DE2031400A1

DE2031400A1 - 2,4,5 Trichlor resp Tnbromimidazol derivate als Wirkstoffe zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina

Info

Publication number: DE2031400A1
Application number: DE19702031400
Authority: DE
Inventors: Georg Dr 7850 Lorrach Pissiotas
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-07-04
Filing date: 1970-06-25
Publication date: 1971-01-21
Also published as: US3940412A; JPS4824733B1; GB1325762A; CH510394A; IL34771A0; IL34771A; GB1325761A; FR2053998A5; ZA704275B

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

■ Case 68O6/E

2,4,5-Triehlor - resp. Tribromimidazolderivate als Wirkstoffe zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina.

Die vorliegende Erfindung betrifft 2,4,5-Triöhlor - resp. Tribroraimidazolderivate und ihre Verwendung als Wirkstoffe zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina. Diese Imidazolderivate entsprechen der

Formel

009884/2230

X - C M ■

x-cc-x

N
I

worin X ein Chlor - oder Brornatom und R eine C₁-C₂, Alkyl-, eine Cp~^cu. Alkenyl-, Phenyl oder eine Benzyl-

t gruppe, die am Phenylkern substituiert oder unsubstituiert ist, bedeuten. Die für R in Frage kommenden C₁-C₁, Alkyl und Cp-Cj,, Alkenylketten können verzweigt oder geradkettig, unsubstituiert oder substituiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkyl- und Alkenylreste beispielsweise Methyl-, Trifluormethyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.- Butyl, Vinyl, Allyl, Methylallyl, Chlorallyl und Methylpropenyl tη Frage. Die Substituenten an den Alkyl-, Alkenyl- Phenyt und am Phenyl-

w kern der Benzylgruppe können erster oder zweiter Ordnung sein.

Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei basizitatsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod; Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, vorzugsweise jedoch unverweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome auf-

• 009804/2230

\. ■ ■ - 3 - ■ ■ '■■ -

weisen; niedere Alkoxyalkylengruppen, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zutreffen; prim., sek. und Insbesondere tert. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und A]kanolgruppen bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen. Bei den Phenylresten und dem Phenylkcrn der Benzylgruppe kommen als Substituenten noch die Alkyl- und mono- und di-Halogenalkylgruppen in Betracht, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier gelten.

Unter Substituenten zweiter Ordnung sind a::i fixierende Rlektronenacceptoren zu verstehen. Dabei konrrrer. u.a. folgende Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro- und Cyanogruppen; tri-Halogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise F und/oder Cl bedeutet; niedere Alkylsulfihyl-, niedere Alkylsulfonylgruppen> die einen verzweigten oder unversweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen aufvieisen.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen

der Formel

γ —■—-μ

II

00 9 e *:. /2230

, BAD ORIGINAL

worin a) X ein Chloratom und R, einen substituierten oder unsuhstituierten C₂-Ck Alkenylrest oder eine am Phenylkern substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe bedeuten oder b) X ein Bromatom und R, einen substituierten oder unsubstituierten Vinylrest, einen substituierten C,-Ck ™ Alkenylrest oder einen am Phenylkern substituierte Benzylgruppe bedeuten.

Demgemäss kommen folgende Verbindungen in

Frage '

a) Cl -π H (III )

JI_nJL

worin R_p einen substituierten oder unsubstituierten Cp- W Alkenylrest oder eine am Phenylkern substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe bedeutet oder

b) Br η—N (IV) Br 4„>- Br

0 0 9 S S - / 2 2 3 0 : =-:

worin R, einen substituierten oder unsubstituierten Vinylrest, einen substituierten C₇₁-CV Alkenylrest oder eine am Phenylkern substituierte .Benzylgruppe bedeutet.

Die TrIchlor resp. Tribromimidazole können, nach ansich bekannten, schon eingehend in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden z.B. durch Umsetzung eines Imidazole der Formel

χι

N=C

mit einem Halogenid 'der Formel R-HaI (Vl) vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels. X und R haben die für die Formel I angegebene Bedeutung.

Als säurebindende Mittel kommen z-.B. Alkalikarbonate, Alkalialkoholate u.s.f. in Frage. Unter Hai ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom, zu verstehen.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich hauptsächlich zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina, wie z.B. Milben und Zecken, sowie allen ihren Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven und Puppen. Vertreter der Ordnung Acarina sind z.B. Eulaelaps; Echninolaelaps; Laelaps; Haemogamasus, Dermanyssus; Ornithonyssusi

0OS δo4/ 2 23 0

Allodermanyssus, insbesondere Allodermanyssus sanguineus; Pneumonyssus; Amblyomma; Aponomma; Boophilus; Dermacentor; Haemophysalisj Hyalomma; Ixodidae; Margaropus; Rhipicephalus; Ornithodorus; Otobius; Cheyletidae z.B. Cheyletus; Psorergatesj Demodieidaej Trombiculidae z.B. Trombieulaj Eutrombicula; Schöngastia; Acomatacurus; Neoschöngastia£ Euschöngastia; Sarcoptiformes z.B. Notoedresj Sarcoptes; Knemidokoptes; Psoroptidae z.B. Psoroptesj Ghorioptes; Otodectes oder Tetranychidae z.B. Tetranychus telarius, Tetranychus urticae usf.

Die Wirkstoffe der Formel (i) können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Pormulierungsteehnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Ferner können noch weitere insektizid oder akarizid wirksame Verbindungen zugesetzt werden, wie z.B.

009384/22 3 0

PHOSPHOHSAEUREDERIVATE

Bin-OjO-diäUiylphosphorsäureanhydrid (TEPP) O,0,O,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat Di mc t.hy 1(2,2,2- tri chlor-1-hydroxyäthyI) phosphonat (TRICHRORPON) !,S-Dibroni^^-dichloräthyldimßthylphosphat (NALED) 2,2-Di ehlorvinyldimeUiy!phosphat (DICHLORFOS) 2-Mothoxycarbamyl-l-niethylvinyldlmethylphosphat (MEVINPHOS) Diincthyl-l-Ricthyl-S-ttnethylcarbamoyl) vinyl phosphat eis (F₁ONOCROTOPHOs)'

3-(Üimethoxyphosphlnyloxy)-N-methyl-N-methoxy-eis-Grotonamid 3- (Dimethoxyphospliinyloxy ) -N, N-diinethyl-cis-crotonamid (DICROTOPHOS)

2-Chloro-2-diäthylcarbamoyl-l-methylvinyldimethylphosphat (PIIOSPHAMIDON)

0,0-Diäthyl-0-2-(äthylthio)-äthylihiophosphat (DEIIETON)

0,0-Diäthyl-S-2-(äthylthio)- äthylthiophosphat ·

S-Aethylthioäthyl-O^-dlsnethyl-dithiophosphat (THIOMETON) Ο,Ο-Diäthyl-S-äthylinercaptoniethyldithiophosphat (PHORATE) 0,O-Diäthyl-S-2-[(äthylthio)äthylIdithiophosphat (DISULFOTON)

0,O-Dimethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthylthiophösphat (OXYDEMETONMETHYL)

00 9 8 ?■- /'2 2 30

0,0-Dimethyl-S-(l,2-dicarbäthoxyäthyl)dithiophosphat (MALATHION)

(OiOiOiO-Tetraäthyl-SjS'-methylen-bistdithiophosphat] (ETHION)

0-Aethyl-S,S-dipropyldithiophosphat OjO-Dimethyl-S-iN-methyl-N-formylcarbamoylmethylJ-dithiophosphat (FORMOTION)

0,0-Dimethyl-S-(N-tnethylcarbamoylmethyl)dithiophosphat (DIMETHAT)

0,0-Dimethyl-S-(N-äthylcarbamoylmethyl)dithiophosphat (ETHOAT-METHYL)

0,0-Diäthyl-S-(N-isopropylearbamoylmethyl)-dithiophosphat (PROTHOAT)

S-N-il-Cyano-l-methyläthylJcarbamoylmethyldiäthylthiolphosphat (CYANTHOAT)

S-(2-Acetamidoäthyl)-0,0-dimethyldithiophosphat Hexamethylphosphorsäuretriamid (HEMPA) 0,0-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) 0,0-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION) 0-Aethyl-O-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Diraethyl-0-(4-nitro-m-tolyl)thiophosphat (FENITROTHION) 0,0-Dimethyl-0-(2-chlor-4-nitrophenyl)thiophosphat (DICAPTHON)

0098 34/2230

0,0-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (CYANOX) O-Aethyl-O-p-cyanophenylphenylthiophosphonat 0_J0-Diäthyl-0-2₄4-dichlorphenylthiophosphat (DICHROFENTHION) 0-2_J4-Dichlorphenyl-0-methylisopropylaraidothiophosphat O_iO-Dimethyl-0-2,-4,5-trichlorphenylthiophosphat (RONNEL) O-Aethyl-O-2,4',5-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLORONAT) 0_i0-Dimethyl-0-2_i5-dichlor-4-bromphenylthiophosphat (BROMOPHOS) 0_J0-Diäthyl-0-2,5-dichlor-4-bromphenylthiophosphat (BROMOPHOS-AETHYL)

0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor.-4-jodphenyl)-thiophosphat (JODOPENPHOS)

4-tert. Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-methylamidophosphat (CRUFOMAT)

Dimethyl~p-(methylthia)phenylphosphat Oj O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylmeΓcaptophenyl)thiophosphat (FENTHION)

Isopropylamino-0-äthyl-0-(4-methylmercapto-3-inethylphenyl)-phosphat

OjO-Diäthyl-O-p-timethylsulfinylJphenyll-thiophosphat

(FENSULFOTHION) '

OjO-Dimethyl-Ö-p-sulfarnidophenylthiopiiosphat O- [p- (Dime thylsulfamido) phenyl ]0,0-dimethylthiophospIiat (FAMPHUR.)

0098 34/22 30

0,0,0',O'-Tetramethyl-OjO¹-thiodi-p-phenylenthiophosphat 0-(p-(p-Chlorphenyl)azophenyl)0,0-dimethylthiophosphat (AZOTHOAT)

0-Aethyl-S-phenyl-äthyldlthiophosphonat O-Aethyl-S-4-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O-Isobutyl-S-p-ehlorphenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dimethyl-S-p-ehlorphenylthiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(p-chlorphehylthiomethyl)-dithiophosphat OjO-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptomethyl-dithiophosphat (CARBOPHENOTHION)

OiO-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(carbäthoxy-phenylmethyl)dIthiophosphat (PHENOTHOAT)

0,0-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy"phenyiraethyl)-dithiophosphat P OiO-Dimethyl-S-Ccarboisopropoxy-phenylmefchylJ-dithiophosphafc

0,O-Dimethyl-0-(alpha-methylbenzyl-3-hydroxycrotonyl)phosphat 2-Chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (CHLORFENVINPHOS)

2-Chlor-l-(2,ⁱl,5-trichlorphenyl)vinyl-ditnethylphosphat 0-(2~Chlor-l-(2,5-dichlorphenyl)viny^-0,0-diäthylthiophosphat ■Phenylglyoxylonitriloxim-0,0-diäthylthiophosphat (PHOXIM)

00988A/2230

-- 11 -

O_iO-Diäthyl-0-(3-chlor-n-niethyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl)-thiophosphat (COUMAPHOS)

Oi 0-Diäthyl-7-hydroxy-3*ⁱ*-tetran]e thylen-. cournmarinyl-thio-

phosphat (COUMITHOAT) -- .

2/3-p-Dioxandithiol-S,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat)

(DIOXATHION) .

2-Mßthoxy-^Jt-H-l,3,2-benzodIoxapho5phorln-2-sulfid 0,0-Diäthyl-O-(5-phenyl-3-: isooxyzolyl)thiophosphafc S-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)raethyl30,0-diUthyldithiophosphat (PHOSAIJON)

2-(Diäthoxyphosphlnylimino)-4-methy1-1,3-dithiolan 0,0-Dimethyl-S-[2-methoxy-l,3,^-thiadiazol-5-(ⁱiH)-onyl-(ⁱl·)-methyl Idithiophosphafc

Tris-(2-methyl-l-azIridinyl)-phosphInoxyd (r4ETEPA) 0,0-Dimethyl-S-phthaliraidomethyl-dithiophosphat S-fS-Chlor-l-phthallmidoäthylJ-O^-diäthyldithiophQ^phafc N-Hydroxynaphthalimldo-diäthylphosphat Dimethyl-3,5,6-tΓichloΓ-2-pyΓidylphosphat 0,0-Dimethyl-0-(3_>5_J6-trichlor*-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,O-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat (THIONAZIN)

009624/7230

BAD ORIGINAL

Oip-Diäthyl-0-(2-isoprppyl«4-methyl-6-pyrimidyl)thiophosphat (DIA2IN0N)

O,0-Diäthyl-0-(2-chinoxylyl)thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-l,2,3-behzotriazin-3(4H)-ylmethyl)-dithiophosphat (AZINPHOS'METHYL) 0,O-Diäthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylmethyl)- · ^:

• ■ '*■

dithiophosphat (AZINPHOSAETHYLJ " '

S-C(4,6-öLaMino-s-triazin-2-ylJmethyl]-0,0-diinethyldi-'.

thiophosphat (MENAZOM) . " , -S-[2-(Aethylsulfonyl)äthyl]dlmethylthlolphosphat

(DIOXYDSMETON-S-METHfL) ·

Diäthyl-S-[2-(äthylsulfinyljäthylldithiophosphat (OXYDISULFOTON) Bis-0^O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Dimethyl~l,3-di(carbomethoxy)-l-propen-2-yl-phosphat Dimethyl-(2_J2_#2-trichlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTONAT) · ''' ' , 0,0-DimethyJl-0-(2,2-dichlar-i-niethoxy-vinylJphosphat 0,0-Dimethyl~0-(3»clilor -%-nitrophenyl) thiophosphat (CHLOHTHION) -

O,0-Dimethyl-O(oder Sj-2-(S.tbylthioäthyl) thiophosphat ' (DEMETOH-S-METHYL) ;

Bis- (diraethylaraidlo) f luorphpsphat

" 009884/223

* ■ ■. *

^-(OiO-Dimethyl-phosphoryl-thiomethylJ-S-nsetihoxy-pyron-^ ^,^-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlortd Dimethy1-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophosphafe (FORMOCARBAM)

0,0-Diäthyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)phosphat 0_i0-Dini8thyl-0-(2,2-<-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat ·

O-Aethyl-SiS-diphenyldithiolphosphat *'

Ό-Aethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat ■.·*« · 0,0-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphafc . . ·· - ■ O₃ O-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl)dithiophosphafe (r-STKYLC ARBOPHENOTHION) ' .· .

0,0-Dimethyl-S-(äthylthioniethyl)dithiophosphat. ' Diisopropylaminofluorphosphat (MIPAFOX) 0,0-Dirnethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethylJdithiophQ.sphafet. · (K0HPH0THI0N) · . \ ■.. - r, --

Bismethylamido-phenylphosphat . ^: _v -.- ""■'.■■··■ ' ^

p,0-Dirnethyl-S--(benzolsulfonyl)diiihioplibspliati ' . <

QjO-Dimethyl-iS und 0)-äthylsulfinyl^thylthiophosphafe,:\ "^

0,0-Diäthyl-O-^nitrophenylphosphafc " ^; ; ^? " - *

0,0-Diäthyl-S-lg^S

■ ^:

(PHSNDAPTOIi) :
Triäthoxy-isoppopoxy-bis

(POTASAN)

009884/2230

. Oktamethylpyrophosphorami«! (SCHRApAN) Bis(dimethoxythiophospMRylsiilfido)-

(TRIAMIPHOS) .

(VAMIDOTHIOM) ' .

N, M, N¹, N' -tetraiaethyldiaiiiidofXuorphosptiafc

1-Naphthyl-N-methylcarbamat (CARBARYI») 2-Butinyl~4-chlorphenylcarba!nafe 4-Dime thylamino-3,5-xylyl - M-me thy I carbamate ^-Dimethylamino-3-tolyl-N-Jiiethylcarbaniat

a-Chlopphenyl-K-raethylcarbaniat

5-Chloro-6-oxo-2-norbornan-carbonitril-0-(iaethylcarbamoyl)-oxini 1- (Dimethylcarbamoyl)-5-methyl-3.-pyrazqlyl-N, N-diniethylcar-'

baraat (DIMETILAN) - . ■■--"-

2» 3-Dihydro-2,2, -dime thyl^-bengofuranyl-if-snetfijicarbamafc

(CARBOFUBAN) ;=■' . * ■ !

2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-0^(B!etti2rlcarba!noyl)-oxini i

(ALDICARB)

V 009884/2230

BAD orig.nal '

S-Chinaldyl-N-methylcarbamafc und seine Salze Methyl 2-isoprQpyl-4~(methylcarbamoyloxy)carbanilak m-(1-Aothylpropyl)phenyl-N~methylcarbamafc 3,5-Di-tert.butyl-N-methylcarbamafc ■-m-(i-Kethylbutyl)phenyl-N-methylcarbaraat 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamafc ·

2-sec. Duty lphenyl-N-rae thylcarbainafc m-Tolyl-N-methylcarbamafc ; *

2* 3-Xylyl-N-raethylcarbaniafc ^-isopropylphenyl-N-methylcarbaiaafc 3- tert,Butylphenyl-N-methylcarbaiaafc J-sec.-Butylphenyl-N-inethylcarbaraat 3-Isoρropyi-5-!nethylphenyl-N-!öethylcaΓbafnat (PROMECARB) 3,5-Diisopropylphenyl-N-raetliylcarbaniiafc 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N~methy;lcarba!iiati

2-Chlor-4,5-dime thy lpheny l-»N«me thy lcarbafaafc 2-(l,3-Dioxolaii-2-yl)phenyl-ll-methylcarbamat CdioXYCARB) 2- (A', 5-Diraethyl-lj3-dioxolan-2-yl5phenyl-N-!nethylcai«bainat; 2-(1,3-DIoxan-2-yl)phenyl-N-nethylcarbanat ' 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)phenyl-M-!!ietliylearbaraafc 2-(1^3-Difchiolan-2-yX)pheny!-NiN-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbaniat (ARPROCARB) S-(2-Propiny!oxy)pheny1-N-methylcarbaraafc

009884/2-230 OHWAt "nspected

2-(2-Propinyloxy)phenyl-N-rnethylcarbamat' 3-(2-Propinyloxy)phenyl-N-methylcarbamat " 2-Dimethylaminophenyl-N-rnethylcarbamat 2-Diallylaminophenyl-N-methylcarbamat ^-Diallylamino-}.. 5-Xylyl-N-methylcarbamat (ALLYXICARB) ^-Benzothienyl-K-methylcarbamat

2,3-Dihydro-2-niethyl-7-benzof uranyl-N-methy lcarbamat 3-Methyl-l-phenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat l-Isopropyl-3-niethylpyrazol-5-yl-N, N-dime thy lcarbamat (ISOLAN)

2-(N',N^f-Dimethylcarbamoyl)-3-methylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat .

2-Dimethylamino-5*6-dimethylpyrimidin-^-yl-N,N-dimethylcarbamat

3-Methyl-4-dimethylaminomethyleniminophenyl-N-ίnethylcarbamat 3-Dimethylamino-methylenimlnophenyl-N-methylcarbamat 1-Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat (METHOXYMYL) 2-Methylcarbamoyloxyimino-l,3-dithiolan 5-Methyl-2-methylcarbamoyloximino-l,3-oxathiolan 2-(1-Me thoxy-2-propoxy)pheny1-N-me thylcarbamat 2-(l-Butin-3-yl-oxy)phenyl-N-methylcarbamat

009884/2230 · BAD original

-ι τγ _Μ

203 UOO 1}

3-Methyl-4-(dimethylamino-methylmercapto-methylenimino)

phenyl-N-methylcarbamat , .

1,3-Bi s (earbamoylthio)-2- (Ν,Ν-dimethylamino) -propan-

hydrochlorid .

5,5, Ditnethylhydroresorcinoldimethylcarbamat 2-[Propargyläthylamino ]-phenyl-N-'methylcarbamat 2- [Propargylmethylamino ]-*phenyl-N-methylcarbamat

t *■■■■■■ - ■ . «v

■ ■ - »

2-[DipropargylamIno]-phenyl-N-methylearbamat 3-Methyl-¹)- [dipropargylamino l-phenyl-N-methylcarbamat, 3,5-Diinethyl-^-[dipropargylamino]-phenyl-N-methylcarbamat 2-[Allyl-isopropylamino3-phenyl-N-niethylcarbamat. 3-CAllyl-isopropylamino]-phenyl-N-methylcarbamat

Chlorierte Kohlenwasserstoffe ' ·

7 -Hexachlorcyclohexan [Gammerxane; Lindaji;7 HCH]

!^,^,S.ßVT.S^-Octachlor, 3«; Λ,Τ,Τα¹ tetrahydro-4,7-methyieriindan [Chlordan]

l^hSißiTiSi^Heptachloro, 3α, k,7,7α-tetrahydro 4,7-methylenindan . [Heptachlor]

1*2,3,4,10,10- hexachlor-l,^,^, 5,8,8a-hexahydroendo-l,4-exo-5,8-dimethanonaphthalin [Aldrin] 1/2,3,4,10,10- hexachlor-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8ap-octahydro-exo-li^-endo-SiS-dimethanonaphtalin [Dieldrin] do, endo-endo,- [Endrinl

-. . ' 009884/2230

-is- 203U00

6,7*8,9,10,10-hexachlor-l,5,5α,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,3i4 benzo[e]-dioxa-thiepen-3 oxyd [Endosulfan] Chlorierter Kampher [Toxaphen]

Decachloroctahydro-l,3,ⁱt— metheno-2H-cyclobuta[e d] pentalen-2-on

Dodeoachloroctahydro-l^i^-metheno-lH-cyclobutatc d] pentalen [Mirex]

Aethyl 1, la,3,3a,^,5,5a,5a 6 decachloroctahydro-2-hydroxy-l,3,^-metheno-lH-cyclobuta[c d] pentalen-2-levulinat.

Bis(pentachlor-2,4-eyclopentadien-l-yl) Dinocton-o

l,l,l-Trichlor-2,2-bis(p-Chlorphenyl)äthan [DDT] Dichlordiphenyl-dichloräthan [TDE] di(p-chlorphenyl)-trichlormethylcarbinol [Dicofol] Aethyl-4,4'dichlorophenylglycOlat [Chlorbenzylat] Aethy1-4,4'dibrom benzylat [Brombenzylat] Isopropyl-4,4'dichlorbenzylat

l,l,l-Trichlor-2,2,bis-(p-raethoxyphenyl)äthan [Methoxychlor] Diäthyl-diphenyl-dichlorätha.n

Decachlorpentaoyclo(3,3_i2, O²'⁶, O⁵'⁹, 0^7>10)decan-4-on [Chlordecon]

0098 84/2 23 0

V₁₉- 2031AQO-

Nitrophenole & Derivate

Λ/6-Dinitro,6-methy!phenol, Na-salz [Dinitrocresoll Dinitrobutylphenol 2,2',2" triäthanolaminsalz, 2 Cyclohexyl-Jijö-Dinitrophenol [Dinexl . ' · 2-(l-"ethylheptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [Dinocap] 2 ί5ec.-butyl-^J^,6-dinitrophenyl-3-πlethyl-butenoat [Dlnapacryl] 2 sec.-butyl-'^o-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 see.-butyl-'l, ö-d.initrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton]

Verschiedene

Sabadilla ·

Rqtenon

Cevadin

Veratridin

Ryania

Pyrethrin

3-Allyl-2-!nethyl-ⁱl-oxo-2-cyclopenten-l-yl-chrysanthemumat (Allethrin)

e-chlorpiperonyl-chrysanthemumat (barthrin) 2_i4-diraethylben2yl-chrysanthemumat (dimethrin) 2,3*^i5-tetrahydrophthaliinidomethylchrysanthemuraat

(5-benzyl-3-furyl)-methyl-2,2-di!nethyl-3-(2-niethylpropanyl)-cyclopropanearboxylat

Nicotin - .

OOSS 1/2230 BADORIGIHAL

Bacillus thuringiensis Berliner Dicyclohexylcarbodiimid

Diphenyldiimid [Azobenzol]

't-Chlorbenzyl-ty-chlorphenylsulfid [ Chlorbensid ] Kreosot OeI

6-Kethyl-2-oxo-l,3-dithiolo-U,5-b>-chinoxalin' C Qu i nome th i ona t]

(l)-3-(2-Furfuryl)-2-methyl-¹l-oxocyclopent-2-enyl(l)-(cis+ trans)chrysanthemum-monocarboxylat [Purethrin] 2-Pivaloyl-indan-l,3-dion [Pindon]

2-Fluoräthyl(^-bisphenyl)acetat . ..-

2-Fluor-N-methyl-N(l-naphthyl)-acetamid Pentachlorphenol und Salze

2,2,2-Trichlor-N-(pentachlorphenyl)-acetimidoyl-chlorid N¹-(4-chlor-2-methylphenyl)-N,N-dimethylformamidin (chlorphenamidin)

^-cCilorbenzyl-^-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5^6-Dichlor-l-phenoxycarbanyl-2-trifluorniethyl-benzimidazol (Fenozaflor)

Tricyclohexylzinnhydroxid 2-Rhodanoäthyl-laurinsäureester ß-Butoxy-ß'-rhodanodiäthylather Isobornyl-rhodanoacetat

BAD ORIGINAL

00988^/2230

p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) 2,4-Dichlorphenyl-benzolsulfonafc p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2_J4_J5-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-a/¹!,5-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) Methylbromid· . ■

p-Chlorphenyl-phenylsulfon . ·

. p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) · 4-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylazosulfid •2(p-tert.-Butylphenoxy)-l-methyläthyl-2-chloräthyl-sulfit 2-(p-tert.-Butylphenoxy)cyclohexyl-2-propinyl-sulfifc b,Λ¹ -Dichlor-N-methylbenzolsulfonanilid ■N-(2-Pluor-l, l^^-tetrachloräthylthioj-methansulfonanilid 2-Thio-l,3-dithiolo-(4,5-6)chinoxalin (Thiochinox) Chlormethyl-p-chlorphenylsulfon ( lauseto neu) I*3j6_J8-Tetranitrocarbazol · .

Prop-2-ynyl-(²l— t-butylphenoxyj-cyclohexylsulfit (Propargil).

0 9 8 8 4/2230 BAD ORIGINAL

203H00

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (i) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der Formel (i) kommen z>.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröle und OeIe pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemlsehen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichlofäthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100⁰C liegt. "

Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern (wettable powder) durch Zusatz von Wasser, bereitet. Als Dispergiermittel kommen nichtionogene

009884/223.0

Produkte in Betracht, z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langko'r.tigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20. Kohlenstoffatomen und Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octädecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und ■7·0 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 1'3"KoI Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodeeylmerkapt.an und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Dispergiermitteln, die herangezogen werden können, seien r..B. erwähnt; das Na tr ium sal ζ des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive .Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. das Cetylpyridiniumbromid oder das Dioxyäthylbensyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkuni, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonate Caleiumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl, und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die

0 0 9 C' /2230

BAD

Herstellung von Präparaten in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; solche Stoffe sind z.B. Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95$> dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99*5$ oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden.

Die Applikation dieser Mittel im Veterinärsektor erfolgt nach den üblichen Verfahren z.B. nach dem Spritz-, Giess-, Stäube- und Räucherverfahren.■ Wirksam ist auch das sogenannte Tauchverfahren, bei dem das Vieh durch eine Lösung bzw. Dispersion des Mittels durchgetrieben wird.

Die Applikationszubereitungen beim Spritz-, Giess- und Tauchverfahren enthalten vorzugsweise O,05$ bis 0,5Jd Ak ti ν substanz.

BAD ORIGINAL 00988 L/2230

'203UOO

- 25 - ■■■■·■■

Beispiel! Herstellung;

23 g Trichlorimidazol, 12,8 ml Allylbromid, 20,ty g Kaliumkarbonat und 150 ml Aceton wurden über Nacht am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wurde abgenutseht und das Piltrat unter Vakuum eingeengt. Das zurückgebleibende OeI wurde der fraktionierten Destillation unterworfen, wobei die Verbindung der Formel

U CX

. ( Verb. 1.1 )

f²

CH

in reiner Form enthalten wurde.

Sdp: 83⁰C bei 0,15 mmHg: Ausbeute 86#

Auf analoge Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:

0098 8 4/22 30

203HOO

Gl

Verbindung Nr.

N-

N-R

Cl Cl Sdp/Smp ⁰C

-CH₂-C=CH₂ CH,

-CH₂-CH=CHCl

CH₂-C=CH₂

Cl Br

Verbindung Nr JSIi=:

N-R

Br Br 85 /0,08 mmHg

100/0,13 mmHg 104/0,15 mmHg

Sdp/Smp ⁰C

120/0,12 mmHg 92 /0,04 mmHg

CH₂-CH=CH-Cl

Cl 84 /0,05 mmHg 97 /0,05 mmHg

00988U /2230

	-CH₂-O	H₂-^H₂-OH₃	H₂-OH₃	Sdp/Smp. ⁰G
2.'3	-OH₂-O	Η,	-CH₂-CH=C-CH₅	124/0,06 mmHg
2.6		-CH₀-CH=CH-CH, <- j	62-64
2.7	-CH₃	120/ 0,06 mmHg
2.8	-OH₂-O	93-94,5
2.9		74 - 76
2.10	82 -.83

2.11 2.12

■2.13

2.14 2.15

2.16

Cl

v,«₂

Cl

-CH₂-<\

Cl

68 - 69

166 - 168 160 - 162 91 - 92

99 - 100
149 - 151

Cl

OOP- "7

203U00

_C1G1 Sdp/Smp. ⁰C

2.17 -CH₂-<V>>-C1 244 - 246

ClCl

Beispiel 2

Stäubemittel

Gleiche Teile eines Wirkstoffes der Formel I und gefällte Kieselsäure wurden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum konnten daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin) 1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3¹ -

disulfonsaures Natrium. 3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Qctylphenol

und Aethylenoxyd.

0 0 9 R " /. / ?.1 3 0

Emulsi onskonzentrat ·

Gut lösliche Wirkstoffe wurden als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert: 20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol

1O₁ Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat

werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entstand eine spritzfähige Emulsion. Granulate

7*5 g eines der Wirkstoffe der Formel I wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wurde gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7*5$ Wirkstoffgehalt.

009884/2230 _IMA1.-

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203U00.

Beispiel 3

A) Rhipicephalus bursa

ν Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasrohrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässerigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

lOO^ige Abtötung wurde bei folgenden Grenzkonzentrationen ppm) ermittelt:

Wirkstoff Nr.	Rhipicephalus bursa	Larven
	Adult	5
2.1	5	0,5
2.2	0,5	5
2.3	5	5
2.4	5	50
2.7	10

.00 9 8 B Λ /22 3 0

203 UOO

D) P^ophilun mi croplus (Larven)

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim TeSV-Λ wurden mit je 20 sensiblen resp. OP- resistenten Larven Versuche durchgeführt (Die Resistenz bezieht sich auf «lie Verträglichkeit von Diazinon. 100#ige Abtötung wurdo bei folrcnden Grenzkonzentrationen (ppm) nach 2 " Wochen ermittelt:·

Wirkatoff Nr.	Boophilus microplus (Larven)	sensible
	OP resistente	5
2.1	5	1
2.2	1	5
2.3	5	5
2.4	5	10
2.7	50

C) Dermanyssus gallinae

Die Prüfung wurde analog Methode A Jedoch mit 20 Mil'ben. durchgeführt. Die Auswertung erfolgte -nach 72 Stunden. ... .

100^ige Abtötung wurde bei folgenden Grenzkonzentrationen (ppm) ermittelt:

on ς

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Wirkstoff Nr.	Dermanyssus gallinae '
2.1	100
2.2	100
2.3	100
2Λ	100
2.7	50

Beispiel 4

Wirkung gegen Spinnmilben.

Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) wurden im Zweiblattstadium 12 Stunden vor der Wirkstoffbehandlung mit Spinnmilben durch Auflegen befallener Blattstücke aus einer Zucht infiziert, so dass sich nach Ablauf dieser Zeit eine Population in allen Entwicklungsstadien auf der Pflanze vorfand. Mit Hilfe eines Chromatographie-Zerstäubers wurden die Pflanzen dann mit dem emulgierten Wirkstoff besprüht, bis ein gleichmässiger Tröpfchenbelag auf der Blattoberfläche entstand. Nach 2 und 7 Tagen wurde ausgewertet: Die Pflanzen teile wurden unter einem Stereo-Mikroskop zur Berechnung der

η η

■:■ ι, ι ? 2 3 0

Abtötungsprozente inspiziert. Die Wirkung auf .Eier war bie dieser Versuchanordnung nach 2 Tagen noch nicht feststellbar, weil die durchschnittliche Schlüpfzeit zu diesem Zeitpunkt noch nicht genau bekannt war.

In der folgenden Tabelle sind die Abtötungsprozente der normalsensiblen Art Tetranychus urticae Koch und die Abtötungsprozente der phosphorsäureestertoleranten Art Tetranychus telarius L. angegeben. Wirkstoff Nr. 2.3

a) Wirkung gegen Tetr, urticae

Abtötung in Prozenten

	nach 2	Tagen	Eier	nach 7 Tagen	Adulte
Konz.	[ppm] Larven	Adulte	100	Larven	100
800	- 100	100	100	100	100
400	100	100	60	100	100
200	100	100	0	80	80
100	? 1-80	100	60

009804/2230

203UO0

Wirkstoff Nr. 2.3

b) Wirkung gegen Tetr. telarius Abtötung in Prozenten

	nach 2 Tagen	Adulte	nach	7 Tagen	Adulte
KoViz.	[ppm] Larven	100	Eier	Larven	100
8OO	.100	100	80	100	100
400	100	100	80	100	100
200	100	100	60	60	80
100	80	0	0

00 9 8 T Λ/223 0

Claims

203 HOO - 55 - Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel

-N
X

^Κ N ^

worin a) X ein Ch-loratom und R, einen substituierten oder unsubstituierten C₂-C^ Alkenylrest oder eine am Phenylkern substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe bedeutet oder b) X ein Bromatom und R₁ einen substituierten C,-C_k Alkenyl-, einen substituierten oder unsubstituierten Vinylrest oder eine am Phenylkern substituierte Benzy!gruppe bedeutet.

2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der

Formel Cl -τ—Ν

Cl -4· n- m

worin R_g einen substituierten oder unsubstituierten C_?-C Alkylrest oder eine am Phenylkern substituierte oder unsubsti tuierte Benzylgruppe bedeutet.

3· Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel

BAD ORIGINAL

Br Br

-N

JL Br

worin PL· einen substituierten oder unsubstituierten Vlnylrest, einen substituierten C,-Ck Alkenylrest oder eine am Phenylkern substituierte Benzylgruppe bedeutet.
4. Verbindung gemäss Patentanspruch 3 der Formel

Br

N - CH₂ - C = CH

Br Br

CH,

5.
Formel

Verbindung gemäss Patentanspruch 3 der

Br

- CH₂ - CH = CH - Cl

Br Br

6.
Formel

Verbindung gemäss Patentanspruch 3 der

00363*1/2230

Br

N - GH.

Br Br

C = CH

Cl

7. Verbindung gemäss Patentanspruch 3 der Formel

Br

N-

N- CH₂ - CH = CH - CH

Br Br

der Formel

Verfahren zur Herstellung der Verbindungen

N-C

c—c I I XX

worin a) X ein Chloratom und R, einen substituierten oder unsubstituierten C₂-C^ Alkenylrest oder eine am Phenyl-kern substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe

983472230

2Ö31A00

bedeuten oder b) X ein Bromatom und R, einen substituierten C^-Cj Alkenyl-, einen substituierten oder unsubstituierten Vinylrest oder eine am Phenylkern substituierte Benzylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Imidazol

der Formel - " | ■

N-C i \

J N - H C—C

Ii

XX

mit einem Halogenid der Formel

R - Hai, worin X und R, die oben angegebene Bedeutung haben und Hai Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet, vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, umsetzt. 9· Mittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

X -C-N Il Il X-C C-X

worin a) X ein Chloratom und R₁ einen substituierten oder unsubstituierten ^co~^Ch ^Alkeny^lrest oder eine am Phenylkern substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe be-

009834/2230

2031A00

deuten oder b) X ein Bromatom und R, einen substituierten V-x-Gu Alkenyl-, einen substituierten oder unsubstituierten Vinylrest oder eine am Phenylkern substituierte Benzylgruppe bedeuten,

10. Mittel gemäss Patentanspruch 9, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Patentan-Sprüchen 1 bis 5 enthalten. ■

11. Verwendung von Verbindungen der Formel

X- 0—N
Il Il
X-C C-X -

worin X ein Chlor- oder Bromatom und R eine CL-CV Alkyl-, eine ^C ₂~^C

4 Alkenyl-, Phenyl-, eine am Phenylkern substituierte oder unsubstituierte Benzy!gruppe bedeuten, zur Bekämpfung von Zecken und Milben, sowie allen ihren Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven und Puppen.

009884/2230 " BADORiGiNAL