DE2315041A1

DE2315041A1 - Neue phenylformamidine

Info

Publication number: DE2315041A1
Application number: DE2315041A
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Duerr; Georg Dr Pissiotas
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-03-29
Filing date: 1973-03-26
Publication date: 1973-10-11
Also published as: ZA732129B; CS189605B2; GB1422216A; AT320611B; YU36156B; US3929883A; FR2178117A1; YU82473A; BR7302283D0; CA1051027A; KE2917A; IT988616B; DD107907A5; AR217029A1; BE797442A; IL41823A0; JPS496124A; SU651643A3; AU5368873A; IL41823A

Description

Neue Phenylformamidine Die vorliegende Erfindung betrifft Phenyltormamidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die Phenylformamidine haben die Formel oder in welcher R1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3-bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X einen anorganischen oder organischen Säurerest bedeutet.
Die fUr die Formel I in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Alkoxygruppen können geradkettig oder verzweigt, mit Heteroatomen unterbrochen, unsubstituiert oder z.B. mit Halogen substituiert sein. Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod zu verstehen.
Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Aethyl Aethoxy, 2 -Chioräthyl, Propyl, Propoxy, Isopropyl, Isopropoxy, n-Butyl, n-Butoxy, i-, sek.-, tert.-Butyl, Allyl, Methallyl, 1-Chlorallyl, 2-Chlorallyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Propargyl, Isobutinyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, resp. fa, worin R1 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder n-Butyi, R2 Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, R3 Methyl, Aethyl oder Isopropyl, R4 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl, und X einen anorganischen oder organischen Säurerest bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I resp. Ia können nach an sich bekannter Methode z.B. wie folgt hergestellt werden: In den Formeln II und III haben R1 bis R4 die fUr die Formel I angegebene Bedeutung. Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind bekannt und können analog bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von parasitären Schädlingen bei Haus- und Nutztieren eingesetzt werden. Insbesondere besitzen die Verbindungen der Formel I akarizide Eigenschaften.
Ueberraschenderweise sind die erfindungsgemassen Verbindungen gegenüber analogen, in der Literatur offenbarten akariziden Verbindungen wesentlich stabiler und haben daher auch eine deutlich nachhaltigere Wirkung gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven und Adulte von Vertretern der Ordnung Akarina, insbesondere von Milben, Spinnnnlben und Zecken, wie z.B. der Familien Ixodidae, Argasidae, Teuranycllidae und Dermanyssidae.
Die akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen bioziden Verbindungen wesentlich verbreitem und an gegebene Umstände anpassen Als Zusätze eignen sich u.a. folgende Wirkstoffe: Organische Phosphorverbindungen Bis-0,0-diäthylphosphorsäur@anhydrid (TEPP) Di@ethy)(2,2,2-trichior-1-hydroxyëthyl)phosphonat (TRICHLORFON) 1,2-Dibr@@-2,2-dichioräthyldizethylphosphat (@ALED) 2,2-Dichlorvinyldisathylphosphat (DICHLCRPHOS) 2-@ethoxycarbaryl-l-@ethylvinyldi@ethylphosph@T (ZEVIRPHOS) Di@ethyl-l-rethyl-2-(@ethylcarba@oyl)vinylphosphat cis (MON@CROTOPHOS) 3-(Di@@thoxyphosphinyloxy)-N,N-di@ethyl-cis-croton@@id (DICROTOPHOS) 2-Chloro-2-diäthylcarba@oyl-l-@ethylvinyldi@ethyl@hesphat (PHOSPHAIDOH) 0,0-Diäthyl-0(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphst (DEKETOH) S-@ethylthioäthyl-0,0-di@ethyl-dithiophosphat (HHOYETCH) 0,0-Diäthyl-S-@thylrercapto@ethyldithiophosphat (PHORATE) 0,0-Diäthyl-S-2-(@thylthic)äthyl dithiophosphat (DISULFOTCH) 0,0-Di@ethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthylthiophosphat (OXYDEXETONWETHYL) 0,0-Di@ethyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl dithiophosphat (MALATHIOH) 6,0,0,0-Tetraäthyl-S,S'-@ethylen-bis- dithiophosphat (ETHIOH) 0-Acthyl-S,S-dipropyldithiophosphat 0,0-Dinethyl-S-(N-methyl-N-for@ylcarbamoyl@ethyl)-dithiophosphat (FORMOTHION) 0,0-Dinethyl-S-(N-methylcarba@oyl@ethyl)dithiophosphat (DIMETHOAT) 0,0-Dimethyl-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) 0,0-Diäthyl-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION) 0-Aethyl-0-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-@-tolyl)thiophosphat (FENI@RO@NION) 0,0-Pimethyl-0-2,4-5-trichlorphenylthiophosphat (ROHNEL) 0-@ethyl-0,2,4,5-t@ichlorphenyläthylthiophosphonat (@RICHLOROHAT) 0,0-Di@ethyl-0-2,5-dichlor-4-bro@phenylthiophosphat (BROHOPHOS) 0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-tert. Butyl-2-chlorphonyl-H-methyl-0-methylamidophosphat (@RU@CMAT) 0,0-Di@ethyl-0-(3-methyl-@-@ethylnercaptophenyl)thiophosphat (@ENTHION) Isopropyl@rino-0-äthyl-0-(4-methylmercaptc-3-methylphenyl)-phosphat 0,0-Diäthyl-0-p- (methylsulfinyl)phenyl -thiophosphat (FENSULFOIHION) 0-p-(Di@ethylsulfamido)phenyl 0,0-dimethylthiophosphat (FAMPHUR) 0,0,0',0'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylenthiophosphat 0-Aethyl-S-phenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Di@ethyl-0-@-nethylbenzyl-3-hydroxycrctonyl)phosphat 2-Chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (CH@ORFENVINPHOS) 2-Chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyi)vinyl-dinethylphosphat 0.{2-Chlor-l-(2,5-dichlorphenyl)}vinyl-0,0-diäthylthiophosphat Phcnyl@lycxylonitriloxi@-0,0-diäthylthiophosphat (PHOXIM) 0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-@ethyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl)-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-Dioxandithiol-S,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHICH) 5-[(0-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)methyl]0,0-diäthyldithiophosphat (PHOSALDN) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-1,3-dithiolan 0,0-Direthyl-S-[2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyl-(4)-methyl]dithiophosphat 0,0-Dimethyl-S-phth@limido@ethyl-dithiophosphat (IMIDAN) 0,0-Diäthyl-0-(3,5,@-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthyl-0-2-pyra@inylthiophosphet (THIONAZIN) 0,0-Diäthyl-0-(2-is@propyl-4-nethyl-6-pyrinidyl)thiophosphat (DIAZI@OH) 0,0-Diäthyl-0-(2-chincxalyl)thiophosphat 0,0-Direthyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-yl@ethyl)-dithiophosphat (AZIHPHOSMETHYL) 0,0-Diäthyl-S-(4-ox@-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylcethyl)-dithiophosphat (AZIHPHOSAETHYL) S-[(4,6-diamino-s-triazin-2-yl)nethyl]-0,0-direthyldithiophosphat (HE@@ZON) 0,0-Direthyl-0-(3-chlor-4-nitrophenyl)thiophosphat (C@L@RIHIGH) 0,0-Direthyl-0(oder 5)-2-(äth@lthio@thyl)thiophosph@t (DEM@@ON-S-MEINYL) 2-(0,0-Dinethyl-phonphoryl-thio@ethyl)-5-@ethoxy-@yron-4-3,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid 0,0-Diäthyl-S-(2,5-dichlorphenylthic@ethyl)dithiophosphat (PHENKAPTON) 0,0-Diäthyl-0-(4-nethyl-cu@arinyl-7)-thiophosphat (POTASAN) 5-Acino-bis(dimethylacide)phosphinyl-3-phenyl-1,2,4-triazol (TRIANIPHOS) N-Nethyl-5-(0,0-ditethylthiolphosphoryl)-3-thiavaleramid (VAMIDOTHION) 0,0-Diäthyl-0-[2-dinethylanino-4-methylpyrimidyl-(6)]-thiophosphat (DIOCTHYL) 0,0-Ditethyl-S-(cethylcarbaroyl@ethyl)-(@iophosphat (OXETNOAT) 0-Aethyl-0-(@-chinolinyl)-phenylthiophosphonat (OXI@OTHIOPHOS) 0-@ethyl-S-methyl-anidothiophosphat (NONIT@R) 0-Methyl-0-(2,5-dichlor-4-bro@phenyl)-benzothiophosphonat (PHOSYEL) 0,0,0,0-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3-(Dirothoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy-cis-crotonamid 0,0-Dimethyl-S-(N-äthylcarbamoyl@ethyl)dithiophosphat (EINOAT-METHYL) 0,0-Diathyl-S-(N-isopropylcarbanoyl@ethyl)-dithiophosphat (FROTHOAT) S-li-(1-Cyano-l-cothyläthyl)carbaroyl@ethyldiathylthiolphosphat (CYANTHOAT) S-(2-@@eianidoäthyl)-0,0-dimethyldithiophosphat Hexapethylphosphorsä@reiriamid (HENPA) 0,0-Ditetnyl-0-(2-chler-4-nitrophenyl)thiophosphat (DICAPIHON) 0,0-Ditethyl-0-p-cyanophenyl thiophosphat (CYANOX) 0-Aethyl-0-p-cyanephenylthiophosphenat 0,0-Diäthyl-0-2,4-dichlorphenylthiephosphat (DICHLORFENTHION) 0,2,4-Dichlorphenyl-0-methylisopropylamidothiophosphat 0,0-Diäthyl-0-2,5-dichler-4-bromphenylthiophosphat (BROXOPHOS-AETHYL) Dimethyl-p-(methylthio)phenylphosphat 0,0-Dimethyl-0-p-sulfamidophenylthiophosphat 0-[p-(p-Chlorphenyl)@ophenyl]0,0-dimethylthiophosphat (AZOTHOAT) 0-@ethyl-S-4-chlorphenyl-äthyldithiophesphonat 0-lsobuty)-Sp-chlorphenyl-äthyldithiophesphonat 0,0-Di@ethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat 0,0-Di@ethyl-S-(p-chlorphenylthio@ethyl)-dithiophosphat 0,0-Diäthyl-@-chl@@phenyltercaptomethyl-dithiophosphat (CARBOPHENDIHION) 0,0-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiemethyl-thiophosphat 0,0-Di@othyl-S-(carbäthoxy-phenyl@ethyl)dithiophosphat (PHENTHOAT) 0,0-Diäthyl-S-(carboiluoräthoxy-phenylmethyl)-dithiophosphat 0,0-Dinethyl-S-(carboisopropoxy-phenylmethyl)-dithiophosphat 0,0-Diathyl-7-hydroxy-3,4-tetramethylen-coumarinyl -thiophosphat (COUMITHOAT) 2-Methexy-4-H-1,3,2.-benzodioxashesphorin-2-@uifid 0,0-Diäthyl-0-(5-phenyl-3-isocxazolyl)thiophosphat 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-4-sethyl-1,3-dithiolan Tris-(2-@ethyl-l-aziridinyl)-phosphinoxyd (METEPA) S-(2-Chlor-l-phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat H-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dinethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat 0,0-Dimethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophesphat S- 2-(@ethylsulfenyl)äthyl dimethylthioiphosphat (DIOXYDEXETON-S-METHYL) Diäthyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthyl dithioshosphat (OXYDISULFOTON) Bis-0,0-diäthylthioph@sphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Dimethyl-1,3-di(carbomethoxy)-1-propen-2-yl-phosphat Dimethyl-(2,2,2-trichler-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTONAT) 0,0-Direthyl-0-(2,2-dichlor-l-methoxy-vinyl)phosphat Bis-(dimethylamido)fluorphosphat (DIMEFOX) 3,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphonturchlorid Dinethyl-H-methoxytethylcarbamoylmetnyl-dithiophosphat (FORMOCARBAM) 0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat 0-Aethyl-S,S-diphenyldithiolphosphat 0-Aethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat 0,0-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-chiorphenylthiomethyl)dithiophosphat (METHYLCARBOPHE@OTHICH) 0,0-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)dithiophosphat Diisopropylaninofl@orphosphat(MIPAFOX) 0,0-Dixethyl-S-(morpholinylcarb@royltethyl)dithiophosphat (MORPHOTHIOH) Bis@ethylamido-phenylphosphat 0,0-Disethyl-S-(benzolsulfonyl)dithiophosphat 0,0-Disethyl-(S und O)-äthyls@lfinyläthylihiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis(thiophosphinyl)disulfid 2-@ethoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphesph@rin-2-oxyd Oktanethylpyrophosphoranid (SCHRAO@N) Bis (dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan @@@@@'-tetran@thyldiamidofluorphesphet (DIME@OX) 0-Phenyl-0-p-nitrophe@yl-methanthiophosphonat (COLEP) 0-Methyl-0-(2-chlor-4-tert. butyl-phenyl)-N-methylamidothiophosphat (NARLENE) 0-@ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-(4-@ethylmercapto-3,5-di@ethylphenyl)-thiophosphat 4,4'-Bis-(0,0-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid 0,0-Di-(ß-chloräthyl)-0-(3-chlor-4-tethyl-cumarinyl -7)-phosphat S-(1-Phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat 0,0-Dimethyl-0-(3-chlor-4-diäthylsulfanylphenyl)-thiophosphat 0-@ethyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-@midothlophosphat 5-(0,0-Direthylphospheryl)-8-chlor-bicyclo(3.2.0)-heptadien(1,5) 0-Hethyl-0-(2-1-propoxycarbonyl -1-@othylvinyl)äthylanidothiophosphat Hitrophcnole @ Derivate 4,0-Dinitro,@-methylphenol, Na-salz [Dinitrocresol] Dinitrobutylphenol(2,2',2" triäthanolaminsalz) 2 Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenyl [Dinex].
2-(l-Mothylheptyl)-4,6-dinitrophenyl-crotenat [Dinocap] 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-3-methyl-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton] Verschieden@ Pyr@thrin I Pyrothrin II 3-Allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten-l-yl-chrysanthemumat (Allethrin) 6-chloriperonyl-chrysanthemumat (barthrin) 2,4-dimethylbenzyl-chrysanthemumat (dimethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthallmidomethylchrysanthemumat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] 0-Methyl-2-oxo-1,3-dithiolo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinomethionat] (1)-3-(2-Furfuryl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl(1)-(cis + trans) chrysanthemum-menocarboxylat [Furethrin] 2-Pivaloyl-indan-1,3-dion [Pindon] N'-(4-chlor-2-mothylphenyl)-N,N-dimothylformamidin (Chlrphenamidin) 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5,6-Dichlor-l-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl-benzimidazol (Fenozaflor) p-Chiorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-Thlo-1,3-dithiolo-(,5-6)chinoxalin (Thlochinox) Prop-2-ynyl-(4-@-butylphonoxy)-cyclohexylsulfit (Propargil) Fornamidine 1-Dimethyl-2-(2'-methyl-4'-chlornhenyl)-fermamidin (CHLORPHEN@MIRIN) 1-Methyl-2-(2'-nothyl-4'-chlorphenyl)-formanidin 1-Methyl-2-(2'-methyl-4'-bromphenyl)-formanidin 1-Methyl-2-(2',4'-direthylphenyl)-fornamidin 1-n-@utyl-l-methyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl)-formamidin 1-Methyl-1-(2'-methyl-4'-chloranilino-methylen) 2-(2''-methyl-4''-chlorphenyl)-formamidin 1-n-Butyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl-imino)-pyrrolidin Harnstoff.
N-2-Methyl-4-chlorphenyl-N',N'-dimethyl-thioharnstoff Car@a@ate 1-Naphthyl-N-methylcarbamat (CARBARYL) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarbamat 4-Dimethylanino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-Dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamat (AMINOCARO) 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (METHHOCARB) 3,4,5-Trinethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlorphenyl-N-methylcarbamat (CPMC) 5-Chloro-5-oxe-2-norbornan-carbonitril-0-(methylcarbamoyl)-oxim 1-(Dimethylcarbamoyl)-5-nethyl-3-pyrazoly)-H,H-dimethylcarbamat (DIMETILAN) 2,3-Dihydre-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat (CARBOFURAN) 2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-0-(nethylcarbamoyl)-oxim (ALDICAR@) @-Chinaldyl-li-methylcarbamat un seine Salze Methyl 2-isopropyl-4-(methylcarbamoyloxy)carbanilat n-(1-@ethylpropyl)phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert-butyl-N-methylcarbanat m-(1-Methylbutyl)phenyl-@-pethylcarbamat 2-lsopropylphenyl-@-methylcarbamat 2-sec.Butylphenyl-@-methylcarbamat n-lolyl-N-methylcarbamat 2,3-Xylyl-N@nethylcarbam@t 3-lsopropylphenyl-N-methylcarbamat 3-lert.Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-lsopropyl-5-nethylphenyl-N-methylcarbamat (PROM@CARB) 3,5-Diisopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-isopropylphenyl-S-methylcarbamat 2-Chlor-4,5-dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamat (DIOXACARB) 2-(4,5-Dimethyl-1,3-@lexolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dloxolan-2-yl)phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3-Dithiolar-2-yl)-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3-Dithiolar-2-yl)phe@yl-N,N-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-H-methylenrtamat (ARPROCARB) 2-(2-@ropinyloxy)phenyl-N-methylcarbamat 3-(2-Propinyloxy)phenyl-N-methylcarbamat 2-Dimethyl@minophenyl-N-methylcarbamat 2-Diallylaninophenyl-N-methylcarbamat 4-Diallylamino-3,5-xylyl-N-@@'hylcarbamat (ALLYXISAR@) 4-Benzothienyl-N-methylcarbamat 2,3-dihydro-2-methyl-7-benzofur@nyl-N-methylcarbamat 3-@ethyl-@-phenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat 1-Isopropyl-3-nethylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat (ISO@AN) 2-Dimethyiamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl-N,N-dimethyl-carbamat 3-Methyl-4-direthylanin@@ethylanimlnophenyl-N-methylcarbamat 3,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-@@@@@@@@@@@@@@@@@ @ @@@@@@ @@@@@ @@ 3-Dimethylamino-methylenininophenyl-@-methylcarbanat (FORMETANATE) und seine Salze 1-Methylthio-äthylimino-@-methylcarbamat (METHOMYL) 2-Methylcarba@oyloximino-1,3-dithiolan 5-Methyl-2-methylcarbamoyloximino-1,3-oxythiolan 2-(1-Methoxy-2-propoxy)phenyl-N-methylcarba@at 2-(@-Butin-3-yl-@xy)phenyl-N-@ethylcarbamat 1-Dimethylcarban@l-l-methyithio-O-methylcarbamyl-formexim 1-(2'-Cyanoäthylthio)-0-methylcarbamyl-acetalcoxim 1-Methylthio-0-carbaryl-acetaldoxim 0-(3-sec.-Butylphenyl)-N-phenylthic-N-methylcarbamat 2,5-Dimethyl-1,3-dithioland-2-(0-methylcarbamyl)-aldoxim) 0-2-Diphenyl-N-@ethylcarbarat 2-(N-Methylcarbamyl-oximino)-3-chlor-bicyclo[2.2.1]heptan 2-(N-Methylcarbamyl-oxinino)-bicyclo[2.2.1]heptan 3-Ixopropylphenyl-N-methyl-N-chloracetyl-carbamat 3-Isopropylphenyl-N-methyl-N-methylthiomethyl-carbamat 0-(2,2-Dimethyl-@-chier-2,3-dihydro-7-benzofer@nyl)-N-methylcarbamat 0-(2,2,4-Trinethyl2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N-methylcarbamat 0-Naphthyl-N-methyl-N-ac@tyl-carbamat 0-5,6,7,8-Tetrahydromaphthyl-N-methyl-carbamat 3-Isopropyl -4-methylthio-phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Dimethyl-4-methoxy-phenyl-N-cethylcarbamat 3-Methoxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3-Allyloxyphenyl-N-methylcarbamat 2-Propargylexy@ethoxy-phenyl-N-methyl-carbamat 2-Allyloxyphenyl-N-methyl-carbamat 4-Methoxycarbonylamine-3-isopropylphenyl-N-methyl-carbamat 3,5-Dimethyl-4-methexycarbonylamino-phenyl-N-methyl-carbamat 2-γ-Methylthiopropylphenyl-N-methyl-carbamat 3-(α-Methoxymethyl-2-propenyl)-phenyl-N-methl-carbamat 2-Chlor-5-tert-butyl-phenyl-N-methyl-carbamat 4-(Methyl-propargylamino)-3,5-xylyl-N-methyl-carbamat 4-(Methyl-γ-chiorallylamino)-3,5-xylyl-N-methyl-carbamat 4-(Methyl-ß-chlorallylamino)-3,5-xylyl-N-methyl-carbamat 1-(ß-Acthoxycarbenyläthyl)-3-methyl-5-pyrazolyl-N,N-dimethyl-carbamat 3-Methyl-4-(dimethylanino-methylmercapto-methylenimino)phenyl-N-methylcarbamat 1,3-Bis(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino)-propanhydrochlorid 5,5,Dinethylhydroresereinoldirethylcarbamat 2-[Aethyl-propargylamino]-phenyl-N-methylcarbamat 2-[methyl-propargylamino]-phenyl-N-methylcarbamat 2-[Dipropargylamino]-phenyl-N-methylcarbamat 4-[Dipropargylamino]-3-tolyl-N-methylcarbamat 4-[Dipropergylamino]3,5-xylyl-N-methylcarbamat 2-[Allyl-isopropylamine]-phenyl-N-methylcarbamat 3-[Allyl-isopropylamino]-phenyl-N-methylcarbamat Chlorierte Kohler@@ssers@@ffe γ-Hexachlorcylchexan [GA@@EXANE; LINDAN; γ HCH] 1,2,4,5,6,7,6,8-@CT@CHL@R-, 3α, 4,7,7α'tetrahydro-4,7-methyleninden [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro, 3α, 4,7,7α-tetrahydro-4,7-methylenindan [HEPIACHLOR] 1,2,3,4,10,10-hexachlor-1,4,4α,5,8,8α-hexahydro-1,4-exo-5,8-dimethanonaphthalin [ALDRIN] 1,2,3,4,10,10-hexachlor-5,7-epoxy-1,4,4α,5,6,7,8,8α-oxtahydro-exo-1,4-endo-5,8-dimethan@naphthalin@ [D@@@@@@@] 1,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4α,5,6,7,8,8α-octahydro-endo-erd@-5,8-dineth@nonaphthalin [@@@@in] Die Verbindungen der Formeln I und Ia können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenorierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formeln (I und Ia) zu Stäubemitteln,Emulsionskonzentraten;Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen i.n üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formol X und Ia mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kroide, Kalkstein, Kalkgries, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefüllte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium-und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmor), Calcium- und Magnosiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffo, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I oder Ia in einem organischen Lösungmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO2, Cranicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es könnon auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden,dass die Wirkstoffe der Formel I oder Ia mit polymerislerb@@en Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/ Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die AktivsubstanzeW unberührt bleiben, und wobei nach während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirk@toffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliesschdem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionisch, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen vorbessorn (Haft-und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbankeit (Netzmittel) sowie Disergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenelen mit 5-15 Aethylenoxidrest@n pro Molckül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Acthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h.
Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen. Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver (wettable powdens) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe Kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali-und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadeoanole und Salze von sulfatiorten Fettalkcholglykoläthern, das Natriumsalz von Ole ylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid,und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittd kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten Non 0,03 tnm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wio sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet, Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350°C siedende Mineralölfraktionen in Frage.
Die Lösungzmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
@erner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I und/oder Ia in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst.
Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschricbenen s tteln liegt zwischen 0>1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugze@g oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können, Die Wirkstoffe der Formel I und Ia können beispielsweise wie folgt formuliert werden; Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen St@ubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff 1 Teil hochdisperse Kieselsäure 97 Teile Talkum Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat; Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile Wirkstoff 0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aeeton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aeeton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstollung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff 4,5 Teile Caleium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose..
Gemisch (1:1), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkatoff 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemische (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Was@@r zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgonde Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff 3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz, 40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Cemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: 5 Teile Wirkstoff, 1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenz@n 160 -190°C); Beispiel 1 Herstellung von N,N-Dimethyl-N'-(2,6-diäthylphenyl)-formamidin.
Herstellung der Verbindung der Formel In 200 ml absolutem Toluol werden 40 inl Dimethylformamid und 40 ml. Thionylchlorid 2 Stunden bei 40°C verrührt, dann werden 59,8 g 2,6-Diäthylanilin, verdünnt init 200 ml trockenem Toluol, bei 40-50°C zugetropft. Man heizt das Reaktionsgemisch langsam während 4 Stunden bis zum Sicdepunkt und kocht weitere 5 Stunden am Rückfluss.
Nach dem Erkalten versetzt man den Ansatz mit Eiswasser, stellt mit Natronlauge alkalisch, trennt die organs sche Phase ab und trocknet über Natriumsulfat. Durch Destillation erhält man das Produkt in ca. 85%iger Ausbeute. Sdp.: 77-790C/0,03 Torr.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: N,N-Dimethyl-N1 -(2,6-dimethylphenyl)-formamidin Sdp. 130°C/11 Torr N-Methyl-N-butyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidin Sdp. 93°C/0,02 Torr N-Methyl-N'-(2,6-dimethylphenyl formamidin Smp. 82 - S30C N-Methyl-N'-(2,6-diisopropylphenyl)-formamid in Smp. 62 - 630C N-Methyl-N'-(2,6-diathylphenyl) formamidin Smp. 165 - 66°C@ N-Methyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidin-hydrochlorid Smp. 186 - 18700 N-Allyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidin Smp. 45°C N-Propargyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidin Oel N,N-Dimethyl-N'-(2,4,6-trimethylphenyl) formamidin, Sdp. 72-73°C/0,09 Torr N'-Methyl-N'-(2,4,6-trimethylphenyl)-formamid in Smp. 123-124°C N,N-Dimethyl-N'-(2-äthyl-6-sec.butylphenyl)-formamidin N-Methyl-N-n-butyl-N'-(2-ätlyl-6-n-butylphenyl)-formamidin N'N-Dimethyl-N'-(2-äthyl-6-isopropylphenyl)-formamidin N-Methyl-N-n-butyl-N'-(2-äthyl-6-isopropylphenyl) -formamidin N,N-Dimethyl-N'-(2-methyl-6-tert.butylphenyl)-formamidin N-Methyl-N-n-butyl-N'-(2,6-diäthylphenyl)-formamidin N,N'-Dimethyl-N-(2-methyl-6-äthylphenyl)-formamidin N,N-Dimethyl-N'-(2,6-diisopropylphenyl)-formamid in N-Methyl-N-n-butyl-N' -(2-methyl-6-isopropylphenyl)-foramidin.
Beispiel 2 Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus burse In zwei Versuchsreihen wurden je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven in ein glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann Illit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, da mit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen X rden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch wurden 2 Wiederholungen durchgeführt.
Die Verbindungen gemäse Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.
B) Boophilus mieroplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wLlrden mit je- 20 OP-sensiblen Larven Versuche durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen sensible Larven von Boophilus microplus.

Claims

Patentansprüche

1. Phenylformamidine der Formel in welcher R1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff. Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X einen anorganischen oder organiseben Säurerest bedeutet.

2. Verbindungen gemäss Anspruch l, worin R1 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, R2 Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, R3 Methyl, Aethyl oder Isopropyl, R4 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, sek.Butyl oder tert.Butyl, und X einen anorganischen oder organischen Säurerest bedeuten.

3. N,N-Dimethyl-N'-(2,6-diathylpllenyl)-formamidin, 4. N,N-Dimethyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidin, 5. N-Methyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidin.

6. N-Methyl-N'-(2,6-diisopropylphenyl)-formamidin.

7. N-Methyl-N'-(2,6-diäthylphenyl)-formamidin.

8. N-Methyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)-formamidinhydrochlorid.

9 . Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel in welcher R1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkiny.l mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6.Kohlenstoffatomen R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R5 Wasserstoff oder Alkyl'mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X einen anorganischen oder organischen Säurerest bedeutet.

dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel mit einer Verbindung der Formel in Gegenwart von SOCl2, COCl2, POCl3, PCl3, Pol5, (CH3)2S04 oder umsetzt, worin R1 bis R4 die oben angegebene Bedeutung haben.

10. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel worin Rl Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoffs Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Alkyl mit l bis 4 Kohlenstoffatomen R5 Wasserstoff oder Alkyl'mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen un X einen anorganischen oder organischen Säurerest bedeutet.

und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagsstoffe enthalten.

1.1. Verwendung von Verbindungen der Formel oder ~ worin R1 Alkyl mit -1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen R5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X einen anorganischen oder organischen SÄurerest bedeutet, zur Bekampfung parasiSrer Schädlinge bei Haus-und Nutztieren.

12. Verwendung von Verbindungen der Formeln I und Ia gemäss Anspruch 11 zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina.