Verwendung von N-Arylrhodaninen zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina
Die Erfindung betrifft die Verwendung von N-Arylrhodaninen der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R1 einen unsubstituierten oder substituierten Phenyloder Naphthylrest bedeutet und A die Gruppe
EMI1.2
darstellt, worin R2 und R3 je ein Wasserstoffatom oder einen unsubstituierten oder substituierten Co-C4 Alkyl-, C2-C4 Alkenyl-, C2-C4 Alkinylrest bedeuten, zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Akarina.
Die für R2 und R3 in Frage kommenden Alkylreste können geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkylreste beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, Methoxyäthyl-, Cyano äthyl, C,-C4-Halogenalkyl in Betracht.
Die Substituenten an den Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylresten können erster oder zweiter Ordnung sein. Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei basizitätsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u. a.
folgende Gruppen in Betracht: Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod; Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, vorzugsweise jedoch unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen; wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zutreffen; prim. und sek. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen.
Bei den Phenyl- und Naphthylresten kommen als Substituenten noch die Alkyl- und mono- und di-Halogenalkyl- und mit CN-, H3CO-, H3CS- substituierte Alkylgruppen sowie niedere Alkoxyalkylen- oder Alkylthioalkylen-Gruppen in Betracht, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier gelten.
Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azidifizierende Elektronenacceptoren zu verstehen. Dabei kommen u. a.
folgende Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro-, Rhodano-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, -COOR und Cyanogruppen; Trihalogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise F und/ oder Cl bedeuten, niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkylsulfonylgruppen, die einen verzweigten oder unverzweigten gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen aufweisen.
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formeln
EMI1.3
worin R2 und R3 die für die Formel I angegebene Bedeutung haben, R4 bis R10 je ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-C4 Alkyl-, C1-C4 Alkoxy-, C1-C4 Alkylmerkapto-, C1-C4 SulfoaWyl-, O2N-, NC-, NCS-, FsC-, Sulfamoyl-, Carboxyl-, Carbalkoxy-, Carbamoyl- oder -N(R')(R")-Gruppe. R' und R" stellen C1-C4 Alkylgruppen oder Wasserstoffatome dar.
Beispiele von Verbindungen der Formeln II und III sind:
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Die Rhodanine der Formel I sind bekannt und werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, beispielsweise: a) durch Reaktion eines Isothiocyanates der Formel R1-N=C=S mit einer Verbindung der Formel
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worin Rl-R3 die für die Formel I angegebene Bedeutung haben und X die -OH, -OMe (Me bedeutet Alkalimetall; insbesondere Natrium); -OR, SR (R bedeutet eine C1-C4 Alkylgruppe) oder die substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe darstellt.
b) durch folgende Reaktion:
EMI9.2
in den Formeln haben R1-R3 und X die bei a) angegebene Bedeutung und Y stellt Halogen dar. 40 c) Bei Rhodaninen mit R2 und Ra gleich H kann mit Aldehyden und Ketonen kondensiert werden:
EMI9.3
in den Formeln haben R1-R3 die oben angegebene Bedeutung.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.
Sie eignen sich vor allem zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina, wie z.B. Milben und insbesondere Zecken, in allen ihren Entwicklungsstadien, wie Eiern, Larven und Puppen. Vertreter der Ordnung Acarina sind z.B.
Eulaelaps, Echinolaelaps, Laelaps, Haemogamasus, Dermanyssus, Ornithonyssus, Allodermanyssus, insbesondere Allodermanyssus sanguineus, Pneumonyssus, Amblyomma, Aponomma, Boophilus, Dermacentor, Haemophysalis, Hyalomma, Ixodes, Margaropus, Rhipicephalus, Ornithodorus, Otobius, Cheyletidae, z.B. Cheyletus, Psorergates, Demodicidae, Trombiculidae, z.B. Trombicula, Eutrombicula, Schöngastia, Acomatacurus, Neoschöngastia, Euschöngastia, Sarcoptiformes z. B. Notoedres, Sarcoptes, Knemidokoptes, Psoroptidae, z.B. Psoroptes, Chorioptes, Otodectes usw.
Diese beispielhafte Aufzählung von Schädlingen erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit.
Hervorzuheben sind auch die günstige Warmblütertoxizität der Verbindungen der Formel I bzw. solche enthaltender Mittel.
Die Verbindungen der Formeln I können für sich allein oder zusammen mit einem geeigneten Träger und/oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und ent sprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden.
Solche biozide Verbindungen können z. B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.
Solche Verbindungen sind z.B.:
Organische Phosphorverbindungen Bis-O,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (Tepp) Dimethyl-(2,2,2-trichlor-1 -hydroxyäthyl) -phosphonat (Trichlorfon) 1 ,2-Dibrom-2,2-dichloräthyldimethylphosphat (Naled) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (Dichlorphos) 2-Methoxycarbamyl-1 -methylvinyldimethylphosphat (Mevinphos) Dimethyl-1 -methyl-2-(methylcarbamoyl)-vinylphosphat-cis (Monocrotophos) 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis-crotonamid (Dicrotophos) 2-Chloro-2-diäthylcarb amoyl-1 -methylvinyldimethylphosphat (Phosphamidon) O,O-Diäthyl-O-(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (Demeton) S-Äthylthioäthyl-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Thiometon) O,O-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat (Phorate) O,O-Diäthyl-S-2-(äthylthio)-äthyldithiophosphat
(Disulfoton) O ,0 -Dimethyl -S -2 -(äthylsulEnyl ) -äthylthiophosph at (Oxydemetonmethyl) O,O-Dimethyl-S -(1 ,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat (Malathion) 0,0 ,O,O-Tetraäthyl-S ,S' -methylen-bis-dithiophosphat (Ethion) O-Äthyl-S ,S -dipropyldithiophosphat O,O-Dimethyl-S -(N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Formothion) O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat (Dimethoat) O,O-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion-
Methyl) O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion) O-Äthyl-O-p-nitrophenylthiophosphonat (EPN) O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)-thiophosphat (Fenitrothion) 0,0-Dimethyl-0-2,4,5-trichlorphenylthiophosphat (Ronnel) O-Äthyl-O-2,4
,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat (Trichloronat) O,O-Dimethyl-O-2,5 -dichlor-4-bromphenylthiophosphat (Bromophos) 0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (Jodofenphos) 4-tert.-Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-methylamido phosphat (Crufomat) O,O-Dimethyl-O-(3 -methyl-4-methylmercaptophenyl)- thiophosphat (Fenthion) Isopropylamino-O-äthyl-O-(4-methylmercapto-3 -methylphenyl)-phosphat O,O-Diäthyl-O-p-(methylsulfinyl)-phenyl-thiophosphat (Fensulfothion) 0-p-(Dimethylsulfamido)-phenyl-0,0-dimethylthiophosphat (Famphur) 0,0,0' ,0' -Tetramethyl-O,O'-thiodi-p-phenylenthio phosphat O-Äthyl-S -phenyl-äthyldithiophosphonat 0,
O-Dimethyl-O- (2-methylb enzyl-3 -hydroxycrotonyl) phosphat 2-Chlor- 1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl-diäthylphosphat (Chlorfenvinphos) 2-Chlor-1 -(2,4,5-trichlorphenyl)-vinyl-dimethylphosphat 0-[2-Chlor-1 -(2 ,5-dichlorphenyl)]-vinyl-O,O-diäthyl- thiophosphat Phenylglyoxylonitriloxim-O,O-diäthylthiophosph at (Phoxim) 0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-2-oxo-2-H- 1-benzopyran-
7-yl)-thiophosphat (Coumaphos) 2,3 -p-Dioxandithiol-S,S-bis-(O,O-diäthyldithiophosphat) (Dioxathion) 5-[(6-Chlor-2-oxo-3 -benzoxazolinyl) -methyl] -O,O-diäthyl- dithiophosphat (Phosalon) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-1 ,3-dithiolan O,O-DimethylS -[2-methoxy-1,3 ,Cthiadiazol5 -(4H)-onyl (4) -methyl]
-dithiophosphat O,O-Dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophosphat (Imidan) 0,0-Diäthyl-0-(3 ,5 trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat O,O-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat (Thionazin) O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl4-methyl-6 -pyrimidyl) thiophosphat (Diazinon) O,O-Diäthyl-O-(2-chinoxalyl)-thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylmethyl) dithiophosphat (Azinphosmethyl) O,O-Diäthyl-S-(4-oxo- 1,2,3 -benzotriazin-3 (4H) -ylmethyl) dithiophosphat (Azinphosäthyl) S-[(4,6-Diamino-s-triazin-2-yl)-methyl]-O,O-dimethyldi- thiophosphat (Menazon) 0,0-D imethyl-O-(3 -chlor-4-nitrophenyl)-thiophosphat (Chlorthion) O,O-Dimethyl-O-(oder S)-2-(äthylthioäthyl)-thiophosphat (Demeton-S-Methyl)
2-(O,O-Dimethyl-phosphoryl-thiomethyl)-5-methoxy-pyron
4-3 ,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid O,O-Diäthyl-S-(2,5 -dichlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat (Phenkapton) O,O-Diäthyl-O-(4-methyl-cumarinyl-7)-thiophosphat (Potasan) 5 -Amino-bis-(dimethylamido)-phosphinyl-3 -phenyl-1,2,4 triazol (Triamiphos) N-Methyl-5 -(O,O-dimethylthiolphosphoryl)-3 -thiavaleramid (Vamidothion) O,O-Diäthyl-O-[2-dimethylamino-4-methylpyrimidyl-(6)]- thiophosphat (Diocthyl) O,O-Dimethyl-S-(methylcarbamoylmethyl)-thiophosphat (Omethoat) O-Äthyl-O-(8 -chinolinyl)-phenylthiophosphonat (Oxinothiophos) O-Methyl-S-methyl-amidothiophosphat (Monitor) O-Methyl-O-(2,5-dichlor-4-bromphenyl)-benzothio phosphonat (Phosvel) <RTI
ID=10.35> O,O,O,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3 -(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy-cis crotonamid 0,0-Dimethyl-S-(N-äthylcarbarnoylmethyl)-dithiophosphat (Ethoat-Methyl) O,O-Diäthyl-S -(N-isopropylcarbamoylmethyl)-dithio- phosphat (Prothoat) S-N-(1 -Cyano- 1 -methyläthyl) -carb amoylmethyldiäthylthiol phosphat (Cyanthoat) S-(2-Acetamidoäthyl)-O,O-dimethyldithiophosphat Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hempa) O, O-Dimethyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl) -thiophosphat (Dicapthon) O,O-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (Cyanox) O -Äthyl-O-p-cyanophenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-2,4-dichlorphenylthiphosphat (Dichlorfenthion) 0-2,4-Dichlorphenyl-0-methylisopropylamidothiop 0,0-Diäthyl-0-2,5-dichlor-4-bromphenylthiophosp
(Bromphos-Äthyl) Dimethyl-p-(methylthio)-phenylphosphat 0,0-Dimethyl-0-p-sulfamidophenylthiophosphat 0-[p-(p-Chlorphenyl)-azophenyl]-0,0-dimethylthio phosphat (Azothoat) p-Äthyl-S-4-chlorphenyl-äthyldithiophosp O-Isobutyl-S -p-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dimethyl-S-p-chlorphenyltjiophosphat O,O-Dimethyl-S -(p-chlorphenylthiomethyl) -dithiophosphat 0,0-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptomethyl-dithiop (Carbophenothion) O,O-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(carbäthoxy-phenylmethyl)-dithio phosphat (Phenthoat) 0,0-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy-phenylmet phosphat 0,0-Dimethyl-S-(carboisopropoxy-phenylmethyl)-dithio phosphat 0,0-Diäthyl-7 -hydroxy-3 ,4-tetramethylen-coumarinyl- thiophosphat (Coumithoat) <RTI
ID=11.6> 2-Methoxy-4-H- 1,3 ,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid 0,0-Diäthyl-0-(5-phenyl-3-isooxazolyl)-thiophosphat 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-4-methyl-1,3-dithiolan Tris-(2-methyl-1-azirdinyl)-phosphinoxyd (Metepa) S-(2-Chlor-1-phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophos N-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat 0,0-Dimethyl-0-(3 ,5 ,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat S-2-(Äthylsulfonyl)-äthyldimethylthiolphosphat (Dioxydemeton-S -Methyl) Diätjyl-S-2-(äthylsulfinyl)-äthyldithiop (Oxydisulfoton) Bis-O,O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (Sulfotep) Dimethyl-1,3 -di-(carbomethoxy)- 1 -propen-2-yl-phosphat Dimethyl)2,2,2-trichlor-1-butyroyloxyäthyl)-phosphonat (Butonat) 0,0-Dimethyl-0-(2 ,2-dichlor-1
-methoxy-vinyl) phosphat Bis-(dimethylamido)-fluorphosphat (Dimefox) 3,4-Dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid Dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophosphat (Formocarbam) 0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)-phosphat 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl) phosphat O -Äthyl-S ,S -diphenyldithiolphosphat 0-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat (Methylcarbophenothion) 0,0-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)-dithiophosp Diisopropylaminofluorphosphat (Mipafox) O,O-Dimethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethyl)-dithio- phosphat (Morphothion) Bis-methylamido-phenylphosphat 0,0-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)-dithiophosphat
0,0-Dimethyl-(S und 0)-äthylsulfinyläthylthiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)-disulfid 2-Methoxy-411-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd
Oktamethylpyrophosphoramid (Schradan) Bis-(dimethoxythiophosphinylsufido)-phenylmethan N',N',N-Tetramethyldiamidofluorphosphat (Dimefox) 0-Phenyl-0-p-nitrohenyl-methanthiophosphonat (colep) 0-Methyl-0-(2-chlor-4-tert.-butyl-phenyl)-N-methyl amidothiophosphat (Narlene) 0-Äthyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-(4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl) thiophosphat 4,4'-Bis-(0,0-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid 0,0-Di-(ss-chloräthyl)-0-(3-chlor-4-methyl-cumarinyl-7) phosphat S-(1-Phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat 0,0-Dimethyl-0-(3-chlor-4-diäthylsulfamylphenyl)-thio phosphat O-Methyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat
5-(0,0-Dimethylphosphoryl)-6-cyhlor-bicyc heptadien-( 1 ,5) 0-Methyl-0-(2-i-propoxycarbonyl-1-methyl äthylamidothiophosphat
Nitrophenole und Derivate 4,6-Dinitro-6-methylphenol-Na-salz (Dinitrocresol) Dinitrobutylphenol-(2,2',2"-triäthanolaminsalz) 2-Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol (Dinex) 2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophenyl-crotonat (Dinocap) 2-sec.-Butyl-4,6 -dinitrophenyl-3 -methyl-butenoat (Binapacryl) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-cycloprop 2-sec.-Butyl-4,6-Dinitrophenyl-isopropyl (Dinobuton)
Verschiedene Pyrethrin I Pyrethrin II 3-AHyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten-1-yl-chrysanthemumat (Allethrin) 6-Chloriperonyl-chrysanthemumat (Barthrin) 2,4-Dimethylbenzyl-chrysanthemumat (Dimethrin) 2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysant 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid
(Chlorbensid) 6-Methyl-2-oxo-1,3-dithiolo-(4,5-b)-chin (Quinomethionat) (I)-3 -(2-Furfuryl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl-(I)- ?cis und trans)-chrysanthemum-monocarboxylat (Furethrin) 2-Pivaloyl-indan-1,3-dion (Pindon) N' -(4-Chlor-2-methylph enyl) -N,N-dimethylformamidin (Chlorphenamidin) 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5,6-Dichlor-1-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl benzimidazol (Fenozaflor) p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2,4,5-trchlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-Thio-1,3-dithiolo-(5,6)-chinoxalin (Thiochinox) Prop-2 -ynyl-(4 -t-butylphenoxy) -cyclohexylsulfit
(Propargil)
Formamidine 1 -Dimethyl-2-(2' -methyl-4' -chlorphenyl) -formamidin (Chlorphenamidin) 1-Methyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl)-formamidin 1-Methyl-2-(2'-methyl-4'-bromphenyl)-formamidin 1-Methyl-2-(2',4'-dimethylphenyl)-formamidin 1-n-Butyl-1-methyl-2'-(2'-methyl-4'-chlorphenyl) formamidin 1-Methyl-1-(2'-methyl-4'-chloranilino-methylen) 2-(2"-Methyl-4"-chlorphenyl)-formamidin 1-n-Butyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl imino)-pyrrolidin
Harnstoff N-2-Methyl-4-chlorphenyl-N' ,N' -dimethyl-thioharnstoff
Carbamate l-Naphthyl-N-methylcarbamat (Carbaryl) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarbamat -4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-cethylcarbamat 4-Dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamat (Aminocarb) 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbrunat (Methiocarb) 3,4,5-Trimethylphenyl-N-methylcarbamat <RTI
ID=12.4> 2-Chlorphenyl-N-methylcarb amat (CPMC) 5-Chloro-6-oxo-2-norbornan-carbonitril-0-(methyl- carbamoyl)-oxim 1 -(Dimethylcarbamoyl) -5 -methyl-3 -pyrazolyl-N,N-di methylcarbamat (Dimetilan) 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7 -benzofuranyl-N-methylcarbamat (Carbofuran) 2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-O -(methyl carbamoyl)-oxim (Aldicarb) 8-Chinaldyl-N-methylcarbamat und seine Salze Methyl-2-isopropyl-4 -(methylcarb amoyloxy)-carbanilat m-(1-Äthylpropyl)-phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.-butyl-N-methylcarbamat m-( 1 -Methylbutyl)-ph enyl-N-methylcarb amat 2-Isopropylphenyl-N-methylcarb amat 2-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat m-Tolyl-N-methylcarbamat 2,3 -Xylyl-N-methylcarb amat 3 -Isopropylphenyl-N-methylcarb amat 3 <RTI
ID=12.10> -tert.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-sec. -Butylphenyl-N-methylcarb amat 3 -Isopropyl-5 -methylph enyl-N-methylcarbamat (Promecarb) 3,5 -Diisopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-4,5-dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-(1 ,3 -Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat (Dioxacarb) 2-(4,5-Dimethyl- 1,3 -dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methyl carbamat 2-( 1 ,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3 -Dithiolan-2-yl) -phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarb amat (Arprocarb) 2-(2-Propinyloxy) -phenyl-N-methylcarbamat 3 -(2-Propinyloxy) -phenyl-N-methylcarbamat 2-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat 2-Diallylaminophenyl-N-methylcarbamat
4-Diallylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (Allyxicarb) 4-Benzothienyl-N-methylcarbamat 2,3 -Dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat 3-Methyl-1-phenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamut 1 -Isopropyl-3 -methylpyrazol-5 -yl-N,N-dimethylcarbamat (Isolan) 2-Dimethylamino-5 ,6-dimethylpyrimidin-4 -yl-N,N-dimethyl- carbamat 3-Methyl-4-dimethylaminomethyleniminiphenyl-N methylcarb amat 3 ,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Cyclopentylphenyl-N-methylcarbamat 3 -Dimethylamino-methyleniminophenyl-N-methylcarbamat (Formetanate) und seine Salze 1 -Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat (Methomyl) 2-Methylcarbamoyloximino- 1,3 -dithiolan 5-Methyl-2-methylcarbamoyloximino-1,3 -oxythiolan 2-(1 -Methoxy-2-prop oxy) -phenyl-N-methylcarb amat 2-(1-Butin-3 <RTI
ID=12.19> -yl-oxy)-phenyl-N-methylcarbamat 1-Dimethylcarbamyl-1-methylthio-0-methylcarbamyl- formoxim 1-(2'-Cyanoäthylthio)-0-methylcarbamyl-acetaldoxim 1-Methylthio-O-carbamyl-acetaldoxim 0 (3 -sec.-B utylphenyl) -N-ph enylthio-N-methylcarbamat 2,5-Dimethyl-1,3 -dithioland-2-(O-methylcarbamyl) aldoxim) 0-2-Diphenyl-N0methylcarbamat 2-(N-Methylcarbamyl-oximino)-3 -chlor-bicyclo-(2.2. 1) heptan 2-(N-Methylcarbamyl-oximino)-bicyclo-(2.2.
1)-heptan Isopropylphenyl N methyl N chloracetylcarbamat 3 -Isopropylphenyl-N-methyl-N-methylthiomethyl carbamat 0-(2,2-Dimethyl-4-chlor-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N methylcarbamat 0-(2,2,4-Trimethyl-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N methylcarbamat O-Naphthyl-N-methyl-N-acetyl-carbamat 0-5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl-N-methylcarbamat 3 -Isopropyl-4-methylthio-phenyl-N-methylcarbamat 3 ,5 Dimethyl-4-methoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3 -Methoxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3 -Allyloxyphenyl-N-methylcarbamat 2-Propargyloxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 2-Allyloxyphenyl-N-methylcarb amat 4-Methoxycarbonylamino-3 -isopropylphenyl-N-methyl carbamat 3,5 -Dimethyl-4 -methoxycarbonylamino-phenyl-N-methyl- carbamat <RTI
ID=12.30> 2-y-Methylthiopropylphenyl-N-methylcarb amat 3-(α-Methoxymethyl-2-propenyl)-phenyl-N-methyl carbamat 2-Chlor-5-tert. -butyl-phenyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-prop argylamino) -3,5 -xylyl-N-methylcarb amat 4-(Meffiyl-y-chlorafiylamino)-3 ,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-ss-chlorallylamino)-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 1 -(ss -Äthoxycarbonyläthyl) -3 -methyl-5 -pyrazolyl-N,N-di methylcarbamat 3 -Methyl-4 -(dimethylamino-methylmercapto-methylen imino) -phenyl -N-methylcarb amat 1,3 -Bis-(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino)-propan hydrochlorid 5,5-Dimethylhydroresorcinoldimethylcarb amat 2- (Äthyl-prop argyl amino) -phenyl-N-methylcarbamat 2-(Methyl-propargylamino) -phenyl-N-methylcarbamat
2-(Dipropargylamino) -phenyl-N-methylcarbamat 4-(Dipropargylamino) -3 -tolyl-N-methylcarbamat 4 -(Dipropargylamino) -3 ,5-xylyl-N-methylcarb amat 2-(Allyl-isopropylamino) -phenyl-N-methylcarbamat 3- (Allyl-isopropylamino) -phenyl-N-methylcarbamat
Chlorierte Kohlenwasserstoffe y-Hexachlorcyclohexan (Cammexane;
Lindan; y HCH) 1,2,4,5,6,7,8,8-Octachlor-3α,4,7,7α'-tetrahydro-4,7- methylenindan (Chlordan) 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro-3α,4,7,7α-tetrahydro-4,7- methylenindan (Heptachlor) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-1,4,4α5,8,8α-hexahydro-endo-1,4- exo-5,8-dimethanonaphthalin (Aldrin) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7 ,8 ,8a- octahydro-exo- 1,4-endo-5,8-dimethanonaphthalin (Dieldrin) 1,2,3,4, ,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy- 1,4,4a,5,6,7,8 ,8a- octahydro-endo-endo-5,8 -dimethanonaphthalin (Endrin)
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlag stoffen eingesetzt werden.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemäss verwendeter Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungs granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogen granulate flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen z. B.
Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Klakgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.
aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbaren Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 bis 15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Poly äthylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykol äther mit 5 bis 20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte und Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen z.B. Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können ali phatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther
3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 bis 0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure: b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkyl arylsulfonat-Fettalkoholpoly glykoläther-bemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel
Zur Herstellung eines 5 zeigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 bis 190 C);
Beispiel 1
Test gegen Zecken
Zehn adulte Zecken bzw. zwanzig Zeckenlarven wurden pro Konzentration (1000, 100, 10 und 1 ppm Aktivsubstanz) in einer wässrigen Emulsion einer der Verbindungen während kurzer Zeit eingetaucht. Die Auswertung erfolgte bei den adulten Zecken nach 2 Wochen und bei den Larven nach 3 Wochen.
100%ige Abtötung der Zecken bei folgenden Konzentrationen: Verbindung Nr. 1 2 6 10 11 22 25 27 28 Rhipicephalus bursa, Adulte 100 100 50 100 100 100 10 10 10 Rhipicephalus bursa, Larven 1 0,5 0,5 5 5 50 10 10 10 Boophilus microplus, Adulte > 1000 50 50 > 1000 100 100 10 10 10 Boophilus microplus, Larven 5 0,5 0,5 10 5 5 10 10 10 Amblyomma hebraeum, Adulte > 1000 > 1000 1000 1000 1000 1000 - -
Use of N-arylrhodanines to combat representatives of the order Akarina
The invention relates to the use of N-arylrhodanines of the general formula
EMI1.1
where R1 denotes an unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl radical and A denotes the group
EMI1.2
represents, wherein R2 and R3 each represent a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted Co-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkynyl radical, for combating representatives of the order Akarina.
The alkyl radicals suitable for R2 and R3 can be straight-chain or branched, substituted or unsubstituted. In the context of the present invention, for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, methoxyethyl, cyanoethyl, C 1 -C 4 haloalkyl are suitable as alkyl radicals.
The substituents on the alkyl, phenyl or naphthyl radicals can be of the first or second order. First-order substituents are to be understood as meaning electron donors which enhance the basicity. Here come u. a.
the following groups are considered: halogen atoms, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; Alkoxy and alkylthio groups having 1 to 4 carbon atoms, which can be branched or unbranched, but are preferably unbranched and have 1 to 2 carbon atoms; where the definitions given above also apply here; prim. and sec. Amino groups, with lower alkyl and alkanol groups being preferred substituents; Hydroxyl and mercapto groups.
In the case of the phenyl and naphthyl radicals, the alkyl and mono- and di-haloalkyl and alkyl groups substituted by CN, H3CO, H3CS and lower alkoxyalkylene or alkylthioalkylene groups are also suitable as substituents, the definitions given above also being considered apply here.
Second order substituents are to be understood as meaning acidifying electron acceptors. Here come u. a.
the following groups are possible: nitroso, nitro, rhodano, carbamoyl, sulfamoyl, -COOR and cyano groups; Trihaloalkyl groups, in which halogen is preferably F and / or Cl, lower alkylsulphinyl, lower alkylsulphonyl groups which have a branched or unbranched, optionally substituted alkyl radical with 1 to 4, preferably an unbranched alkyl radical with 1 to 2 carbon atoms.
Compounds of the formulas are of particular importance
EMI1.3
in which R2 and R3 have the meaning given for formula I, R4 to R10 each have a hydrogen or halogen atom or a C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylmercapto, C1-C4 sulfoaWyl, O2N- , NC, NCS, FsC, sulfamoyl, carboxyl, carbalkoxy, carbamoyl or -N (R ') (R ") groups. R' and R" represent C1-C4 alkyl groups or hydrogen atoms.
Examples of compounds of the formulas II and III are:
EMI2.1
EMI2.2
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The rhodanines of the formula I are known and are prepared by methods known per se, for example: a) by reacting an isothiocyanate of the formula R1-N = C = S with a compound of the formula
EMI9.1
in which Rl-R3 have the meaning given for the formula I and X the -OH, -OMe (Me means alkali metal; in particular sodium); -OR, SR (R means a C1-C4 alkyl group) or represents the substituted or unsubstituted amino group.
b) by the following reaction:
EMI9.2
in the formulas, R1-R3 and X have the meaning given under a) and Y represents halogen. 40 c) Rhodanines with R2 and Ra equal to H can be used for condensation with aldehydes and ketones:
EMI9.3
in the formulas, R1-R3 have the meaning given above.
The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to control plant and animal pests.
They are particularly suitable for combating representatives of the Acarina order, e.g. Mites and especially ticks, in all their stages of development, such as eggs, larvae and pupae. Representatives of the order Acarina are e.g.
Eulaelaps, Echinolaelaps, Laelaps, Haemogamasus, Dermanyssus, Ornithonyssus, Allodermanyssus, in particular Allodermanyssus sanguineus, Pneumonyssus, Amblyomma, Aponomma, Boophilus, Dermacentor, Haemophysalis, Hyalomma, Ixodes, Ornithodorus, e.g. Cheyletus, Psorergates, Demodicidae, Trombiculidae e.g. Trombicula, Eutrombicula, Schöngastia, Acomatacurus, Neoschöngastia, Euschöngastia, Sarcoptiformes z. B. Notoedres, Sarcoptes, Knemidokoptes, Psoroptidae, e.g. Psoroptes, Chorioptes, Otodectes, etc.
This exemplary list of pests does not claim to be complete.
The favorable toxicity to warm blooded animals of the compounds of the formula I or agents containing them should also be emphasized.
The compounds of the formula I can be used alone or together with a suitable carrier and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as e.g. natural or regenerated mineral substances, solvents, thinners, dispersants, emulsifiers, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers. Further biocidal compounds can also be added.
Such biocidal compounds can e.g. B. the class of ureas, saturated and unsaturated halogenated fatty acids, halogenobenzonitriles, halogenobenzoic acids, phenoxyalkylcarboxylic acids, carbamates, triazines, nitroalkylphenols, org. Phosphoric acid compounds, quaternary ammonium salts, sulfamic acids, arsenates, arsenites, borates or chlorates.
Such connections are e.g .:
Organic phosphorus compounds bis-O, O-diethylphosphoric anhydride (Tepp) dimethyl (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate (trichlorfon) 1,2-dibromo-2,2-dichloroethyldimethylphosphate (Naled) 2,2- Dichlorovinyldimethylphosphate (dichlorphos) 2-methoxycarbamyl-1-methylvinyldimethylphosphate (Mevinphos) dimethyl-1 -methyl-2- (methylcarbamoyl) -vinylphosphate-cis (monocrotophos) 3- (dimethoxyphosphinyloxy) -N, N-dimotophos-cis-crotonamide 2-chloro-2-diethylcarbeamoyl-1 -methylvinyldimethylphosphate (phosphamidone) O, O-diethyl-O- (or S) -2- (ethylthio) -ethylthiophosphate (demetone) S-ethylthioethyl-O, O-dimethyl-dithiophosphate ( Thiometone) O, O-diethyl-S-ethylmercaptomethyldithiophosphate (phorates) O, O-diethyl-S-2- (ethylthio) ethyldithiophosphate
(Disulfoton) O, 0 -Dimethyl -S -2 - (äthylsulEnyl) -äthylthiophosphat (Oxydemetonmethyl) O, O-Dimethyl-S - (1, 2-dicarbäthoxyäthyl) -dithiophosphat (Malathion) 0,0, O, O- Tetraethyl-S, S'-methylene-bis-dithiophosphate (ethione) O-ethyl-S, S -dipropyldithiophosphate O, O-dimethyl-S - (N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) dithiophosphate (formothione) O, O-dimethyl -S- (N-methylcarbamoylmethyl) -dithiophosphate (dimethoate) O, O-dimethyl-Op-nitrophenylthiophosphate (parathion-
Methyl) O, O-diethyl-Op-nitrophenylthiophosphate (parathion) O-ethyl-Op-nitrophenylthiophosphonate (EPN) O, O-dimethyl-O- (4-nitro-m-tolyl) -thiophosphate (fenitrothione) 0.0- Dimethyl 0-2,4,5-trichlorophenyl thiophosphate (Ronnel) O-ethyl-O-2,4
, 5-trichlorophenylethylthiophosphonate (trichloronate) O, O-dimethyl-O-2,5-dichloro-4-bromophenylthiophosphate (Bromophos) 0,0-dimethyl-0- (2,5-dichloro-4-iodophenyl) -thiophosphate (Jodofenphos ) 4-tert-butyl-2-chlorophenyl-N-methyl-O-methylamido phosphate (Crufomat) O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-methylmercaptophenyl) thiophosphate (fenthion) isopropylamino-O-ethyl -O- (4-methylmercapto-3 -methylphenyl) -phosphate O, O-diethyl-Op- (methylsulfinyl) -phenyl-thiophosphate (Fensulfothion) 0-p- (Dimethylsulfamido) -phenyl-0,0-dimethylthiophosphate (Famphur) 0,0,0 ', 0' -Tetramethyl-O, O'-thiodi-p-phenylenethio phosphate O-ethyl-S-phenyl-ethyldithiophosphonate 0,
O-dimethyl-O- (2-methylbenzyl-3-hydroxycrotonyl) phosphate 2-chloro 1- (2,4-dichlorophenyl) vinyl diethyl phosphate (chlorfenvinphos) 2-chloro-1 - (2,4,5- trichlorophenyl) vinyl dimethyl phosphate 0- [2-chloro-1 - (2,5-dichlorophenyl)] vinyl-O, O-diethyl thiophosphate phenylglyoxylonitrile oxime O, O-diethylthiophosphate (phoxime) 0,0-diethyl 0- (3-chloro-4-methyl-2-oxo-2-H- 1-benzopyran-
7-yl) thiophosphate (Coumaphos) 2,3-p-dioxanedithiol-S, S-bis- (O, O-diethyldithiophosphate) (dioxathione) 5 - [(6-chloro-2-oxo-3-benzoxazolinyl) - methyl] -O, O-diethyl dithiophosphate (phosalone) 2- (diethoxyphosphinylimino) -1, 3-dithiolane O, O-dimethylS - [2-methoxy-1,3, Cthiadiazol5 - (4H) -onyl (4) - methyl]
-dithiophosphate O, O-dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophosphate (imidane) 0,0-diethyl-0- (3, 5 trichlor-2-pyridyl) -thiophosphate O, O-diethyl-O-2-pyrazinylthiophosphate (thionazine) O, O-diethyl-O- (2-isopropyl4-methyl-6-pyrimidyl) thiophosphate (Diazinon) O, O-diethyl O- (2-quinoxalyl) thiophosphate 0,0-dimethyl-S- (4-oxo -1,2,3-benzotriazine-3 (4H) -ylmethyl) dithiophosphate (azinphosmethyl) O, O-diethyl-S- (4-oxo-1,2,3 -benzotriazine-3 (4H) -ylmethyl) dithiophosphate ( Azinphosäthyl) S - [(4,6-diamino-s-triazin-2-yl) -methyl] -O, O-dimethyldithiophosphate (Menazon) 0,0-D imethyl-O- (3 -chlor-4- nitrophenyl) thiophosphate (chlorothione) O, O-dimethyl-O- (or S) -2- (ethylthioethyl) thiophosphate (demeton-S-methyl)
2- (O, O-dimethyl-phosphoryl-thiomethyl) -5-methoxy-pyrone
4-3, 4-dichlorobenzyl-triphenylphosphonium chloride O, O-diethyl-S- (2,5 -dichlorphenylthiomethyl) -dithiophosphate (Phenkapton) O, O-diethyl-O- (4-methyl-coumarinyl-7) -thiophosphate (Potasan ) 5 -Amino-bis (dimethylamido) -phosphinyl-3-phenyl-1,2,4 triazole (Triamiphos) N-methyl-5 - (O, O-dimethylthiolphosphoryl) -3 -thiavaleramide (Vamidothion) O, O- Diethyl O- [2-dimethylamino-4-methylpyrimidyl- (6)] thiophosphate (diocthyl) O, O-dimethyl-S- (methylcarbamoylmethyl) thiophosphate (omethoate) O-ethyl-O- (8-quinolinyl) - phenylthiophosphonate (Oxinothiophos) O-methyl-S-methyl-amidothiophosphate (Monitor) O-methyl-O- (2,5-dichloro-4-bromophenyl) -benzothiophosphonate (Phosvel) <RTI
ID = 10.35> O, O, O, O-tetrapropyldithiopyrophosphate 3 - (dimethoxyphosphinyloxy) -N-methyl-N-methoxy-cis crotonamide 0,0-dimethyl-S- (N-ethylcarbarnoylmethyl) -dithiophosphate (ethoate-methyl) O , O-diethyl-S - (N-isopropylcarbamoylmethyl) -dithiophosphate (prothoate) SN- (1-cyano-1-methylethyl) -carb amoylmethyldiethylthiol phosphate (cyanthoate) S- (2-acetamidoethyl) -O, O-dimethyldithiophosphate Hexamethylphosphoric acid triamide (Hempa) O, O-dimethyl-O- (2-chloro-4-nitrophenyl) thiophosphate (dicapthone) O, O-dimethyl-Op-cyanophenylthiophosphate (Cyanox) O -ethyl-Op-cyanophenylthiophosphonate 0,0-diethyl -0-2,4-dichlorophenyl thiphosphate (dichlorofenthione) 0-2,4-dichlorophenyl-0-methylisopropylamidothiop 0,0-diethyl-0-2,5-dichloro-4-bromophenylthiophosph
(Bromphos-ethyl) dimethyl-p- (methylthio) -phenylphosphate 0,0-dimethyl-0-p-sulfamidophenylthiophosphate 0- [p- (p-chlorophenyl) -azophenyl] -0,0-dimethylthio phosphate (azothoate) p- Ethyl-S-4-chlorophenyl-äthyldithiophosphate O-isobutyl-S -p-chlorophenyl-ethyldithiophosphonate 0,0-dimethyl-Sp-chlorophenyltjiophosphate O, O-dimethyl-S - (p-chlorophenylthiomethyl) -dithiophosphate 0,0-diethyl- p-chlorophenylmercaptomethyl-dithiop (carbophenothione) O, O-diethyl-Sp-chlorophenylthiomethyl-thiophosphate 0,0-dimethyl-S- (carbethoxyphenylmethyl) -dithio phosphate (phenthoat) 0,0-diethyl-S- (carbofluoroethoxyphenylmet phosphate 0,0-dimethyl-S- (carboisopropoxy-phenylmethyl) -dithio phosphate 0,0-diethyl-7-hydroxy-3, 4-tetramethylene-coumarinyl-thiophosphate (coumithoate) <RTI
ID = 11.6> 2-methoxy-4-H- 1,3,2-benzodioxaphosphorine-2-sulfide 0,0-diethyl-0- (5-phenyl-3-isooxazolyl) -thiophosphate 2- (diethoxyphosphinylimino) -4- methyl-1,3-dithiolane Tris- (2-methyl-1-azirdinyl) -phosphine oxide (Metepa) S- (2-chloro-1-phthalimidoethyl) -0,0-diethyldithiophos N-hydroxynaphthalimido-diethyl phosphate dimethyl-3,5 , 6-trichloro-2-pyridylphosphate 0,0-dimethyl-0- (3, 5, 6-trichlor-2-pyridyl) -thiophosphate S-2- (ethylsulfonyl) -ethyldimethylthiolphosphate (Dioxydemeton-S-methyl) dietjyl-S -2- (ethylsulfinyl) -äthyldithiop (Oxydisulfoton) bis-O, O-diethylthiophosphoric anhydride (Sulfotep) dimethyl-1,3-di (carbomethoxy) -1-propen-2-yl-phosphate (dimethyl) 2,2,2- trichloro-1-butyroyloxyethyl) phosphonate (butonate) 0,0-dimethyl-0- (2,2-dichloro-1
-methoxy-vinyl) phosphate bis (dimethylamido) -fluorophosphate (Dimefox) 3,4-dichlorobenzyl-triphenylphosphonium chloride dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophosphate (formocarbam) 0,0-diethyl-0- (2,2-dichloro-1- chloroethoxyvinyl) phosphate 0,0-dimethyl-0- (2,2-dichloro-1-chloroethoxyvinyl) phosphate O -ethyl-S, S -diphenyldithiol phosphate 0-ethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonate O, O-diethyl-S- benzyl thiol phosphate 0,0-dimethyl-S- (4-chlorophenylthiomethyl) -dithiophosphate (methylcarbophenothione) 0,0-dimethyl-S- (ethylthiomethyl) -dithiophosphate diisopropylaminofluorophosphate (Mipafox) O, O-dimethyl-S- (mylmorpholinylcarbamo) - dithiophosphate (Morphothione) bis-methylamido-phenylphosphate 0,0-dimethyl-S- (benzenesulfonyl) -dithiophosphate
0,0-dimethyl- (S and 0) -ethylsulfinylethylthiophosphate 0,0-diethyl-0-4-nitrophenylphosphate triethoxy-isopropoxy-bis- (thiophosphinyl) -disulfide 2-methoxy-411-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2 -oxide
Octamethylpyrophosphoramide (Schradan) bis (dimethoxythiophosphinylsufido) -phenylmethane N ', N', N-tetramethyldiamidofluorophosphate (Dimefox) 0-phenyl-0-p-nitrohenyl-methanthiophosphonate (colep) 0-methyl-0- (2-chloro-4- tert-butyl-phenyl) -N-methyl amidothiophosphate (Narlene) 0-ethyl-0- (2,4-dichlorophenyl) -phenylthiophosphonate 0,0-diethyl-0- (4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl) thiophosphate 4,4'-bis (0,0-dimethylthiophosphoryloxy) -diphenyl disulfide 0,0-di- (ss-chloroethyl) -0- (3-chloro-4-methyl-coumarinyl-7) phosphate S- (1-phthalimidoethyl ) -0,0-diethyldithiophosphate 0,0-dimethyl-0- (3-chloro-4-diethylsulfamylphenyl) thiophosphate O-methyl-0- (2-carbisopropoxyphenyl) amido thiophosphate
5- (0,0-dimethylphosphoryl) -6-cyhlor-bicyc heptadiene- (1,5) 0-methyl-0- (2-i-propoxycarbonyl-1-methylethylamidothiophosphate
Nitrophenols and derivatives 4,6-Dinitro-6-methylphenol-Na-salt (Dinitrocresol) Dinitrobutylphenol- (2,2 ', 2 "-triethanolamine salt) 2-Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol (Dinex) 2- (1-Methylheptyl ) -4,6-dinitrophenyl crotonate (dinocap) 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3-methyl-butenoate (binapacryl) 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-cycloprop 2-sec .-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl (dinobutone)
Various Pyrethrin I Pyrethrin II 3-AHyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten-1-yl-chrysanthemumate (Allethrin) 6-chloriperonyl-chrysanthemumate (Barthrin) 2,4-dimethylbenzyl-chrysanthemumate (Dimethrin) 2,3 , 4,5-tetrahydrophthalimidomethylchrysant 4-chlorobenzyl-4-chlorophenyl sulfide
(Chlorine surfactant) 6-methyl-2-oxo-1,3-dithiolo- (4,5-b) -quin (quinomethionate) (I) -3 - (2-furfuryl) -2-methyl-4-oxocyclopent-2 -enyl- (I) -? cis and trans) -chrysanthemum-monocarboxylate (furethrin) 2-pivaloyl-indan-1,3-dione (pindone) N '- (4-chloro-2-methylphenyl) -N, N -dimethylformamidine (chlorophenamidine) 4-chlorobenzyl-4-fluorophenyl sulfide (fluorosurfactants) 5,6-dichloro-1-phenoxycarbanyl-2-trifluoromethyl benzimidazole (fenozaflor) p-chlorophenyl-p-chlorobenzenesulfonate (Ovex) p-chlorophenyl- Fenson) p-chlorophenyl-2,4,5-trichlorophenyl sulfone (Tetradifon) p-chlorophenyl-2,4,5-trchlorophenyl sulfide (Tetrasul) p-chlorobenzyl-p-chlorophenyl sulfide (chlorine surfactant) 2-thio-1,3-dithiolo- (5,6) -quinoxaline (thioquinox) prop-2 -ynyl- (4-t-butylphenoxy) cyclohexyl sulfite
(Propargil)
Formamidine 1-dimethyl-2- (2 '-methyl-4'-chlorophenyl) -formamidine (chlorophenamidine) 1-methyl-2- (2'-methyl-4'-chlorophenyl) -formamidine 1-methyl-2- (2 '-methyl-4'-bromophenyl) -formamidine 1-methyl-2- (2', 4'-dimethylphenyl) -formamidine 1-n-butyl-1-methyl-2 '- (2'-methyl-4'- chlorophenyl) formamidine 1-methyl-1- (2'-methyl-4'-chloroanilino-methylene) 2- (2 "-methyl-4" -chlorophenyl) -formamidine 1-n-butyl-2- (2'-methyl -4'-chlorophenyl imino) pyrrolidine
Urea N-2-methyl-4-chlorophenyl-N ', N' -dimethyl-thiourea
Carbamate l-Naphthyl-N-methylcarbamate (carbaryl) 2-butynyl-4-chlorophenylcarbamate -4-dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamate 4-dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamate (aminocarb) 4-methylthio- 3,5-xylyl-N-methylcarbrunate (methiocarb) 3,4,5-trimethylphenyl-N-methylcarbamate <RTI
ID = 12.4> 2-chlorophenyl-N-methylcarbamate (CPMC) 5-chloro-6-oxo-2-norbornane-carbonitrile-0- (methyl-carbamoyl) -oxime 1 - (dimethylcarbamoyl) -5 -methyl-3 - pyrazolyl-N, N-dimethylcarbamate (Dimetilan) 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamate (carbofuran) 2-methyl-2-methylthio-propionaldehyde-O - (methyl carbamoyl) - oxime (aldicarb) 8-quinaldyl-N-methylcarbamate and its salts methyl 2-isopropyl-4 - (methylcarb amoyloxy) -carbanilate m- (1-ethylpropyl) -phenyl-N-methylcarbamate 3,5-di-tert.- butyl-N-methylcarbamate m- (1-methylbutyl) -phenyl-N-methylcarbamate 2-isopropylphenyl-N-methylcarbamate 2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate m-tolyl-N-methylcarbamate 2,3-xylyl -N-methylcarb amat 3 -Isopropylphenyl-N-methylcarb amat 3 <RTI
ID = 12.10> -tert-butylphenyl-N-methylcarbamate 3-sec. -Butylphenyl-N-methylcarbamate 3 -Isopropyl-5 -methylphenyl-N-methylcarbamate (Promecarb) 3,5 -Diisopropylphenyl-N-methylcarbamate 2-chloro-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamate 2-chloro-4,5- dimethylphenyl-N-methylcarbamate 2- (1,3-dioxolan-2-yl) -phenyl-N-methylcarbamate (dioxacarb) 2- (4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -phenyl-N -methyl carbamate 2- (1, 3-dioxolan-2-yl) -phenyl-N, N-dimethylcarbamate 2- (1,3-dithiolan-2-yl) -N, N-dimethylcarbamate 2- (1,3 - Dithiolan-2-yl) -phenyl-N, N-dimethylcarbamate 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate (Arprocarb) 2- (2-propinyloxy) -phenyl-N-methylcarbamate 3 - (2-propinyloxy) -phenyl-N- methyl carbamate 2-dimethylaminophenyl-N-methylcarbamate 2-diallylaminophenyl-N-methylcarbamate
4-diallylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamate (allyxicarb) 4-benzothienyl-N-methylcarbamate 2,3-dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamate 3-methyl-1-phenylpyrazole-5- yl-N, N-dimethylcarbamut 1 -isopropyl-3 -methylpyrazol-5 -yl-N, N-dimethylcarbamate (Isolan) 2-dimethylamino-5, 6-dimethylpyrimidin-4 -yl-N, N-dimethylcarbamate 3- Methyl 4-dimethylaminomethyleneiminiphenyl-N methylcarbamate 3, 4-dimethylphenyl-N-methylcarbamate 2-cyclopentylphenyl-N-methylcarbamate 3-dimethylamino-methyleniminophenyl-N-methylcarbamate (Formetanate) and its salts 1-methylthio-ethylcarimino-amate Methomyl) 2-methylcarbamoyloximino- 1,3 -dithiolane 5-methyl-2-methylcarbamoyloximino-1,3 -oxythiolane 2- (1-methoxy-2-propoxy) -phenyl-N-methylcarbamine 2- (1-butyne- 3 <RTI
ID = 12.19> -yl-oxy) -phenyl-N-methylcarbamate 1-dimethylcarbamyl-1-methylthio-0-methylcarbamyl-formoxime 1- (2'-cyanoethylthio) -0-methylcarbamyl-acetaldoxime 1-methylthio-O-carbamyl- acetaldoxime 0 (3 -sec.-butylphenyl) -N-ph enylthio-N-methylcarbamate 2,5-dimethyl-1,3-dithioland-2- (O-methylcarbamyl) aldoxime) 0-2-diphenyl-N0methylcarbamat 2- (N-methylcarbamyl-oximino) -3-chlorobicyclo- (2.2.1) heptane 2- (N-methylcarbamyl-oximino) -bicyclo- (2.2.
1) -heptane isopropylphenyl N methyl N chloroacetylcarbamate 3 -isopropylphenyl-N-methyl-N-methylthiomethyl carbamate 0- (2,2-dimethyl-4-chloro-2,3-dihydro-7-benzofuranyl) -N methylcarbamate 0- ( 2,2,4-Trimethyl-2,3-dihydro-7-benzofuranyl) -N methyl carbamate O-naphthyl-N-methyl-N-acetyl-carbamate 0-5,6,7,8-tetrahydronaphthyl-N-methyl carbamate 3 -Isopropyl-4-methylthio-phenyl-N-methylcarbamate 3, 5-dimethyl-4-methoxy-phenyl-N-methylcarbamate 3 -methoxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamate 3 -allyloxyphenyl-N-methylcarbamate 2-propargyloxymethoxy-phenyl-N- methyl carbamate 2-allyloxyphenyl-N-methylcarbamate 4-methoxycarbonylamino-3-isopropylphenyl-N-methyl carbamate 3,5-dimethyl-4-methoxycarbonylamino-phenyl-N-methyl-carbamate <RTI
ID = 12.30> 2-y-Methylthiopropylphenyl-N-methylcarbamate 3 - (α-methoxymethyl-2-propenyl) -phenyl-N-methyl carbamate 2-chloro-5-tert. -butyl-phenyl-N-methylcarbamate 4- (methyl-prop argylamino) -3,5 -xylyl-N-methylcarbamate 4- (Meffiyl-y-chlorafiylamino) -3,5-xylyl-N-methylcarbamate 4- (methyl -ss-chlorallylamino) -3,5-xylyl-N-methylcarbamate 1 - (ss-ethoxycarbonylethyl) -3 -methyl-5-pyrazolyl-N, N-dimethylcarbamate 3-methyl-4 - (dimethylamino-methylmercaptomethylene imino ) -phenyl -N-methylcarb amate 1,3 -Bis- (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) -propane hydrochloride 5,5-dimethylhydroresorcinoldimethylcarb amat 2- (ethyl-prop argyl amino) -phenyl-N- methyl carbamate 2- (methyl propargylamino) phenyl-N-methyl carbamate
2- (Dipropargylamino) -phenyl-N-methylcarbamate 4- (Dipropargylamino) -3 -tolyl-N-methylcarbamate 4 - (Dipropargylamino) -3, 5-xylyl-N-methylcarbamate 2- (Allyl-isopropylamino) -phenyl- N-methylcarbamate 3- (allyl-isopropylamino) -phenyl-N-methylcarbamate
Chlorinated hydrocarbons y-hexachlorocyclohexane (cammexane;
Lindane; y HCH) 1,2,4,5,6,7,8,8-octachlor-3α, 4,7,7α'-tetrahydro-4,7-methylenindane (chlordane) 1,4,5,6, 7,8,8-heptachloro-3α, 4,7,7α-tetrahydro-4,7-methylenindan (heptachlor) 1,2,3,4,10,10-hexachlor-1,4,4α5, 8,8α-hexahydro-endo-1,4-exo-5,8-dimethanonaphthalene (Aldrin) 1,2,3,4,10,10-hexachloro-6,7-epoxy-1,4,4a, 5 , 6,7, 8, 8a-octahydro-exo-1,4-endo-5,8-dimethanonaphthalene (Dieldrin) 1,2,3,4,, 4,10,10-hexachloro-6,7-epoxy- 1,4,4a, 5,6,7,8, 8a- octahydro-endo-endo-5,8 -dimethanonaphthalene (endrin)
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives.
Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents used according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: solid working-up forms:
Dusts, grit, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). As carriers come z. B.
Kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, clay, attapulgite, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspar and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as Ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues of plant extracts, activated charcoal, etc., can be used individually or as mixtures with one another.
Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the solution thus obtained to a granulated mineral, e.g. Attapulgite, SiO2, Granicalcium, Bentonite etc.
applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out which does not affect the active substances, and granulation taking place while the gel is being formed. It is cheaper to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a certain surface area and a favorable, predeterminable adsorption / desorption ratio with the active ingredients such. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.
Such polymer granules can also be applied in the form of micro-granules with a bulk density of preferably 300 to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.
For example, the following substances are possible: olein lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5 to 15 ethylene oxide radicals per molecule and 8 to 9 carbon atoms in the alkyl radical, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth metal salts, polyethylene glycol (Carbowax), fatty alcohol polyglycol ether with 5 to 20 ethylene oxide residues per molecule and 8 to 18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products and urea / formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing and grinding the active ingredients with dispersants and powdery carriers in suitable devices until homogeneous. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used, for example, as dispersants: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkyl aryl sulfonates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates and alkali metal sulfates , such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
As antifoam agents e.g. Silicone oils in question.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. As solvents, for example, alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. come into consideration. The solvents must be practically odorless, non-phytotoxic and inert to the active ingredients.
The agents can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. As organic solvents, aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils can be used alone or as a mixture with one another.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly dispersed silica
97 parts of talc
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
granules
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether
3.50 parts of polyethylene glycol and 91 parts of kaolin (grain size 0.3 to 0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica: b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
13.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkyl aryl sulfonate fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from these concentrates by diluting them with water.
Sprays
The following ingredients are used to produce a 5 point spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling points 160 to 190 C);
example 1
Test against ticks
Ten adult ticks or twenty tick larvae per concentration (1000, 100, 10 and 1 ppm active substance) were immersed for a short time in an aqueous emulsion of one of the compounds. The evaluation was carried out in the adult ticks after 2 weeks and in the larvae after 3 weeks.
100% killing of ticks at the following concentrations: Compound No. 1 2 6 10 11 22 25 27 28 Rhipicephalus bursa, adults 100 100 50 100 100 100 10 10 10 Rhipicephalus bursa, larvae 1 0.5 0.5 5 5 50 10 10 10 Boophilus microplus, adults> 1000 50 50> 1000 100 100 10 10 10 Boophilus microplus, larvae 5 0.5 0.5 10 5 5 10 10 10 Amblyomma hebraeum, adults> 1000> 1000 1000 1000 1000 1000 - -