Verwendung von N-Arylrhodaninen zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina
Die Erfindung betrifft die Verwendung von N-Arylrhodaninen der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R1 einen unsubstituierten oder substituierten Phenyloder Naphthylrest bedeutet und A die Gruppe
EMI1.2
darstellt, worin R2 und R3 je ein Wasserstoffatom oder einen unsubstituierten oder substituierten Co-C4 Alkyl-, C2-C4 Alkenyl-, C2-C4 Alkinylrest bedeuten, zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina.
Die für R2 und R3 in Frage kommenden Alkylreste können geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkylreste beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, Methoxyäthyl-, Cyano äthyl, C,-C4-Halogenalkyl in Betracht.
Die Substituenten an den Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylresten können erster oder zweiter Ordnung sein. Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei basizitätsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u. a.
folgende Gruppen in Betracht: Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod; Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, vorzugsweise jedoch unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen; wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zutreffen; prim. und sek. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen.
Bei den Phenyl- und Naphthylresten kommen als Substituenten noch die Alkyl- und mono- und di-Halogenalkyl- und mit CN-, H3CO-, H3CS- substituierte Alkylgruppen sowie niedere Alkoxyalkylen- oder Alkylthioalkylen-Gruppen in Betracht, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier gelten.
Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azidifizierende Elektronenacceptoren zu verstehen. Dabei kommen u. a.
folgende Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro-, Rhodano-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, -COOR und Cyanogruppen; Trihalogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise F und/ oder Cl bedeuten, niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkylsulfonylgruppen, die einen verzweigten oder unverzweigten gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen aufweisen.
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formeln
EMI1.3
worin R2 und R3 die für die Formel I angegebene Bedeutung haben, R4 bis R10 je ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-C4 Alkyl-, C1-C4 Alkoxy-, C1-C4 Alkylmerkapto-, C1-C4 SulfoaWyl-, O2N-, NC-, NCS-, FsC-, Sulfamoyl-, Carboxyl-, Carbalkoxy-, Carbamoyl- oder -N(R')(R")-Gruppe. R' und R" stellen C1-C4 Alkylgruppen oder Wasserstoffatome dar.
Beispiele von Verbindungen der Formeln II und III sind:
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Die Rhodanine der Formel I sind bekannt und werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, beispielsweise: a) durch Reaktion eines Isothiocyanates der Formel R1-N=C=S mit einer Verbindung der Formel
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worin Rl-R3 die für die Formel I angegebene Bedeutung haben und X die -OH, -OMe (Me bedeutet Alkalimetall; insbesondere Natrium); -OR, SR (R bedeutet eine C1-C4 Alkylgruppe) oder die substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe darstellt.
b) durch folgende Reaktion:
EMI9.2
in den Formeln haben R1-R3 und X die bei a) angegebene Bedeutung und Y stellt Halogen dar. 40 c) Bei Rhodaninen mit R2 und Ra gleich H kann mit Aldehyden und Ketonen kondensiert werden:
EMI9.3
in den Formeln haben R1-R3 die oben angegebene Bedeutung.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Sie eignen sich vor allem zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina, wie z.B. Milben und insbesondere Zecken, in allen ihren Entwicklungsstadien, wie Eiern, Larven und Puppen. Vertreter der Ordnung Acarina sind z.B.
Eulaelaps, Echinolaelaps, Laelaps, Haemogamasus, Dermanyssus, Ornithonyssus, Allodermanyssus, insbesondere Allodermanyssus sanguineus, Pneumonyssus, Amblyomma, Aponomma, Boophilus, Dermacentor, Haemophysalis, Hyalomma, Ixodes, Margaropus, Rhipicephalus, Ornithodorus, Otobius, Cheyletidae, z.B. Cheyletus, Psorergates, Demodicidae, Trombiculidae, z.B. Trombicula, Eutrombicula, Schöngastia, Acomatacurus, Neoschöngastia, Euschöngastia, Sarcoptiformes z. B. Notoedres, Sarcoptes, Knemidokoptes, Psoroptidae, z.B. Psoroptes, Chorioptes, Otodectes usw.
Diese beispielhafte Aufzählung von Schädlingen erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit.
Hervorzuheben sind auch die günstige Warmblütertoxizität der Verbindungen der Formel I bzw. solche enthaltender Mittel.
Die Verbindungen der Formeln I können für sich allein oder zusammen mit einem geeigneten Träger und/oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und ent sprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden.
Solche biozide Verbindungen können z. B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.
Solche Verbindungen sind z.B.:
Organische Phosphorverbindungen Bis-O,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (Tepp) Dimethyl-(2,2,2-trichlor-1 -hydroxyäthyl) -phosphonat (Trichlorfon) 1 ,2-Dibrom-2,2-dichloräthyldimethylphosphat (Naled) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (Dichlorphos) 2-Methoxycarbamyl-1 -methylvinyldimethylphosphat (Mevinphos) Dimethyl-1 -methyl-2-(methylcarbamoyl)-vinylphosphat-cis (Monocrotophos) 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis-crotonamid (Dicrotophos) 2-Chloro-2-diäthylcarb amoyl-1 -methylvinyldimethylphosphat (Phosphamidon) O,O-Diäthyl-O-(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (Demeton) S-Äthylthioäthyl-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Thiometon) O,O-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat (Phorate) O,O-Diäthyl-S-2-(äthylthio)-äthyldithiophosphat
(Disulfoton) O ,0 -Dimethyl -S -2 -(äthylsulEnyl ) -äthylthiophosph at (Oxydemetonmethyl) O,O-Dimethyl-S -(1 ,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat (Malathion) 0,0 ,O,O-Tetraäthyl-S ,S' -methylen-bis-dithiophosphat (Ethion) O-Äthyl-S ,S -dipropyldithiophosphat O,O-Dimethyl-S -(N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Formothion) O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat (Dimethoat) O,O-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion-
Methyl) O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion) O-Äthyl-O-p-nitrophenylthiophosphonat (EPN) O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)-thiophosphat (Fenitrothion) 0,0-Dimethyl-0-2,4,5-trichlorphenylthiophosphat (Ronnel) O-Äthyl-O-2,4
,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat (Trichloronat) O,O-Dimethyl-O-2,5 -dichlor-4-bromphenylthiophosphat (Bromophos) 0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (Jodofenphos) 4-tert.-Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-methylamido phosphat (Crufomat) O,O-Dimethyl-O-(3 -methyl-4-methylmercaptophenyl)- thiophosphat (Fenthion) Isopropylamino-O-äthyl-O-(4-methylmercapto-3 -methylphenyl)-phosphat O,O-Diäthyl-O-p-(methylsulfinyl)-phenyl-thiophosphat (Fensulfothion) 0-p-(Dimethylsulfamido)-phenyl-0,0-dimethylthiophosphat (Famphur) 0,0,0' ,0' -Tetramethyl-O,O'-thiodi-p-phenylenthio phosphat O-Äthyl-S -phenyl-äthyldithiophosphonat 0,
O-Dimethyl-O- (2-methylb enzyl-3 -hydroxycrotonyl) phosphat 2-Chlor- 1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl-diäthylphosphat (Chlorfenvinphos) 2-Chlor-1 -(2,4,5-trichlorphenyl)-vinyl-dimethylphosphat 0-[2-Chlor-1 -(2 ,5-dichlorphenyl)]-vinyl-O,O-diäthyl- thiophosphat Phenylglyoxylonitriloxim-O,O-diäthylthiophosph at (Phoxim) 0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-2-oxo-2-H- 1-benzopyran-
7-yl)-thiophosphat (Coumaphos) 2,3 -p-Dioxandithiol-S,S-bis-(O,O-diäthyldithiophosphat) (Dioxathion) 5-[(6-Chlor-2-oxo-3 -benzoxazolinyl) -methyl] -O,O-diäthyl- dithiophosphat (Phosalon) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-1 ,3-dithiolan O,O-DimethylS -[2-methoxy-1,3 ,Cthiadiazol5 -(4H)-onyl (4) -methyl]
-dithiophosphat O,O-Dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophosphat (Imidan) 0,0-Diäthyl-0-(3 ,5 trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat O,O-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat (Thionazin) O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl4-methyl-6 -pyrimidyl) thiophosphat (Diazinon) O,O-Diäthyl-O-(2-chinoxalyl)-thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylmethyl) dithiophosphat (Azinphosmethyl) O,O-Diäthyl-S-(4-oxo- 1,2,3 -benzotriazin-3 (4H) -ylmethyl) dithiophosphat (Azinphosäthyl) S-[(4,6-Diamino-s-triazin-2-yl)-methyl]-O,O-dimethyldi- thiophosphat (Menazon) 0,0-D imethyl-O-(3 -chlor-4-nitrophenyl)-thiophosphat (Chlorthion) O,O-Dimethyl-O-(oder S)-2-(äthylthioäthyl)-thiophosphat (Demeton-S-Methyl)
2-(O,O-Dimethyl-phosphoryl-thiomethyl)-5-methoxy-pyron
4-3 ,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid O,O-Diäthyl-S-(2,5 -dichlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat (Phenkapton) O,O-Diäthyl-O-(4-methyl-cumarinyl-7)-thiophosphat (Potasan) 5 -Amino-bis-(dimethylamido)-phosphinyl-3 -phenyl-1,2,4 triazol (Triamiphos) N-Methyl-5 -(O,O-dimethylthiolphosphoryl)-3 -thiavaleramid (Vamidothion) O,O-Diäthyl-O-[2-dimethylamino-4-methylpyrimidyl-(6)]- thiophosphat (Diocthyl) O,O-Dimethyl-S-(methylcarbamoylmethyl)-thiophosphat (Omethoat) O-Äthyl-O-(8 -chinolinyl)-phenylthiophosphonat (Oxinothiophos) O-Methyl-S-methyl-amidothiophosphat (Monitor) O-Methyl-O-(2,5-dichlor-4-bromphenyl)-benzothio phosphonat (Phosvel) <RTI
ID=10.35> O,O,O,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3 -(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy-cis crotonamid 0,0-Dimethyl-S-(N-äthylcarbarnoylmethyl)-dithiophosphat (Ethoat-Methyl) O,O-Diäthyl-S -(N-isopropylcarbamoylmethyl)-dithio- phosphat (Prothoat) S-N-(1 -Cyano- 1 -methyläthyl) -carb amoylmethyldiäthylthiol phosphat (Cyanthoat) S-(2-Acetamidoäthyl)-O,O-dimethyldithiophosphat Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hempa) O, O-Dimethyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl) -thiophosphat (Dicapthon) O,O-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (Cyanox) O -Äthyl-O-p-cyanophenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-2,4-dichlorphenylthiphosphat (Dichlorfenthion) 0-2,4-Dichlorphenyl-0-methylisopropylamidothiop 0,0-Diäthyl-0-2,5-dichlor-4-bromphenylthiophosp
(Bromphos-Äthyl) Dimethyl-p-(methylthio)-phenylphosphat 0,0-Dimethyl-0-p-sulfamidophenylthiophosphat 0-[p-(p-Chlorphenyl)-azophenyl]-0,0-dimethylthio phosphat (Azothoat) p-Äthyl-S-4-chlorphenyl-äthyldithiophosp O-Isobutyl-S -p-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dimethyl-S-p-chlorphenyltjiophosphat O,O-Dimethyl-S -(p-chlorphenylthiomethyl) -dithiophosphat 0,0-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptomethyl-dithiop (Carbophenothion) O,O-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(carbäthoxy-phenylmethyl)-dithio phosphat (Phenthoat) 0,0-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy-phenylmet phosphat 0,0-Dimethyl-S-(carboisopropoxy-phenylmethyl)-dithio phosphat 0,0-Diäthyl-7 -hydroxy-3 ,4-tetramethylen-coumarinyl- thiophosphat (Coumithoat) <RTI
ID=11.6> 2-Methoxy-4-H- 1,3 ,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid 0,0-Diäthyl-0-(5-phenyl-3-isooxazolyl)-thiophosphat 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-4-methyl-1,3-dithiolan Tris-(2-methyl-1-azirdinyl)-phosphinoxyd (Metepa) S-(2-Chlor-1-phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophos N-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat 0,0-Dimethyl-0-(3 ,5 ,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat S-2-(Äthylsulfonyl)-äthyldimethylthiolphosphat (Dioxydemeton-S -Methyl) Diätjyl-S-2-(äthylsulfinyl)-äthyldithiop (Oxydisulfoton) Bis-O,O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (Sulfotep) Dimethyl-1,3 -di-(carbomethoxy)- 1 -propen-2-yl-phosphat Dimethyl)2,2,2-trichlor-1-butyroyloxyäthyl)-phosphonat (Butonat) 0,0-Dimethyl-0-(2 ,2-dichlor-1
-methoxy-vinyl) phosphat Bis-(dimethylamido)-fluorphosphat (Dimefox) 3,4-Dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid Dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophosphat (Formocarbam) 0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)-phosphat 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl) phosphat O -Äthyl-S ,S -diphenyldithiolphosphat 0-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat (Methylcarbophenothion) 0,0-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)-dithiophosp Diisopropylaminofluorphosphat (Mipafox) O,O-Dimethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethyl)-dithio- phosphat (Morphothion) Bis-methylamido-phenylphosphat 0,0-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)-dithiophosphat
0,0-Dimethyl-(S und 0)-äthylsulfinyläthylthiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)-disulfid 2-Methoxy-411-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd
Oktamethylpyrophosphoramid (Schradan) Bis-(dimethoxythiophosphinylsufido)-phenylmethan N',N',N-Tetramethyldiamidofluorphosphat (Dimefox) 0-Phenyl-0-p-nitrohenyl-methanthiophosphonat (colep) 0-Methyl-0-(2-chlor-4-tert.-butyl-phenyl)-N-methyl amidothiophosphat (Narlene) 0-Äthyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-(4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl) thiophosphat 4,4'-Bis-(0,0-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid 0,0-Di-(ss-chloräthyl)-0-(3-chlor-4-methyl-cumarinyl-7) phosphat S-(1-Phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat 0,0-Dimethyl-0-(3-chlor-4-diäthylsulfamylphenyl)-thio phosphat O-Methyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat
5-(0,0-Dimethylphosphoryl)-6-cyhlor-bicyc heptadien-( 1 ,5) 0-Methyl-0-(2-i-propoxycarbonyl-1-methyl äthylamidothiophosphat
Nitrophenole und Derivate 4,6-Dinitro-6-methylphenol-Na-salz (Dinitrocresol) Dinitrobutylphenol-(2,2',2"-triäthanolaminsalz) 2-Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol (Dinex) 2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophenyl-crotonat (Dinocap) 2-sec.-Butyl-4,6 -dinitrophenyl-3 -methyl-butenoat (Binapacryl) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-cycloprop 2-sec.-Butyl-4,6-Dinitrophenyl-isopropyl (Dinobuton)
Verschiedene Pyrethrin I Pyrethrin II 3-AHyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten-1-yl-chrysanthemumat (Allethrin) 6-Chloriperonyl-chrysanthemumat (Barthrin) 2,4-Dimethylbenzyl-chrysanthemumat (Dimethrin) 2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysant 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid
(Chlorbensid) 6-Methyl-2-oxo-1,3-dithiolo-(4,5-b)-chin (Quinomethionat) (I)-3 -(2-Furfuryl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl-(I)- ?cis und trans)-chrysanthemum-monocarboxylat (Furethrin) 2-Pivaloyl-indan-1,3-dion (Pindon) N' -(4-Chlor-2-methylph enyl) -N,N-dimethylformamidin (Chlorphenamidin) 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5,6-Dichlor-1-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl benzimidazol (Fenozaflor) p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2,4,5-trchlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-Thio-1,3-dithiolo-(5,6)-chinoxalin (Thiochinox) Prop-2 -ynyl-(4 -t-butylphenoxy) -cyclohexylsulfit
(Propargil)
Formamidine 1 -Dimethyl-2-(2' -methyl-4' -chlorphenyl) -formamidin (Chlorphenamidin) 1-Methyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl)-formamidin 1-Methyl-2-(2'-methyl-4'-bromphenyl)-formamidin 1-Methyl-2-(2',4'-dimethylphenyl)-formamidin 1-n-Butyl-1-methyl-2'-(2'-methyl-4'-chlorphenyl) formamidin 1-Methyl-1-(2'-methyl-4'-chloranilino-methylen) 2-(2"-Methyl-4"-chlorphenyl)-formamidin 1-n-Butyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl imino)-pyrrolidin
Harnstoff N-2-Methyl-4-chlorphenyl-N' ,N' -dimethyl-thioharnstoff
Carbamate l-Naphthyl-N-methylcarbamat (Carbaryl) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarbamat -4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-cethylcarbamat 4-Dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamat (Aminocarb) 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbrunat (Methiocarb) 3,4,5-Trimethylphenyl-N-methylcarbamat <RTI
ID=12.4> 2-Chlorphenyl-N-methylcarb amat (CPMC) 5-Chloro-6-oxo-2-norbornan-carbonitril-0-(methyl- carbamoyl)-oxim 1 -(Dimethylcarbamoyl) -5 -methyl-3 -pyrazolyl-N,N-di methylcarbamat (Dimetilan) 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7 -benzofuranyl-N-methylcarbamat (Carbofuran) 2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-O -(methyl carbamoyl)-oxim (Aldicarb) 8-Chinaldyl-N-methylcarbamat und seine Salze Methyl-2-isopropyl-4 -(methylcarb amoyloxy)-carbanilat m-(1-Äthylpropyl)-phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.-butyl-N-methylcarbamat m-( 1 -Methylbutyl)-ph enyl-N-methylcarb amat 2-Isopropylphenyl-N-methylcarb amat 2-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat m-Tolyl-N-methylcarbamat 2,3 -Xylyl-N-methylcarb amat 3 -Isopropylphenyl-N-methylcarb amat 3 <RTI
ID=12.10> -tert.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-sec. -Butylphenyl-N-methylcarb amat 3 -Isopropyl-5 -methylph enyl-N-methylcarbamat (Promecarb) 3,5 -Diisopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-4,5-dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-(1 ,3 -Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat (Dioxacarb) 2-(4,5-Dimethyl- 1,3 -dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methyl carbamat 2-( 1 ,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3 -Dithiolan-2-yl) -phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarb amat (Arprocarb) 2-(2-Propinyloxy) -phenyl-N-methylcarbamat 3 -(2-Propinyloxy) -phenyl-N-methylcarbamat 2-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat 2-Diallylaminophenyl-N-methylcarbamat
4-Diallylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (Allyxicarb) 4-Benzothienyl-N-methylcarbamat 2,3 -Dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat 3-Methyl-1-phenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamut 1 -Isopropyl-3 -methylpyrazol-5 -yl-N,N-dimethylcarbamat (Isolan) 2-Dimethylamino-5 ,6-dimethylpyrimidin-4 -yl-N,N-dimethyl- carbamat 3-Methyl-4-dimethylaminomethyleniminiphenyl-N methylcarb amat 3 ,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Cyclopentylphenyl-N-methylcarbamat 3 -Dimethylamino-methyleniminophenyl-N-methylcarbamat (Formetanate) und seine Salze 1 -Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat (Methomyl) 2-Methylcarbamoyloximino- 1,3 -dithiolan 5-Methyl-2-methylcarbamoyloximino-1,3 -oxythiolan 2-(1 -Methoxy-2-prop oxy) -phenyl-N-methylcarb amat 2-(1-Butin-3 <RTI
ID=12.19> -yl-oxy)-phenyl-N-methylcarbamat 1-Dimethylcarbamyl-1-methylthio-0-methylcarbamyl- formoxim 1-(2'-Cyanoäthylthio)-0-methylcarbamyl-acetaldoxim 1-Methylthio-O-carbamyl-acetaldoxim 0 (3 -sec.-B utylphenyl) -N-ph enylthio-N-methylcarbamat 2,5-Dimethyl-1,3 -dithioland-2-(O-methylcarbamyl) aldoxim) 0-2-Diphenyl-N0methylcarbamat 2-(N-Methylcarbamyl-oximino)-3 -chlor-bicyclo-(2.2. 1) heptan 2-(N-Methylcarbamyl-oximino)-bicyclo-(2.2.
1)-heptan Isopropylphenyl N methyl N chloracetylcarbamat 3 -Isopropylphenyl-N-methyl-N-methylthiomethyl carbamat 0-(2,2-Dimethyl-4-chlor-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N methylcarbamat 0-(2,2,4-Trimethyl-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N methylcarbamat O-Naphthyl-N-methyl-N-acetyl-carbamat 0-5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl-N-methylcarbamat 3 -Isopropyl-4-methylthio-phenyl-N-methylcarbamat 3 ,5 Dimethyl-4-methoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3 -Methoxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3 -Allyloxyphenyl-N-methylcarbamat 2-Propargyloxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 2-Allyloxyphenyl-N-methylcarb amat 4-Methoxycarbonylamino-3 -isopropylphenyl-N-methyl carbamat 3,5 -Dimethyl-4 -methoxycarbonylamino-phenyl-N-methyl- carbamat <RTI
ID=12.30> 2-y-Methylthiopropylphenyl-N-methylcarb amat 3-(α-Methoxymethyl-2-propenyl)-phenyl-N-methyl carbamat 2-Chlor-5-tert. -butyl-phenyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-prop argylamino) -3,5 -xylyl-N-methylcarb amat 4-(Meffiyl-y-chlorafiylamino)-3 ,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-ss-chlorallylamino)-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 1 -(ss -Äthoxycarbonyläthyl) -3 -methyl-5 -pyrazolyl-N,N-di methylcarbamat 3 -Methyl-4 -(dimethylamino-methylmercapto-methylen imino) -phenyl -N-methylcarb amat 1,3 -Bis-(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino)-propan hydrochlorid 5,5-Dimethylhydroresorcinoldimethylcarb amat 2- (Äthyl-prop argyl amino) -phenyl-N-methylcarbamat 2-(Methyl-propargylamino) -phenyl-N-methylcarbamat
2-(Dipropargylamino) -phenyl-N-methylcarbamat 4-(Dipropargylamino) -3 -tolyl-N-methylcarbamat 4 -(Dipropargylamino) -3 ,5-xylyl-N-methylcarb amat 2-(Allyl-isopropylamino) -phenyl-N-methylcarbamat 3- (Allyl-isopropylamino) -phenyl-N-methylcarbamat
Chlorierte Kohlenwasserstoffe y-Hexachlorcyclohexan (Cammexane;
Lindan; y HCH) 1,2,4,5,6,7,8,8-Octachlor-3α,4,7,7α'-tetrahydro-4,7- methylenindan (Chlordan) 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro-3α,4,7,7α-tetrahydro-4,7- methylenindan (Heptachlor) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-1,4,4α5,8,8α-hexahydro-endo-1,4- exo-5,8-dimethanonaphthalin (Aldrin) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7 ,8 ,8a- octahydro-exo- 1,4-endo-5,8-dimethanonaphthalin (Dieldrin) 1,2,3,4, ,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy- 1,4,4a,5,6,7,8 ,8a- octahydro-endo-endo-5,8 -dimethanonaphthalin (Endrin)
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlag stoffen eingesetzt werden.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemäss verwendeter Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogen granulate flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen z. B.
Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Klakgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.
aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbaren Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 bis 15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Poly äthylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykol äther mit 5 bis 20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte und Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen z.B. Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können ali phatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther
3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 bis 0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure: b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkyl arylsulfonat-Fettalkoholpoly glykoläther-bemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel
Zur Herstellung eines 5 zeigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 bis 190 C);
Beispiel 1
Test gegen Zecken
Zehn adulte Zecken bzw. zwanzig Zeckenlarven wurden pro Konzentration (1000, 100, 10 und 1 ppm Aktivsubstanz) in einer wässrigen Emulsion einer der Verbindungen während kurzer Zeit eingetaucht. Die Auswertung erfolgte bei den adulten Zecken nach 2 Wochen und bei den Larven nach 3 Wochen.
100%ige Abtötung der Zecken bei folgenden Konzentrationen: Verbindung Nr. 1 2 6 10 11 22 25 27 28 Rhipicephalus bursa, Adulte 100 100 50 100 100 100 10 10 10 Rhipicephalus bursa, Larven 1 0,5 0,5 5 5 50 10 10 10 Boophilus microplus, Adulte > 1000 50 50 > 1000 100 100 10 10 10 Boophilus microplus, Larven 5 0,5 0,5 10 5 5 10 10 10 Amblyomma hebraeum, Adulte > 1000 > 1000 1000 1000 1000 1000 - -