon-Gel-Analyae (ASTM D-2007)

Gesättigte Kohlenwasserstoffe 16,0 Gew.-$

Aromaten 74,5 "

Polare Kohlenwasserstoffe 9,5 "

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Der Extrakt wurde erneut in einer Raffinationskolonne mit Furfurol extrahiert. Die Arbeitsbedingungen und die erhaltenen Ausbeuten sind nachstehend in Tabelle 2 genannt. Als Produkte wurden ein Pseudoraffinat und ein sekundärer Extrakt erhalten.

Tabelle 2 Extrakt A

Furfurol/Öl-Volumenverhältnis 0,55:1

Kolonnentemperatur: oben 65 C

unten 38⁰C

Ausbeute an Pseudoraffinat in Gew.-$>

des eingesetzten Öls 70

Die Kennzahlen des Pseudoraffinats sind nachstehend in Tabelle 3 genannt.

Tabelle 5

337	cS
17,	2 cS
0,955
65,	7⁰C
29,	5°C
22,9	Gew.
71,8	Il
5,3	η

Wachshaltiges Pseudoraffinat A Kinematische Zähigkeit bei 37,8⁰C Kinematische Zähigkeit bei 98,9 C Spezifisches Gewicht (15,5/15,5⁰C) Anilinpunkt
Fließpunkt

Ton-Gel-Analyse (ASTM D-2007)

Gesättigte Kohlenwasserstoffe Aromaten

Polare Kohlenwasserstoffe

Das Pseudoraffinat wurde in der technischen Anlage mit einem Gemisch von Methyläthylketon und Toluol als Lösungsmittel entwachst und entparaffiniert, wobei ein Produkt mit einem Fließpunkt von -15 C in einer Ausbeute von 96% erhalten wurde.

Das entwachste und entpraffinierte Produkt wurde in einer halbtechnischen Hydrieranlage über einem handelsüblichen Katalysator, der Oxyde von Nickel, Kobalt und Molybdän

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auf Aluminiumoxyd als Träger enthielt, hydriert. Der Katalysator war vorsulfidiert worden, indem das entwachste und entparaffinierte Pseudoraffinat "bei stufenweise steigender Reaktortemperatur verarbeitet wurde.

Das unter optimalen Arbeitsbedingungen erhaltene behandelte Produkt wurde von flüchtigen Nebenprodukten in einem unter Vakuum arbeitenden nachgeschalteten Stripper befreit. Schwefelwasserstoff und Ammoniak wurden vom Kreislaufgas durch im Gleichstrom erfolgende Extraktion mit Wasser entfernt.

Die Arbeitsbedingungen, Ausbeuten und Eigenschaften des Endprodukts sind nachstehend in Tabelle 4 genannt.

Tabelle 4 Fertigbehandeltes Pseudoraffinat A

Reaktordruck (Manometerdruck) 103 Bar Durchscnittstemperatur des Katalysator- . betts 37O°C

Raumströmungsgeschwindigkeit 0,49 V/V/Std.

Kreislaufgasmenge 30800 Mol/m

Ausbeute an gestripptem Produkt 85,6 Gew.-$

Kennzahlen des Produkts

Kinematische Zähigkeit bei 37,8⁰C 130,2 cS Kinematische Zähigkeit bei 98,9°C 10,84 cS Fließpunkt -6⁰C

Spezifisches Gewicht (15,5/15,5⁰C) 0,909

Flammpunkt (COC) 243⁰C

20

Brechungsindex n^ 1,503

Farbe - ASTM D-1500 L 1,5

Schwefelgehalt 0,13 Gew.-?6

Anilinpunkt 87,2°C

Viskositäts-Dichte-Konstante 0,845

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16	Gew
26	ti
58	Il
47,3
51,9
0,8
4,3

Ringanalyse (Sun Oil-Methode) Ton-Gel-Analyse (ASTM D-2007)

Gesättigte Kohlenwasserstoffe Aromaten

Polare Kohlenwasserstoffe UV-Absorptionsvermögen bei 260 nm

Beispiel 2

Ein primärer Extrakt wurde durch Extraktion eines im Bereich von 478°bis 54O⁰C siedenden Destillats aus Mittelost-Rohöl mit Furfurol während der großtechnischen Herstellung eines Schmieröls von Grundqualität erhalten. Die Kennzahlen des Extrakts sind nachstehend in Tabelle 5 genannt.

Tabelle Extrakt

Kinematische Zähigkeit bei 37,8⁰C 740 cS

Kinematische Zähigkeit bei 98,8⁰C 23,2 cS

Spezifisches Gewicht (15,5/15,5°C) 0,989

Anilinpunkt .

Ton-Gel-Analyse (ASTM 2007)

Gesättigte Kohlenwasserstoffe Aromaten

Polare Kohlenwasserstoffe

Der Extrakt wurde erneut in einer halbtechnischen Anlage mit Furfurol extrahiert. Als Produkte wurden ein sekundärer Extrakt und ein Pseudoraffinat erhalten. Die Arbeitsbedingungen und die Ausbeute sind nachstehend in Tabelle 6 genannt.

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49	,7	⁰C	Gew.
	16	,1	η
	73	,8	η
	10	,1

Tabelle 6 Extrakt

Furfurol/Öl-Volumenverhältnis 1,50:1 Kolonnentemperatur: oben -100 C

unten 55 C

Ausbeute an Pseudoraffinat in Gew.-^

des eingesetzten Öls 40

Die Kennzahlen des Pseudoraffinats sind nachstehend in Tabelle 7 genannt.

Tabelle 7 Wachshaltiges Pseudoraffinat

Kinematische Zähigkeit bei 37,8⁰G 193 cS

Kinematische Zähigkeit bei 98,9°C 13,7 cS

Spezifisches Gewicht (15,5/15,5⁰C) 0,934

Anilinpunkt 78,7°C

Fließpunkt 41°C

Ton-Gel-Analyse (ASTM D-2007)

Gesättigte Kohlenwasserstoffe 30,7 Gew.-56

Aromaten 65,7 " Polare Kohlenwasserstoffe 3,6 "

Das Pseudoraffinat wurde mit einem Methylenchlorid- Äthylendichlorid-Gemisch als Lösungsmittel entwachst und entparaffiniert, wobei ein Produkt mit einem Fließpunkt von -9°C in einer Ausbeute von 90 Gew„-$ erhalten wurde.

Das unter optimalen Arbeitsbedingungen erhaltene behandelte Produkt wurde von flüchtigen Hebenprodukten in einem unter Vakuum arbeitenden nachgeschalteten Stripper befreit. Schwefelwasserstoff und Ammoniak wurden vom Kreislaufgas durch Extraktion mit Wasser im Gleichstrom entfernt» Die Arbeitsbedingungen, Ausbeuten und Kennzahlen des Endprodukts sind nachstehend in Tabelle 8 genannt.

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23A3?38

103	Bar
370	⁰C
0	,48 V/V/Sid.
31200	Mol/m³
85,3	Gew.-$

Tabelle

Fertigbehandeltes Pseudoraffinat Reaktordruck (Manometerdruck)

Durchschnittstemperatur des Katalysatorbetts

Raumströmungsgeschwindigkeit Kreislaufgasmenge

Ausbeute an gestripptem Produkt

Kennzahlen des Produkts

Kinematische Zähigkeit bei 37,8⁰C 120,4 cS

Kinematische Zähigkeit bei 98,9⁰C 10,57 cS

Fließpunkt -1⁰C

Spezifisches Gewicht (15,5/15,5°C) 0,905

Flammpunkt (COC) 25O°C

Brechungsindex n-p 1,499

Farbe - ASTM D-1500 L 1,0

Schwefelgehalt 0,07 Gew.-

Anilinpunkt 90,2⁰C

Viskositäts-Dichte-Konstante 0,838

Ringanalyse (Sun Oil-Methode) Ton-Gel-Analyse (ASTM Ό-2007)

Gesättigte Kohlenwasserstoffe Aromaten

Polare Kohlenwasserstoffe UV-Absorption bei 260 nm

Die gemäß den Beispielen 1 und 2 hergestellten Endprodukte wurden auf Beständigkeit gegen UV-Strahlung in Kautschukmischungen mit zwei großtechnisch verwendeten Kautschuk-Extenderölen verglichen. Die Zusammensetzung der Mischung und die Vulkanisationsbedingungen sind

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11	Gew,-
30	Il
59	Il
48,1
51,1
0,8
2,8

nachstehend in Tabelle 9 genannt.

Tabelle 9 Teile/100 Teile Harz

Schnell vulkanisierendes EPDM-Co-

polymerisat 100

Titandioxyd 4-0

Umhülltes Calciumcarbonat 50

Öl 20

Vulkanisationsmittel "Vulcafor DHO" 1,5

Vulkanisationsmittel "Vulcafor MBT" 0,5

Schwefel 2,0 Vulkanisation 20 Minuten bei 153°C

Die vulkanisierten Proben wurden in einem Ofen gemäß den Vorschriften von ASTM D-1148 (Verfärbung von vulkanisierten Kautschuken) 72 Stunden mit einer 300 W-Lampe "Phillips MU 300" bestrahlt. Die Verfärbung wurde als Reflexionsvermögen in einem Lovibond-Tintometer gemessen und ist als Summe der Y +, R-Einheiten angegeben. Die ermittelten Werte sind nachstehend in Tabelle 10 genannt.

Tabelle 10

Reflexionsver- Ölabsorptionsmögen nach vermögen bei Bestrahlung 260 nm

Endprodukt von Beisp.1 3,2 4,3

Endprodukt von Beisp.2 1,7 2,8

Vergleichsprodukt C:

Lösungsaiittelbehandeltes

naphthenisches Öl 1,2 ' 3,3

Vergleichsprodukt D:

Behandeltes naphthenisches

Destillat 3,7 5,7

Die Vergleichsöle C und D waren großtechnisch verwendete Strecköle oder Extenderöle. Ihre Kennzahlen sind nachstehend in Tabelle 10a genannt.

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Tabelle 10a Viskositätsindex

Aromaten

Polare Kohlenwasserstoffe

Weitere Pseudoraffinate wurden aus Destillaten mit verschiedenen Siedebereichen nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Reflexionswerte sind in Tabelle 11 genannt.

Tabelle 1

	Öl C	Öl D
	41	0
Methode)
	9	16
	36	45
	55	39
erstoffe	65,3	56,6
	33,5	42,8
offe	1,2	0,6
Beistdel 3

Endprodukt . E

Siedebereich des Destillats, ⁰C 384-412 412-457 546 (TBP-Kolonne)

Reflexion 0,9 0,8 2,7

Die fertigbehandelten Pseudoraffinate haben somit gute Eigenschaften in Bezug auf Farbstabilität. Die Viskositäts-Temperatur-Eigenschaften, das spezifische Gewicht, der Brechungsindex und die Viskositäts-Dichte-Konstante der Produkte sind mit den Werten von lösungsmittelbehandelten Ölen aus naphthenischen und paraffinisch/naphthenischen Rohölen vergleichbar, jedoch lassen die Ringanalyse und die Werte der Ton-Gel-Analyse (ASTM D-2007) einen höheren Aromatengehalt erkennen, wodurch sich eine erhöhte Verträglichkeit in verhältnismäßig ungesättigten Polymerisaten, z.B. Styrol-Butadien-Kautschuk, Naturkautschuk und schnell vulkanisierenden EPDM-Kautschuken ergibt. Die Eigenschaften der Produkte liegen zwischen

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"^U" 23Λ3238

denen von Lösun£smittelölen und behandelten naphtheniachen Destillaten. Die Ergebnisse der Ringanalyse zeigen Kombinationen von C_A und C_p mit ASTM D-2007-Daten, die erkennen lassen, daß ein großer Anteil der .paraffinischen Komponenten als Alkylseitenketten an aromatischen Ringen vorhanden ist, wodurch sich eine Molekülstruktur ergibt, die zu höheren Bindungsenergien mit Polymerraumnetzen führt, die seitenständige ungesättigte Bindungen enthalten.

Die entwachsten und entparaffinieren Pseudoraffinate haben ferner vorteilhafte Eigenschaften im Vergleich zu üblichen, durch Extraktion hergestellten Extenderölen. Das.spezifische Gewicht und der Gehalt an polaren Kohlenwasserstoffen sind niedriger, wodurch sich günstigere Gewichts-Volumen-Beziehungen und verbessertes Verhalten von Kautschukmischungen in Bezug auf frühzeitige Anvulkanisation ergeben, während der Aromatengehalt auf einer Höhe gehalten wird, die mit guter Verträglichkeit im Einklang ist.

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Claims

*" ¹⁵ " 7343238

Patentansprüche

) Verfahren zur Behandlung von Mineralschmieröl-Ausgangsmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man das

• Mineralöl-Ausgangsmaterial mit Furfurol im Gegenstrom in einer ersten Extraktionskolonne "behandelt und aus der ersten Kolonne eine primäres Raffinat und einen primären Extrakt abzieht, das Furfurol vom primären Extrakt entfernt und den primären Extrakt in einer zweiten Extraktionskolonne mit Furfurol im Gegenstrom "behandelt und aus der zweiten Kolonne ein Pseudoraffinat und einen sekundären Extrakt abzieht, das Furfurol vom Pseudoraffinat entfernt, wenigstens einen Teil der Wachse und Paraffine vom Pseudoraffinat durch Behandlung mit einem lösungsmittel für Wachse und Paraffine entfernt und dann das behandelte Pseudoraffinat katalytisch hydriert.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Öl einer senkrechten Behandlungszone zugeführt wird, die eine in das öl getauchte große Berührungsfläche aufweist und sich in der ersten Extraktionskolonne befindete
3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die große Berührungsfläche durch Verwendung von Raschigringen erreicht wird»
4) Verfahren nach Anspruch 1 bis Z>> dadurch gekennzeichnet, daß eine mit rotierenden Scheiben arbeitende erste Extraktionskolonne verwendet wird.
5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel an einer von der Einführungsstelle des Öls entfernten Stelle einführt, wobei man eine aus Öl in im wesentlichen geschlossener Phase bestehende Masse, die in der senkrechten Behandlungszone zwischen den Einführungsstellen des

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Öls und des Lösungsmittels extrahiert wird, aufrecht erhält und die Ölmasse verhältnismäßig groß im Vergleich zu dem Lösungsmittelvolumen in der Zone ist, das Lösungsmittel im G-egenstrom durch die Ölmasse führt, während es eine verhältnismäßig disperse Phase im Öl bildet, den Kontakt zwischen dem Öl und dem Lösungsmittel "bei einer Temperatur von 38⁰C oder darüber herstellt und eine solche Temperaturdifferenz zwischen den Einführungsstellen des Lösungsmittels und des Öls in die Zone aufrecht erhält, daß die Temperatur an der Einführungsstelle des Lösungsmittels wesentlich höher ist als an der Einführungsstelle des Öls.
6) Verfahren nach Anspruch 1 "bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das zu extrahierende Öl durch einen Wärmeaustauscher, in dem das Öl auf die gewünschte Temperatur gebracht wird, geführt und in den unteren Teil der senkrechten Behandlungszone eingeführt wird.
7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Furfurol durch Destillation vom primären Extrakt entfernt wird.
8) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur am Kopf der zweiten Extraktionskolonne bei 40° bis 100⁰C und am Fuß der Kolonne bei 35° bis 80⁰C gehalten wird.
9) Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß in der zweiten Extraktionskolonne mit einem niedrigeren Volumenverhältnis von Furfurol zu Öl als in der ersten Extraktionskolonne gearbeitet wird.
10) Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumenverhältnis von Furfurol zu primärem Extraktöl 50 bis 250:100 beträgt.

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11) Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Pseudoraffinat mit einem Gemisch von Methylethylketon und Toluol als Lösungsmittel entwachst und entparaffiniert wird»
12) Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel ein Gemisch von Metbyläthylketon und Toluol im Volumenverhältnis von 60:40 verwendet und das Verhältnis von Lösungsmittel zu öl im Bereich von 3:1 bis 3,5:1 gehalten wird.
13) Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Pseudoraffinat unter Verwendung eines Gemisches von Methylendichlorid und Äthylendichlorid oder unter Verwendung von Methylisobutylketon entwachst und entparaffiniert wird.
14) Verfahren nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Pseudoraffinat bei einer Temperatur unterhalb 0⁰C entwachst und entparaffiniert wird.
15) Verfahren nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Pseudoraffinat hydriert wird, indem es mit Wasserstoff unter Druck über einen Hydrierkatalysator, der ein Übergangsmetalloxyd auf Aluminiumoxyd als Träger oder ein Gemisch von Übergangsmetalloxyden auf Aluminiumoxyd als Träger enthält, geleitet wird.
16) Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß als Übergangsmetalloxyde Oxyde von Kobalt, Molybdän oder Nickel verwendet werden»
17) Verfahren nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrierkatalysator ein Gemisch von Oxyden von Nickel, Kobalt und Molybdän auf Aluminiumoxyd als Träger verwendet wird.

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" ¹⁸ ' ?343238
18) Verfahren nach Anspruch 1 bis 17» dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung bei einer Temperatur oberhalb von 300 C, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 330° und 400⁰C durchgeführt wird.
19) Verfahren nach Anspruch 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung unter einem Druck von wenigstens 70 Atm., vorzugsweise bei einem Druck von 70 bis 120 Atm. durchgeführt wird.
20) Verfahren nach Anspruch 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die auf das Pseudoraffinat bezogene Raumströmungsgeschwindigkeit des Wasserstoffs 0,45 bis 2,0 V/V/Std. beträgt.
21) Gemäß Anspruch 1 bis 21 hergestellte Kohlenwasserstoffgemische mit einem Siedebereich von 300 bis 600 C, einem Aromatengehalt von mehr als 5O?£ und einem Viskositätsindex von mehr als 50.
22) Kohlenwasserstoffgemische nach Anspruch 21, gekennzeichnet durch einen Aromatengehalt von 50 bis f und einem Viskositätsindex von mehr als 60.

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