DE2049391A1 - Substituierte Phenylpropargylather resp Phenylpropargylthioather als Syner gisten zu insektizid und/oder akanzid wirkenden Stoffen - Google Patents

Description

2043391

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6873/E

Substituierte Phenylpropargyläther resp. Phenylproparghylthioäther als Synergisten zu insektizid und/oder akarizid

wirkenden Stoffen.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung substituierter Phenylpropargyläther resp. Phenylpropargylthioäther als Synergisten zu insektizid und/oder akarizid wirkenden Stoffen,

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— P —

ferner Mittel, welche neben einem Insektiziden oder akariziden Wirkstoff solche Phenylpropargyläther resp. Phenylpropargylthioäther enthalten. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen entsprechen der Formel

χ - σ -= CR₁ (ι)

In der Formel I bedeuten
R, Wasserstoff, Halogen oder einen C ₂ Alkylrestj

R und R je Wasserstoff oder einen C ^ Alkylrest
d j> 1-4

R), und Rf- je Wasserstoff oder Halogen, eine -NO₀,

-CN, -CF Gruppe_ oder einen C, u Alkyl-, C ₂
Alkoxy-, C_1-2J₁ Alkylthio-, 0_χ_^ Alkylsulfinyl-,
C 2, Alkylsulfonylrestj

R, eine -NO₀, -CN, -C(Halogen),, -SO₀CIL

ο d j5 ei }

-SO₂C(Halogen) ,' -S0₂NH_gi -SO₃

Gruppe, oder einen gegebenenfalls durch Halogen und/oder -C(Halogen), substituierte Phenoxygruppe oder eine C_{1 k} Alkoxy-, C ^CAlkylthio-, Acetal-

1 — τ· 1 — T"

oder Cycloacetalgruppe;

X Sauerstoff oder Schwefel;

mit der Massgabe, dass wenn R₂, und R je Wasserstoff oder Halogen bedeuten, Rg nicht -NO₂ oder -CN ist. /

Die für-R, bis Rg in Frage kommenden C_1-1^ Alkylreste

können verzweigt oder geradkettig, unsubstituiert oder substi-

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tuiert sein. Als Substituenten kommen vorzugsweise -OH, -CN oder Halogen in Betracht.

Das für R , R₁, und R_r stehende Halogen bedeutet F-, Cl-, Br- und J-Atome. Beispiele von C] Alkylresten sind: Methyl, TrI-fluormethyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sekr, tert.- Butyl. Für die in R^ genannte -C(Halogen) Gruppe stehen vorzugsweise die

-CF-,, -CF Cl, -CFCl₂ und -CCl· Reste.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel

^R9

X -CH₂ - C - CR₂ (III)

In den Formeln II und" III bedeuten

R Wasserstoff oder Halogen, f

Ro und R je Wasserstoff oder Halogen, eine -NO₂, -CF oder eine

C_1-^ Alkylt,ruppe;

OH

-CP,, -SO OP 30 CH -CP Cl, -SO Νζ" 3

oder eine C . Alkylthiogruppe; und R_n^ _±_ _j„_ _χτη π* _äJ— ^_A — _c Alkylgruppe

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R₁, -NO₂, -CN, -CF₅, -GO₂CP₅, -SO₂CH₅, -CF₂Cl,

-SO N-^^CIS

2 \_ΓΗ oder eine C, u Alkylthiogruppe und

X Sauerstoff oder Schwefel.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel II und III seien unter andern die folgenden angeführt:

10

15

O — \jRrJ

IV

VI

16 "

17

- G Ξ

-C = C

^!R7

VII VIII

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OCH₂ - C - = CR₇

(IX)

In den Formeln IV bis IX haben R , die Formeln II und III angegebene Bedeutung,

und R die für und R,,_ stellen

je Wasserstoff oder Halogen oder eine -NOp, -CF, oder Methylgruppe und R-.^- und R je eine -NO , -CF-, oder Methylgruppe dar.

Die Phenyläther der Formeln I bis IX könne nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion eines aromatischen Restes der Formel

Hal

Rr

mit einem Propargylrest der Formel

R- - C S C ~ Q ~" XH

oder durch Reaktion eines aromatischen Restes der Formel

R₂,

mit einem Propargylhalogenid der Formel R--*¹· C = C-" Hai worin Hai für F,Cl, Br oder J, vorzugsweise Cl,- steht!

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Die durch die Formel I rliflnlvrten' Stoffe sind im Stände, die Wirksamkeit von Insektiziden und/oder akariziden Verbindungen uiti ein Vielfaches zu steigern (Synergismus). Ue berra sehend erweise wurde auch gefunden, dass bei Verwendung, von Stoffen der Formel I Insekten bzw. Vertreter der Ordnung Acarina, die gegen Carbamate
bzw. Phosphorsäureester resistent sind, wieder voll empfindlieh
gemacht werden können. Geeignete insektizid oder akarizid wirkende Stoffe sind z.B. folgende Verbindungen. ...

PHOSPiIORSAEUREDERIVATE - ' · ^: ■

Bis-0,O-diäthy!phosphorsäureanhydrid (TEPP)

0,0,0,0-TGtrapropyldithiopyrophosphat; -.

Dimethy.l(2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHRORbON) l,2-Dibrom-2_J2-dichloräthyldimethylphosphat (NALED)-

2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (DICHLORFOS)

2-Me thoxy carbarny 1 --1 -me thy 1 vi ny 1 di me thy lpho spha t (MEVI MPHOS )

Dimethyl-l-methyl-2-(methylcarbamoyl) vinylphosphat eis

(MONOCROTOPHOS) -

J5- (Dirne thoxyphosphinyloxy)-N-rnc thy 1-N -me thoxy- ei s-crotonamid

3-(DimothoxyphoKphinyloxy)-N,N-dirnethyl-cis-crotonamid

(DICROTOPHOS) ' ■

2-Chloro-2-diäthylcarbamoyl-l-methylvinyldimethylphoßphat

(PHOSPHAMIDON)

0,0-Diäthyl-0-2-(ät?iylthio)-äthylthiophosphat (DEMETON)

0,0-Diäthyl-S-2-(äthylthio)- äthylthiophosphat

109821/2220 .

S-Aethylthioäthy1-0,O-dlmethy1-dithiophosphat (THIOMETOM) OjO-Diäthyl-G-äUiylmorcaptornethyldithiophoßphat (PHORATE) 0,0~Diäthyl-S-2~[(äthylthio)äthyl]dithiophosphat (DISULFOTON)

0,0~Dinicthyl-8-2-(äthylimlfinyl)äthylthiophosphat (OXYDEMETONMETHYL) . " · '

• ·

Oj O-Dirnothyl-3- (1,2--dicarbäthoxyäthyl)di thiophosphat (MALATHION)

(0_J0,0,0-TGtraäthyl--S,S^! -methylen-bisidithiophofiphat ] (ETIIION)

O-Aethyl-SjS-dipropyldithiophosphat O₃ 0-Dimethyl--S-(N-mothyl-N-formylcarbamoylmcthyl)-dithiophosphat (FORMOTION)

S-N-(l-Cyano-1-methyläthyl)earbamoylmothyldiäthylthiolphonphat (CYANTHOAT) -

S-iS-AcetamidoäthylJ-OjO-dimGthyldithiophosphat ■ ' ·

Hexamethylphosphorsäuretriamid (HEMPA) Oj0-Dimcthy1-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL)

0,0-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION) i

O-Aethyl-O-p-niti'ophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-DimGthyl-0-(4-nitro-m-tolyl)thiophosphat (FENITROTHION) 0,0-Dimethyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)thiophosphat (DICAPTiION)

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0,0-DimGthyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (CYANOX) 0~Aethy1-O-p-cyanophenylphenylthiophosphoric 0^0-Diäthyl-0-2,^;l--dichlorphcnylthiophosphat (DICHROFENTHION) O^j^-Dichlorphenyl-O-methylisopropylamidothiophosphat 0,0-Dimethyl-0-2,^,5-trichlorphonylthiophosphat (RONNEL) 0-Aothyl-0-2_J ²i_J5-trichlorphenyläthylbhiophosphonat (TRICHLORONAT) 0_J0-Dimethyl-0-2,5-dichlor-^-bromphenylthiophOGphat (BROMOPHOS) 0^0-Diäthyl-0-2,5-dichlor-^-bromphenylthiuphosphat.

(BROMOPHOS-AETHYL)

4-tert. Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-rnethylamidophosphat (CRUFOMAT) ·

Dimethyl-p-(methylthio)phenylphosphat O_JO-Dimethyl-O-(3-mGthyl-4-methylmercaptophenyl)thiophosphat (FENTHION)
Isopropylarnino-0-äthyl-0-(ⁱf-methylmercapto-3-methylphenyl)-phosphat

0,0-Diäthyl-O-p-[.(methylsulfinyl)phenyl 3-thiophosphat (FENSULFOTHION)

0,0-Dimethyl-O-p-sulfamidophenylthiophosphat 0-[p-(Dimethylsulfamido)phenyl]0,0-dimethylthiophosphat ' ■(PAMPHÜR)

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OjOjO¹ jO'-Tetramothyl-Ο,Ο'-thiodi-p-phenylcnthiophosphat 0"(p-(p-Ch.lorphenyl)azophenyl)0,0-dirnethylthiophosphat

(.AZOTfIOAT) ■

O-Acthyl-S-phenyl-äthyldithiophosphonat O-Aethyl-S-^-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O-Isobutyl-S-p-ehlorphenyl-äthyldithiophosphonat

OjO-Difflethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat * ■ "

0,0-DiniGthyl-S-- (p-chlorphenylthioniethyl) -dithiophosphat 0,0-Diäthyl-p-chlorphony.lrner cap tome thy l-dithiophosphat (CARBOPHENOTIIION)

OjO-Diathyl-S-p-chlorphcnylthiomethyl-thiophosphat 0,0-Dirnethy1-S-(carbathoxy-phenylmethy1)dithiophosphat (ΡΗΕΝ0ΤΗ0ΛΤ)

O,0-Diäthyl-S"(carbo.fluoräthoxy-phenylmethyl)-dithiophosphafc 0,0-Dimethyl-S-(carboisOpropoxy-phenylmethyl)-dithiophosphab '

O^O-Dimethyl-O-(alpha-mo thy lbenzyl-3-l'iydroxyGrotonyl) phosphat 2-Chlor-l"(2, ^]\ -dichlorphonyl)vinyl~diathy!I phosphat (CHLOiIFENVIWPHOS) ■ .

2-Chlor-l-(2^b5-trichlorphenyl)vinyl-diniethylphosphaU ' 0-(2-Chlor-.l-(2_J5-dichlorphenyl)vinyl)-0,0-diäthylthiophosphat '■phenylßlyoxylonitriloxim-O.O-diäthylthiophosphat (PHOXIM)

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2CK9391

0_>0-Diäthyl-0-(3-chlor-^-methyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran--7-yJ.)· thiophosphat (COUMAPIIOS)

0_J0-Diäthyl-7-hydroxy-3j^;l-"tetramethylen-. ooummarinyl-thlophosphat (CGUMITHOAT)-.

2,3-p-Dioxandithiol-S,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphafc) (DIOXATHION) ' ■ . ' 'Y--'''

2-Methoxy-4-H-l,3*2-benzodioxaphosphorin-2-sulficl · O_JO-Diäthyl-O-(5-phenyl-3·'; isooxyzolyl) thiophosphafc S~[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)raethyl]0,0-diäthyldi~ th'iophosphat (PHO SALON) '

2-(DiäfchoxyphosphinylirninoJ-^-methyl-l^-di thiolan 0,0-Dimefchyl-S-[2-methoxy-l_J3.^-thiadiazol-5-(^Jm)-onyl-(^J0-mcthyljdithiophosphab ■

Tris-(2-methyl-l~aziridinyl)-phosphinoxyd (METEPA) 0,0-Dimethyl-S-phthaliniidomethyl-dithiophosphat S-(2-Chlor-l-phthalimidoäthy.l)-0,0-diäthyldithiophosphat N-Hydroxynaphfchalirnido-diä thy !phosphat Dimethyl-3_J5_J6-trichlor-2-pyr.idylphosphab 0,0-Dimethyl-0-(3,5* 6-trichlor''-2-pyridyl) thiophosphafc 0,0-Diäthyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyrldyl)thiophosphafc · 0,0-Diäthyl-0-2-pyrazinylthiophosphat (THIOMAZIN)

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0,0-Diäthyl-0-(2-chinoxylyl)thiophosphafc 0,0-Dimethyl--S-(ⁱi-oxo-l,P.,3-benzotriazin-3(^;Hi)--ylrnethyl)-

dithiophosphat (AZIHPHOSMETHYL)
0,0'-Diäthyl-S-(²t-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(^Jm)-ylmethyl)- dithiophosphat (AZINPHOSAETHYL) " ....

S-[(4,6-mamino-s-triazin--2-yl)muthyl]-0,0~dimethyldi-·* thiophosphat (MEMAZOH) -" .*-.*■ ' "

S-[2-(Aethylsulfonyl)äthyl]dimethylthiolphosphat t

(DIOXYDSMETON-S-KIiTHYL) · · " ' , ·

Diäthyl-S-[2-(äthylsulfinyljäthylIdithiophosphat (0XYDISÜLP0TOM) Bis-0,O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SÜLFOTEP) ' '

Dirnethyl-l,3-di(carbomethoxy)-l-propen-2-yl-phosphab Dimethyl-(2,2,2-tri chlor-1-butyroy.loxyäthyl) phosphonat (BUTONAT) · ' .

0,0-Dimethy1-0-(2,2-dichlor-l-methoxy-vinyl)phosphat 0.,0-Diffiethyl-0-(3-chlor -^-nitrophonyl)thiophosphafc \

(CHLORTIIION) · ■

0,0-Dimefchyl-0(oder S)-2-(äthylthioäthyl)thiophosphafc (DEMETON-S-METHYL) ...

Bis-(d±methylaniido)fluorphosphat (DIMEFOX)' ' - '

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'j>, ^-dichlorbenzyl-trviphenylphosphoniurnchlor.id Dirne thy l-N-mothoxyrne thy lcarbamoylme thy 1-di Uli ophosphat (FORIiOCARDAM)

0 j O-Diä thy 1-0- (2,2-diehlor-l-chloräthoxy vinyl) phosphat O^O-Di^ethyl-O-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat O-Aethyl-S,S~diphcnyldithiolphosphat .

O-Ac-thyl--S-benzyl-phenyldi thiophosphonat

0,0-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat . .

Oj O-Dimcthyl-S- (^r-chlorphenylthiornethyl)di thiophosphat

(KiTIiYLCARBOPIiSNOTHION) ' . _ .

0,0-Di!T.efchyl-S-(äthylthiomsthyl)di thiophosphat.

Diisopropylaminofluorphosphat (MIPAFOX) 0 j 0-Dimethyl -S- (lnorpholinylcarbarnoylrno thy l)di thiophosphat (KORPHOTIIIOM)

Bismethylamido-pheny!phosphat -

0,0-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)dithiophosphat O,O-Dirr,ethyl--(S und 0)-äthylsulfinyläthylthiophosphafc

0,0-Diäthy.l-0-4-nitrophcnylphosphat ' '

0,O-Diäthyl-S-{2,5-dichlorphenylthiomethyl)dithiophosphat

(ΡΗΞΪφΛΡΤΟΜ) ■·...■·;.·■'

Triäthoxy-isopropoxy-bis (thiophosphinyl)disulfid' 0,0-Diäthyl-0-(^-mqt;hyl-cuniarinyl-7)-thiophosphat

(POTASAH) ...

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2-Kethoxy-^;H{-l,j),2-4:enzodioxaphof;phorin-2-o:cyd ■ Oktamethylpyrophosphorainid (SCHRADAN) BisCdimebhoxythiophoGphinylsulfidoJ-phenylfnobhan

(TRIAMIPIiOS)

(Y^rAiMID0THI0N) . ' . '

N, N, N¹,ϊΤ¹"tetranGthyldiamidofluorphosphat (DIMSFOX) - ■ ί

■ Carbaminsäurederivate ·

l-Naphthyl-N-mcfchylcarbamat (CARBARYL) 2-Butinyl-^-chlorpheny.lcarbamafc

^-Dimcthylamino^-tolyl-N-methylcarbamat (y\MIN0CAili3) 3-»^J^5--Trimethylphenyl-M-inethylcarbamafc

2-Chlorphenyl-M-rnefchylcarbamat (CPMC) " ··"''.

5-Chloro-6-oxo~2-norbornan-carbonitril-0-(mefchylcarbamoyl)-oxini l-(DinjGthylcarbamoyl)-5-r₍jcthyl-3-pyrazolyl-N_JN-dimothylcarbamat (DIMETILAN) ;

2,3-Dihydro-2,2, -dimethyl-T-benzofuranyl-H-rnethylcarbamab (CARBOFUMN) ' ' " · . . " ■ ·

2-Methy.l-2-methylthio-propionaldehyd-0-(i7iebhylcarbamoyl)-qxlm ^% (ALDICARB) ' . '

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8-Chinaldy.l--M~methylcarbair.at und seine Salze Methyl 2-isopropyl-4--(mothy.lcarbamoyloxy) carbanilab m- (l-Aethylpropyl) phenyl-N-methy lcarbanuit 3>5-Di-ter'c.buty.l--N-rnethylcarbainab m-(l-Muthylbutyl)phenyl-N-r₁'iethylcarbamaU 2-1 sopropy.l pheny l--N-me thy lcarbamat

2-sec.Butylphenyl-N-rnethylcarbamat \ **■■·

rn-Tolyl--N-methylcarbarnafc 2,3-^ylyl-N-inethylcarbamab 3-I.ⁱ5opropylphenyl--M-methylcarbamab 3-tert.Eutylphenyl-N-methylcarbamab 3-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamab 3-1sopropyl-5-methylphenyl-N-methyIcarbamat (PROMECARD) 3_J5~Diisopropylphenyl"N-rnethylearbamab 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamab 2-Chlor~4_J5-dimethylphenyl-N-methylcarbamab 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamab (DIOXYCAIiB) 2-(4_J5-Dimebhyl-l_J3-dioxolan-2-yl)phenyl-M-mcbhylcarbamab 2-(1,3-Dioxan-2-yl)pheny1-N-methylcarbamab 2-(l,3-Dithlolan-2-yl)phenyl-M-methylcarbamab 2-(l_J3-Dithiolan-2-yl)phenyl~N^N-dimethylcarbamab 2-Isopropoxyphenyl-N~methylcarbamat (ARPROCARB) 2-(2--Propinyloxy) pheny 1-N-me thylcarbamab

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2-(2-Propinyloxy)phcnyl-N-methylcarbamat' 3~(2-Propinyloxy)phenyl-N-methylcarbaniafc ' 2-Dime thy lam i no phony 1-N-rn «3 thy !carbamate 2--Diallylan]inophcnyl-N~rno thy !carbamate' ^-Diallylamino-3..5-Xylyl-N-methylcarbamat (ALLYXICARB) ^-Bcnzothionyl-N-nuithylcarbamat

ι *

'?., 3-Dihyc!rO"2--incthyl-7"bcnzofuranyl-N-!r.ethy learbamat ' g

3-Mo thy 1--1- phony lpyrazol-5-yl--N_<>N-dinio thy lcarbamat l-Isopropy.l--3-.^rnothy.lpyrazol--5--yl-M^N-d.lmethylcarbarnab (ISOLAN)

2--(N' ;N' -•Dimethylcarba!noyl)-3-methylpyrazol-5-yl--N,N-dimethylcarbamate

2-Dimethylamino-5^6-dimGthylpyrimidin-4--yl-N^i\^r-dimethylcarbamafc

3-^^ethyl-^;l·-dirnßthylaίninorrlethyleninli nophenyl-N-mcthylcarbaraab · | 3-Dimethy.laniino-mQthyleniminophenyl-N-rnethy.lcarbamafc

l-Methylthio-äthylimino-N-racthylcarbamat (HETIIOXYMYL) 2-Methylcarbarnoyloxyimino-lo--di thiolan S-Mcthyl-S-methylcarbamoyloximino-l^-oxathiolan 2-(l-Methoxy-2-propoxy)phenyl-N-methy!carbamate 2--(l₇Butin-3-yl-oxy)phenyl-N-methylcarbamab

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3-Me thy 1-4- (dime thy lamino-methylmer cap to-mo thy leniinino)

phenyl-N-methylcarbamab . . .

1,3~Bis(carbanioylthio)~2"(N, N-dimethylamino)-propan-

hydrochloric! .

5,5., Dime thy lhydroresorcinoldimethylcarbarnab ■ 2-[Propargylathylamino]~phenyl-N-methylcarbamat 2- [ Propargy lme thy lamino]-phenyl-N-mc thy lcarbarnab 2-[Dipropargylarnino}-phenyl-N-methylcarbamab 3-Methy1-4-[dipropargylaminoJ-phenyl-M-methylcarbaniab, 3,5-Dimethyl-^J}-[Gipropargylamino]-phenyl-N-rnethylcarban]ab 2-[Allyl-isopropylamin9]-phenyl-N-methylcarbaraat.

3-[Allyl-isopropylamino]-phenyl-N-methylcarbamab '

Chlorierte Kohlenwasserstoffe '

7 -Hexachlorcyclohexan [Gammerxane; Lindan;γ HCH]

1.,2,^,5,6.,7.,8,8-Octachlor., 3α; ²^7,7α' tetrahydro-■ 4,7-methylenindan [Chlordan]

l^^Sio^jS^S-Heptachloro^ 3α, h,7,7α-tetrahydro · 4j7-methylenindan . [Heptachlor] · '

1,2,3,4,10,10- hexachlor-l,4,4a, 5,8,8a-hexahydroendo-l,ⁱ4-exo-5,8-dimethanonaphthalin CAldrin] 1/2,3,4,10,10- hexachlor-ö^-epoxy-l^^Ja^^^iB^a- . Aoctahydro-exo-l,4-endo~5>8-dimethanonaphtalin [Dieldrin] do, endo-endo,- [Endrin]

109821/2220 ·

6, Ί, 8,9* -Τ-⁰* lO-hexachlor-l, 5j 5α, 6,9, S^-hoxahyclro-o, 9-methano-2,3.»^ benzo[e ]-dioxa-thiepen-3 oxyd· [Endosulfan]

Chlorierter Karnpher [Toxaphen]

Dec.achloroctahydro-l.,3.>4-metheno-2H-cyclubuta[e d] pentalen·-

Dodeeachlorocfcahydro-lj^i^-metheno-lH-eyclobutaCc d]

pentalen [Mirex] ., ' .

Aethyl 1, la, 3, 3a, 4, 5, 5, 5ci, 5a, 6 decachloroctahydro-2- |

hydroxy-1,3,^-inetheno-lH-cyclobutatc d] -pentalen-2-levulinat.

Bis(pentachlor-2_J ⁱl--cyclopentadien-l-yl) Dinocton -

l,l,l-Trichlor-2,2-bis(p-Chlorphenyl)äthan [DDT] Dichlordiphenyl-dichloräthan [TDE] di(p-chlorphenyl)-trichlormethylcarblnol [Dicofol] Aethyl-·'!·, 4'dichlorophenylßlycolat [Chlorbenzylat] Aethy1-4,4'dibrom benzylat [Brombenzylat] Isopropyl-4,4'dichlorbenzylat

1,l,l-Trichlor-2_J2jbis-(p-raethoxyphenyl)äthan [Methoxychlor] Diäthyl-diphenyl-dichloräthan

Decachlorpentacyclo(3_i3,2, O² , O⁵'^, O⁷' ¹⁰)decan-4-on [Chlordecon] .

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Nitrophenole & Derivate

^, 6-Dinitro/6~!ne thy !phenol, Na--salz [Dinitrocresol] Dinitrobutylphenol .2,2' ,2" triäthanolarninsalz . 2 Cyclohexyl-^,6-Diriitrophenol [Dinex] . 2-(l-Methylheptyl)-^]\, 6 dinitrophenyl-erotonat [Dinocap] 2 sec.-butyl-^_J6-dinitrophenyl-3-niothyl-butenoat [Binapacryl] 2 see.-butyl-'fy,ö-dinitrophcnyl-cyclopropionat 2 see -butyl-'l, 6-ainitrophenyl-isopropyl-carbonat [DinobutonJ

Verschiedeno ^: '

Sabadilla . ...'·■

Rotenon

Cevadin .

Veratridin

Ryania

•Pyrethrin· . _: .

3-Allyl-2-methyl-^-oxo-2-cyclopenten-l-yl-chrysantheniuraaU (Allethrin)

ö-chlorpiperonyl-chrysanthemumat (barthrin) 2,4-dimethylbenzyl-chrysanthemumat (dimethrin) 2,3 j ^ i 5-tetrahydrophthalimidome thylehrysantheniumab. (5-benzyl-3-i'uryl)-methyl-2_J2-dimethyl-3-(2-methylpropanyl)· cyclopropancarboxylat " ·

Nicotin · '

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Bacillus thuringicnsis Berliner

Dicyclohexylcarbodiimid

Diphenyldiimid [Azobenzol]

H-Chlorbenzyl-'r-ehlorphenylsulfid [Chlorbcnsid]

Kreosot OeI '.."·.

6-Kethyl-2~oxo-l,3-dithiolo-Ch,5~b]-chinoxalin" [Quinonethionat] . · - '

(l)-3-(2-Furfuryi)-2-rnethyl-4-oxocyclopent--2~enyl(l)-(cis+ trans)chrysanthenium-monocarboxylat [Furethri.nl ■ 2-Pivaloyl-indan-l,3-di°ⁿ [Pindon] . ■ 2-Fluoräthyl(^-bisphenyl)acetab _ ·

• · ■

■2-Fluor-N-methyl-M(l-naphthyl)-acetamid Pentachlorphenol und Salze

2,2,2-Trichlor-N-(pentachlorphenyl)-aceti!nidoyl-chlorid N' -('j--chlor-2-methylphenyl)-NjN-dimethyirormamidin (chlorphenamidin) · ·

^-Chlorbcnzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5,6-Dichlor-l-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl-benzimidazol (Fenozaflor) . ·

Tricyclohexylzinnhydroxid ■ .

'2-Rhodanoäthyl-laurinsäureester *

ß-Butoxy-ß^T-rhodanodiäthylather. -

Isobornyl-rhodanoacetat

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p-Chlorphenyl-p-chlorbonzolsulfonat (Ovex) 2,^-Dichlorphenyl-benzolsulfonafc · . .

p-Chlorphenyl-benzo^lsulfonat (Fenson) p-Ghlorphenyl-2^t^5-tr.ichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2j-o5-trichlorphenylsulfid (Tctrasu.l) Methylbromicl-

p-Cnlorphenyl-phenylsulfon ■ -^ :

p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) ^-Chlorphenyl-2_J ^Jo5-trichlorphenylazosulfid •2(p-tert.-Butylphenoxy_)-l-inethyläthyl-2-chloräthyl-sulfit 2-(p-tert.-Eutylphenoxy)cyclohcxyl-2-propinyl-suirifc h,h*-Dichlor-N-methyibenzolsulfonanilid •N-(2-Pluor-l,l_J2_J2-tetrachloräthylthio)-niethansulfonanilid 2-ΤΜο-1,3~όίΐΜο1ο-(^5-β)αΜηοχα1ίη (Thiochinox) ChlormGthyl-p-chlorphenylsulfon ( lauseto neu)

Prop-2-yny1-(h-t-butylphenoxy)-cyclohexylsulfit (Propargil)".

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Das Verhältnis der insektizid und/oder akarizid wirkenden Substanzen zu den Verbindungen der Formel I bewegt sich vorzugsweise in den Grenzen 0,01 Teile: 10 Teile bis 200 Teile: 1 Teil.·

Solche synergistisch wirksamen Mischungen können bevorzugt gegen alle Schadinsekten angewendet werden z.B. gegen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schv ze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse wie Aspidiotus hederae, Lecänium hesperidium, Pseudococcus maritimus; Thysanoptera, wie Hercinothrips femoralis , und Wanzen wie die Rübenwanze (Piesma quadrata) oder die Bettwanze (Cimex lectularius), Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipenniS/ Lymantria dispar; Käfer wie Kornkäfer (Calandra granaria) oder Kartoffelkäfer {Leptinotarsa decemlineata) aber auch im Boden lebende Arten, wie Drahtwürmer (Agriotes sp.) oder Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie die deutsche Schabe (Blattella germanica); Orthopteren, wie das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten, wie Beticulitermes; Hymenopteren, wie Ameisen; Dipteren, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata), die Stubenfliege (Musca domestica) und .Mücken wie die Stechmücke {Aedes aegypti).

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Besonders wirksam ist auch der Einsatz dieser synergistischen Mischung bei der Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina wie z.B. Eulaelaps, Echinolaelaps, Laelaps, Haemogamasus^ DermanyssuSj Ornithonyssus, Allodermanyssus, insbesondere Allodermanyssus sanguineus, Pneumonyssus, Amblyomma, Aponomrna, Boophilus, Derrnacentor, Haemophysalis, Hyal'omma, Ixodes, Margaropus, Rhipicephalus, Ornithodorus; Otobius,. Cheyletidae, z.B. Cheyletus, Psorergates, Demodicidae, Trombiculidae, z.B. Trombicula, Eutrombicula, Schöngastia, Acomatacurus, Neoschöngastia, Euschöngastia, Sarcoptiformes z.B. Notoedres, Sarcoptes, Knemidokoptes, Psoroptidae, z.B.·Psoroptes, Chorioptes, Otodectes oder Tetranychidae, z.B. Tetranychus telarius;

Tetranychus urticae usf. Diese beispielhafte Aufzählung von Schädlingen erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit.

Diese Synergist-Wirkstoff Mischungen können entweder für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden.

Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder re-

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generierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.

Solche Mittel können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Granulaten oder Stäubernitteln zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Verteilbarke it der Wirksubstanz gewährleisten.

Der Gehalt an Mischung in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95$. Dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem .Flugzeug oder

mit andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99,5^ oder sogar reine Mischung eingesetzt werden.

Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel, wie insbesondere Alkohole, z.B. Aethy1- oder Isopropy!alkohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatische Kohlenwasserstoffe,wie Kerosen, und cyclische Kohlenwasser- " stoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Aethylenchlorid, und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Frage.

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Bei wässrigen Zubereitungen handelt es sich vorzugsweise um Dispersionen. Die Verbindungen der Formel (I) und die Wirksubstanz werden als solche oder in einem der obengenannten' Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Dispergiermitteln seien als Beispiel quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, an anionaktiven z.B. Seifen, aliphatische langkettige Schwefelsäuremonoester, aliphatisch- aromatische Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren; an nichtionogenen, Polyglykoläther von Fettalkoholen oder Aethylenoxydkondensationsprodukte mit p-tert. Alky!phenolen. Andererseits können auch aus Wirksubstanz, Synergist oder Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt v/erden. Solche Konzentrate lassen sich wor der Anwendung z.B. mit Wasser verdünnen.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen von Wirksubstanz und Synergist mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen z.B. in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und. andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Die Substanzen können aber auch mit einem flüchtigen Lösungsmittel auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleich-

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massigen Abgabe der Wirkstoff-Synergistkombinationen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiO„ und Entfernen dos Lösungsmittels herstellen. Sie können auch so hergestellt v/erden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt v/erden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und ä wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird.

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Beispiel' 1

a) Herstellung dos Wirkstoffs No. 1 durch

Reaktion von 2,6-Dibrom-^Jl~methylthiophenol mit Propargylbromid.

^2,3 g (0, 15 M) 2,6 Dibrom-4-methylthiophenol

19^65g (0,165 M) Propargylbromid .

22,8 g (O,l65 M) Kaliumcarbonat

150 ml Aceton trocken, werden l6 Std. lang unter

Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch filtriert. Der feste Anteil wird mit Aceton nachgewaschen und das Piltrat mittels Eisessig leicht sauer gestellt (im alkalischen Bereicht besteht Explosionsgefahr). Hierauf wird das Lösungsmittel unter Vakuum und bei einer Temperatur von 40 C eingedampft.

Der Rückstand der Formel

Br

0 - GH₂ -C= CH Wirkstoff Nr. 1

wird zweimal aus Alkohol umkristallisiert. Smp. 103 - 105°C

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b)· Herstellung des Wirkstoffs No. 2 durch

Reaktion von ^;l-Chlor-3-nitrobenzotrifluorinethyl· mit Propargylalkohol,

In einem Rührkolben werden in 3OO ml Di-

methylsulfoxid 22 g pulverisiertes Natriumhydroxid und 33 S Propargylalkohol vorgelegt. Unter gutem Rühren und äusserer Kühlung tropft man 112 g ¹I Chlor-3-nitro-benzotrifluormethyl so zu, dass die Temperatur 20 C nicht übersteigt. Man rührt 3 Tage lang bei 20 C aus und giesst anschliessend das Reaktiom gemisch in Eiswasser. Das ausgeschiedene OeI wird abgetrennt und die wässrige Phase mit Aether extrahiert. OeI und Aetherextrakt werden vereinigt, das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand einer Hochvakuumdestillation unterworfen. Man erhält so 7^ g eines OeIs mit einem Sdp. von S)H ^G 0,25 mmllg.

Die ölige Verbindung der Formel

F. CXC/^- OCH₂ - G Ξ GH Wirkstoff No. 2 NO₂

kristallisiert und hat einen Smp. von 38 - 39 C.

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xt

Auf analoge V/eise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:

Wirkstoff No.

CII S-\\

Srap. 75 - 77⁰C

4 CH S—<\ A-O-CH₂-C=CJ Srnp/96 - 98⁰C

5 0₂»-<^V>-0-CH₂ - C=CII Smp. 75 - 76⁰C

6 CH₃S-<\ /Vo-CH₂-C=CH Sdp. 85°C/0,l mmHg

CH

CIL·

CF.

NO,

7°

Sdp. 87°C/0,09 mmHg

_r ber.
^υ gef.

_H ber. 2,47

gef. 2,70

_M ber. 5,71

gef. 5,40

Srnp. 84 - 86 C

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NO

2-

l?.,C0_?S-<v /V-O-CH₂-C=GH

NQ

%ο_ΰ 1,5081

Smp.

>>-OCH

NO. Sdp. 110-113°c/0,0anraHg

Oil

3\

CIL,

o.

Smp. 133 - 135"ö

CH

Cl

CH.,

/N-SO₉ -<\ /VOCH-C-CH

NO₁

O₂N -

CF, Smp. 148 - 150⁰C

Smp. 96 - 90 C

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/>- 0CII₀ - C = CH

Wc 1.5330

NO,

Cl

17 P,

OCH₂C = CH

^2

o_ 1,5081

NO,

CH

CH.

OCH₂ - C = CJ Smp_o 155-156⁰C

NO,

(\ />- O - CH₅ - C = CH Sdp„ 83°C/llmmHg

O - CH₉ - C - CJ Sdp. 71°C/0,lmmHg

109821/2

Beispiel 2

Stäubemittel

Gleiche Teile einer Mischung von Wirkstoff und Synergist und gefällte Kieselsäure wurden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum konnten daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6 % V/irkstofLgehalt hergestellt werden. Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurden, beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen: ä

50 Teile einer Mischung von Wirkstoff und Synergist 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin) 1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl -benzimidazol-G^-di-

sulfonsaures Natrium
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octy!phenol

und Aethylenoxyd.
Emulsionskonzentrat ,

Die gut lösliche Mischung von Wirkstoff und Synergist konnten auch ä als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:

20 Teile einer Mischung von Wirkstoff und Synergist 70 Teile Xylol

10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entstand eine spritzfähige Emulsion.

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7,5 g einer Mischung von Wirkstoff: und Synergist wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wurden vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoff gehalt.

Beispiel 3 Prüfung auf synergistische Wirkung

Für diese Prüfung wurden-.weibliche Stubenfliegen im Alter zwischen 2 und 5 Tagen verv/endet. Vor Versuchsbeginn wurden die Tiere unter C0₂~Narkose nach dem Geschlecht sortiert und die Weibchen in Gruppen zu je 10 zusammengefasst. Mit einem Dispenser, der auf Knopfdruck je 1 Mikroliter der in Aceton gelösten Testsubstanz freigibt, erfolgte die Behandlung der mit C0~ bewegungslos gehaltenen Tiere. Nach der Behandlung wurden die Tiere zu je 10 in Petrischalen gegeben, in die zur Fütterung ein mit Honigwasser getränkter Wattebausch eingelegt worden war. Nach 24 Stunden erfolgte die Versuchsauswertung- durch Zählen der Fliegen, welche sich nicht mehr bewegen konnten. Die in der Tabelle aufgeführten Resultate stellen Mittelwerte· der prozentualen Abtötung aus vier VersuchswieSerholungen dar.

Es wurden pro Fliege (Gewicht einer Fliege 20 mg (Mittelwert) ) einmal
a) je 0,0*15 /γ resp. 0,085 7 des Carbamates der

Formel

0 =.C- ONHCH,

(A) 109821/2220

b)- ' je 0,04. 7 resp. O,O85 7 einer dor Wirkstoffe Mo. 2 .bis 7

c) je 0,045 y (A) und 0,04' /γ einer der Wirk

stoffe Mo. 2 bis 7 zur Prüfung eingesetzt. Synergistische Wirkung zwischen den einzelnen

Wirkstoffen und dem Carbamat (A)

	Dosis in ^ q Musca domestica	' % Abtötung	I
Wirkstoff Mo. 2 -(A) . Mo. 2 + (A)	0,04 0,085 0,045 0,085 - o,o4 -ι- o,o45	0 O O O OCO
Wirkstoff No. 3 (A) No. 3 + (A)	0,04 0,085 0,045 0,085 0,04 + 0,045	Ul O O O.O •00 •
V/irkstoff Mo. 4 (A) Mo. 4 + (A)	0,04 0,085 0,045 0,085 0,04 + O,o45	0 0 0 0 60
Wirkstoff Nr. 5 (A) No. 5 + (A)	0,04 0,085 0,045 0,085 0,04 + 0,045	0 0 0 0 37

109821 /2220

Wirkstoff No. 6 (A) No. 6 .+ (Λ)	0,04 0,085 0,045 0,085 0,04 1- 0,045	0 0 0 0 70
Wirkstoff No. 7 (A) No. .7 -f (A)	0,04 0,085 0,045 0,085 0,04 + 0,045	0 0 0 0

Beispiel 4

Die Prüfung der synergistischen Wirkung der Verbindung

Mr. 2 auf die Verbindungen der Formeln

0-C—MCIL

dioxacarb

0 —C—HIICIL

carbaryl

.0

0 -C—NHCH3 O

—0—CH

propoxur

CH,\ / 3 ^y CII

O η

(CILj₀N-C-O-C ⁵¹ Il

N isolan

Il • HC - C-CH,

109821 /2220

(A)

(B)

(C)

(D)

CIL-O S

p—3—GH-GOOC₀IL.

αι.,σ" I ² *

^ CII₀-COOC₀IL-

malathion

(E)

ρ—α—σ - ο—C—ν • Il

CIL, Cl

phosphainidon (p)

Pyre thrum.

(G)

wurde auf analoge Weise wie im Beispiel 3 durchgeführt.

Die in der Tabelle aufgeführten Resultate stellen Mittelwerte der prozentualen Abtötung von weiblichen Stubenfliegen aus zwei Versuchswiederholungen dar.

109821/2220

a)	0,08 7	Verbindung	Nr.	2
	0,08 7	(Λ)
	0,08 7	Verbindung	Nr.	2
	0,08 7	(A)
b)	0,32 Ύ	Verbindung	Nr.	:2
	0,32 7	(B)
	0,32 7	Verbindung	Nr.	2
	0,32 7	(B)
c)	0,1 7	Verbindung	Nr.	2
	0,1 7	(C)
	0,1 7	Verbindung	Nr.	2
	0,1 7	(C)
d)	0,2 7	Verbindung	Nr.	2
	0,2 7	.(D)
	0,2 7	Verbindung	Nr.	2
	0,2 7	(D)
e)	0,6 7	Verbindung	Nr.	2
	0,6 7	(E)
	0,6 7	Verbindung	Nr.	2
	0,6 7	(E)
f)	0,1 7	Verbindung	Nr.	2
	0,1 7	(P)
	0,1 7	Verbindung	Nr.	2
	0,1 7	(F)
g)	0,077	Verbindung	Nr.	2
	0,077	(G)
	0,077	Verbindung	Nr.	2
	0,077	(G)

12

85 f. 0

80

11 92-

0 11

63

38 66

0 6

70

0 10

35

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Verwendung einer Verbindung-der Formel

   ?4 h

   E₅

   worin bedeuten,

   R₁ Wasserstoff, Halogen oder einen C, u Alkylrest;
   R₀ und R-, je Wasserstoff oder einen C ^ Alkylrest;

   R₁, und Rf- je Wasserstoff oder Halogen eine -NOp.

   -CN, -CF Gruppe oder einen C₁ j Alkyl-, C κ Alkoxy-, C_1-J₊ Alkylthio-, C^ Alkylsulfinyl-, C_x_^ Alkylsulfonylrest;

   «6 ^elne ~^m2> -^CN^ -C(Halogen) , -SO₂CH ,

   -SO N·^ 1-4 ' ^y gruppe oder eine gegebenen ^{d N}C_1-4 Alkyl

   falls durch Halogen und/oder -C(Halogen), substituierte Phenoxygruppe oder eine C, u Alkoxy-, C_1-2J₁ Alkylthio-, Acetal- oder Cycloacetal-

   gruppe;

   Sauerstoff oder Schv/efel mit der Massgabe, .

   dass wenn R₁^ und R^ je Wasserstoff oder Halogen bedeuten, Rg nicht -NO oder -CN ist, als Synergisten zu insektizid·und/oder akarizid wirkenden Stoffen. 109821/2220

   2. Verwendung gemäss Anspruch 1 einer Verbindung der Formel

   ^H8

   X - OH₂ - 0 3 CK₇ .

   *9

   worin R₇ Wasserstoff oder Halogen; Ro und R_Q je Wasserstoff oder Halogen, eine -NOp,

   -CP, oder eine C₁^ Alkylgruppe bedeuten und R eine -CF, -SOCP, -SO CH , -CP Cl, -SO₀N'⁰¹^

   oder eine ^_^ Alkylthiogruppe bedeutet und X Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

   3. Verwendung gemäss Anspruch 1 einer Verbindung der Formel

   />- X - CH_Q - G = CR

   ^l12

   worin R₇ Wasserstoff oder Halogen;

   R₁₁ und R₁₂ je eine -NO₂, -CP₃ oder eine C_1-^ Alkylgruppe

   bedeuten und

   -CP₀Cl, -S0„NtC^CH3 oder eine C_{1 k} Alkyl-

   CH₃

   eine -NO₃, -CN, -CP₅, -SO₂CP₃, -SOgCH ₀Cl, -S0„

   ei. <~

   thiogruppe bedeutet und

   Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

   109821/2220

   Verwendung gemäss Anspruch 1 einer Verbindung der Formel

   h.o<^y- ^0CII2 -^c = ^CR7

   R₁₅

   worin R und R die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben

   und R^ und R₁ ^. je Wasserstoff oder Halogen oder eine -NO , -CF_x oder Methylgruppe darstellen.

   5,

   Verwendung gemäss Anspruch 1 der Verbindung der Formel

   C = CH

   6.

   Verwendung gemäss Anspruch 1 der Verbindung der Formel

   OCH₀ - C = CH

   C. "™

   7. Formeln

   Verwendung gemäss Anspruch 1 zu Verbindungen der

   It -C—NHCEL

   V-CH

   oder

   O -

   O- C -NHCH.

   109821/2220

   oder Q

   Il

   O- C - NHGH, 1 ^GIL5

   \-0r-CH

   (CH₃).

   CH

   ? A

   ,N-C—O—C N

   HC-- C-CIL

   CH,0 S

   P
   ^CH3 S—CH-COOC₂H

   oder

   CILO

   3 \ // 0

   CEL(Z 0—C = C—C—N.

   OH₅

   oder

   Pyrethrum

   109821/2220

   8. Mittel, welche als aktive Komponente eine akarizide und/ oder Insektizide Verbindung und einen Synergisten der Formel

   ν /> X - C - G = GR

   worin R Wasserstoff, Halogen oder einen C, u Alkylrestj R und R je Wasserstoff oder einen CL κ Alkylrest; R^ und R₁- je Wasserstoff oder Halogen eine -NO .

   -CN, -CF Gruppe oder einen C^ Alkyl-, C^ Alkoxy-, C^ Alkylthio-, C^ Alkylsulfinyl-,

   eine -NO₃, -CN, -C(Halogen) , -SO₂CH ,

   C, u Alkylsulfonylrest;

   lo
   -SO₂C(Halogen) , -gg

   -SO N ^Cl-4 ^Alkyl

   2 gruppe oder eine gegebenenfalls

   O^ Alkyl

   durch Halogen und/oder -C(Halogen),

   substituierte Phenoxygruppe oder eine C₁ j.

   Alkoxy-, C_{1 }}. Alkylthio-, Acetal-oder Cycloacetal-

   gruppe;

   Sauerstoff oder Schwefel mit der Massgabe, ä

   dass wenn R^ und R je Wasserstoff oder Halogen

   bedeuten, Rg nicht -NO₂ oder -CN ist,

   zusammen mit geeigneten Trägern und/oder andern Zuschlagstoffen

   enthalten.

   9· Mittel gemäss Anspruch 8, welche einen Synergisten

   der Formel

   109821/2220

   enthalten, worin R Wasserstoff oder Halogen; Rg und R je Wasserstoff oder Halogen, eine -NO₂, -CP oder eine C^ Alkylgruppe bedeuten und R₁₀ eine -CP₃, -SO₂CP₃, -SO₂CP₃, -CF₂Cl, -SO^X^

   oder eine C u Alkylthiogruppe bedeutet und X Sauerstoff oder

   Schwefel darstellt. '·

   10. Mittel gemäss Anspruch 8, welche einen Synergisten der Formel

   χ - CH₂ - σ =

   R und

   worin R₇ Wasserstoff oder Halogen;

   je eine -NO₂, -CF., oder eine C u Alkylgruppe bedeu-r*

   ten und

   eine -NO₂, -CN, -CF₃, -SO₂CF₃, -SO₂CH₃, -CF₂Cl,

   11.
   Formel

   CH

   oder eine C . Alkylthiogruppe bedeutet und

   CH
   Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

   Mittel gemäss Anspruch 8, welche einen Synergisten der

   OCH₂ - C Ξ CR-

   109821/2220

   _ 43 -

   enthalten, worin R₇ und R₁₀ die im Anspruch 15 angegebene Bedeutung haben und R₁₄ und R₁₅ je Wasserstoff oder Halogen oder eine -NO₂,

   -CF oder Methylgruppe darstellen.

   109821/2220