DE2244090A1

DE2244090A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE2244090A1
Application number: DE2244090A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Adolphi; Hans-Dieter Dr Hoffmann; Karl-Heinz Dr Koenig; Wolfgang Dr Rohr
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-09-08
Filing date: 1972-09-08
Publication date: 1974-03-14
Also published as: BR7306934D0; FR2198699A1; GB1435577A; BE804662A; DD106251A1; ZA737139B; NL7312222A; IL42990A0; JPS4975736A; AU5923973A; US3932632A

Description

Badische A^rfLJinVra Soda-Fabrik AG

2244030

Unser Zeichen: O.Z. 29 388 Sws/L

6700 Ludwigshafen, β.9.1972

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die Bekämpfung tierischer Schädling mit chemischen Wirkstoffen ist allgemein üblich. Ziel ist dabei die Sicherung der Ernte, der Schutz der lagernden Vorräte oder Materialien, die Vernichtung von Krankheitsüberträgern und dergleichen.

Im Zuge derartiger Maßnahmen trat an vielen Stellen eine Selektion von solchen Schädlingsindividuen (Stämmen) auf, die gegen die gebräuchlichen Wirkstoffe eine erhöhte oder.totale Widerstandskraft zeigten (Resistenz). Diese resistenten Stämme sind besonders bei Insekten, Milben und Zecken bekannt und stellen ein ernstes Problem dar.

Es besteht daher ein großes Interesse daran, Stoffe zu finden, die in der Lage sind, eine erworbene Resistenz ganz oder teilweise aufzuheben. Es ist dabei nicht erforderlich, daß derartige Stoffe selbst insektizide bzw. acarizide Eigenschaften haben.

Es wurde gefunden, daß Schädlingsbekämpfungsmittel auf der Grundlage von Organophosphorverbindungen oder chlorierten Kohlenwasserstoffen, die zusätzlich ein Thiolcarbamat der Formel

0
KJ (m) X

enthalten, in der X Alkyl (Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-Propyl, η-Butyl, Isobutyl), Alkoxy (Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy), Halogen (Fluor,- Chlor, Brom, Jod), η 0, 1 oder 2, m 0 oder 1 bedeuten und

424/72 409811/1137 ~² -

2 - O.Z. 29

H -CH₂-, -C₂H₄-, -<£? -C₃H₆-

und R¹ und R" gleich oder verschieden sind und Alkyl (Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-Propyl, η-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl), Cycloalkyl (Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 3-Methylcyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl), Alkenyl (Allyl, Butinyl, Methallyl), Alkinyl (Propargyl, Butinyl, Isobutinyl) oder R¹ und R" zusammen mit dem Stickstoffatom, dessen Substituenten sie sind, einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkylreste (ein bis drei Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppen) substituierten gesättigten heterocyclischen Ring (Tetra-, Penta-, Hexa- und Heptamethyleniminrest) bedeuten,

gegen solche Schädlinge wirksam sind, die Stämmen angehören, die gegen die Organophosphorverbindungen oder chlorierten Kohlenwasserstoffe resistent sind.

Derartige Schädlinge sind beispielsweise: Tribolium confusum, Tribolium castaneum, Blattella germanica, Periplaneta americana, Musca domestica, Aedis aegypti, Anopheles maculipennis, Boophilus microplus.

Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel können die Wirkstoffe und Thiolcarbamate in den verschiedensten Mischungsverhältnissen enthalten, beispielsweise im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 1 : 10

Wirkstoff : Thiolcarbamat. Bevorzugt wird das Gewichtsverhältnis 1 : 1.

Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel werden in üblicher Weise, beispielsweise Spritzen, Sprühen, Stäuben, angewendet. Wesentlich ist, daß die Schädlinge mit dem Schädlingsbekämpfungsmittel in Berührung gebracht werden.

Organophosphorverbindungen oder chlorierte Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise:

-3-40981 1/1137

- 3 - Ο»Ζ. 29 588

Bis-0,0-diäthylphosphorsäureanhydrid , 224 4 0 9

Dimethyl-(2,2,2-trichlor-1-hydroxyäthy1)-pho sphonat 1,2-Dibrom-2,2-diehloräthyldimethylphosphat 2,2-Dichlorvinyldimethylpho sphat

2-Methoxyearbamyl-1-methylvinyldimethy!phosphat Dimethyl-1-methyl-2-(methylearbamoyl)-vinylphosphat eis ^-(DimethoxyphosphinyloxyKMjN-dimethyl-cis-crotonamid 2-Chloro-2-diäthylcar■bamoyl-1 -methylvinyldimethylphosphat 0,0-Diäthyl-O (oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat S-Äthyl thioäthy 1-0,0-dimethyl-dithiopho sphat 0,0-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat 0,0-Diäthyl-S-2- ( äthylthio) -äthyl-dithiopho sphat 0,0-Dimethyl-S-2- (äthylsulf inyl )-äthylthiopho sphat 0,O-Dimethyl-S-(1,2-diearbäthoxy)-äthyldithiophosphat 0,0,0,0-Tetraäthyl-S,S^!-methylen-Ms-dithiophosphat O-Äthyl-S,S-dipropyldithiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(M-methyl-W-formylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat 0,0-Dimethyl-S- (U-methylearbamoylmethyl )-dithi opho sphat 0,O-Dimethyl-0-p-nitrophenylthiophosphat 0,O-Diäthyl-0-p-nitrophenylthiophosphat O-Äthyl-0-p-nitrophenylphenylthiophosphonat .

0,0-Dimethyl-O-(4-nitro-m-t olyl)-thiopho sphat 0,O-Dimethyl-0-2,4,5-trichlorphenylthiophosphat O-Äthy1-1,2,4,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat 0,0-Dimethyl-0,2,5-dichlor-4-⁷oromphenylthi opho sphat 0,0-Dimethyl-0-(2,5-diehlor-4-jodphenyl)-thiophosphat 4-tert.-Butyl-2-chlorphenyl-¥-methyl-0-methylamidbphosphat 0,0-Dimethyl-O-(3-methyl-4-methylmercaptophenyl)-thiophosphat Isopropylamino-O-äthyl-0-(4-methylmercapto-3-methylphenyl)-pho sphat

0,0-Diäthyl-O-p-(methylsulfinyl)-phenyl~thiophosphat 0-p-(Dimethylsulfamido)-phenyl-0,O-dimethylthiophosphat 0,0,0',0·-Tetramethyl-0,0»-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Äthy1-S-phenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dimethyl-0-(ol-methylbenzyl-3-hyäroxyorotonyl)-phosphat 2-Chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl-diäthylphosphat 2-Chlor-1-(2,4,5-triehlorphenyl)-vinyl-dimethylphosphat

4 0 9 811/113 7 ~⁴~

- 4 - O.Z. 29 388

0-[2-Chlor-1-(2,5-dichlorphenyl)-vinyij-0,0-diäthylthiophosphat Fhenylglyoxylonitriloxim-OtO-diäthylthiophosphat O,O-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-2-oxo-2-H-1-benzopyran-7-ylthiophosphat

2,3-p-Dioxandithiol-S,S-bis-(0,O-diäthyldithiophosphat) 5_ r(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)-methyl] -0,0-diäthyldithiophosphat

2-(Diäthoxyphosphinylimino)-1,3-dithiolan 0,O-Dimethy1-S-(2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5-(4H)-oHyl-(4)-methyl)-dithiophosphat

OjO-Dimethyl-S-phthalimidomethyl-dithiophospliat 0* O-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridy1)-thiphoephät 0,0-Diäthyl-0-2-pyrazinylthiophö8phat

0,O-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl)-6-pyrimidyl)-thiophosphät 0,O-Diäthyl-0-(2-chinoxalyl)-thiophosphät 0,0-Dimethyl-b-(4-oxo-1,2,3-benzotriäzin-3-(4H)-ylaethyl)-dithiöphoephät

O_iO-Diäthyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzoti'iaziri-3-(4H-yliilöthyi)-ditkiophdsphat

O_iÖ-Dimethyl-0-(3-chlor-4-iiitropheriyi}-thiophösph&t Öiö-Dimöthyl-O (oder S)-2-(äthylthioäthyl)-thic3i)hösiJha-l:

2- (0,0-Dimethyl-phospiioryl-thiölüethyi )-5-niethoxy=pyrÖii-3 * 4-dichlorbeiizyltriphenylphosphöiiiumchlorid Ö* O-Diftthyi-S- (2 j 5-diehlorphenylthiömöthyl )-diihiöpÜööpMt 0, O-Diäthyl-0- (4-methyl-cumäiiny 1-7 )~thiophöBpliäi 5-Aminb-bis-(dimethylamiäo)-phosphiiiyi-3-i}henyi-1 ^ib-iirtäzöl t-Möthyl-5-(0,0-dimethylthiolphosj)höfylj-3-thiätÄi#täiiid ÖiÖ-Diäihyl-0-(2-dimethyiäüliito-4--methyipyriiniäyl-(6J--fchiö|)Hosph&t 0, Ö-Dimöthyl-S- (methylcarbaÄoylmethyl )-thi öphosiihäi Ö-Äthyl-0-(8-chinoliiiyl)-phenylthiophbsphoiläi ö-Methyl-S-methyl-ämidothiophosphat

O-Methyl-Ö-(2,5-dichlor-4-brömphenyl)-benzothiophoöphonat 0*OiO,Q-Tetrapropyldithiopyrophosphat

3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-methyl-li-methoxy-cis-crotönamid OjO-Dimethyl-S-iN-äthylcarbamoylmethylJ-dithiophoslJhat 0,0-Diäthyl-S-(N-isopropylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat S-N-(1-Cyano-1-methyläthyl)-carbamoylmethyldinthylthiolphosphat S-(2-Acetamidoäthyl)-0,0-dimethyldithiophosphat

40 98 11/1137 ~⁵"

- 5 - O.Z. 29

Hexamethylpho sphorsäuretriamid

0, 0-Dimethyl-0-(2-clilor-4-n.i-fcrop]aenyl)-thiopliosphat 0,0-Mmethyl-O-p-cyanöphenyl-thiophosphat O-Äthyl-0-p-cyanophenyl-thiophosphonat 0,0-Diäthyl-0,2,4-dichlorphenyl-thiophosphat 0,2,4-Mchlorphenyl-O-methylisopropylamido-thiophosphat 0,O-Diäthyl-O-2, S-dichlor^-bromphenylthiopho sphat Dimethy1-p- (methy ItM ο) -plienylpho sphat 0,0-Dimeth.yl-0-p-sulf amidophenylthioph.0 sphat Ο-Γρ- (p-Chlorphenyl )-azoph.enylJ -0,0-äimeth.ylt]iiopliosph.at 0-Äthyl-S-4-chlorphenyl-ät]ayläitMophosphonat 0-Isobutyl-S-p-clllorpl·lenyl-ätllylditl·liopllo sphonat 0,0-Dimethyl-S-p^chlorphenyltMophosphat 0,0-Mmethyl-S-(p-ciilorplienyltliiomethyl )-dit]aiopliosp]iat O^-Diätiiyl-p-clilorplienylmercaptometliyl-dithiophosphat 0,0-Diätliyl-S-p-ch.lorphenyltliiomet]ayl-tiiioplio spliat 0,0-I)imeth.yl-S-(car■bät]αoxy-phenylmetllyl)-ditMopllospl·laΐ 0,0-Diäth.yl-S- (carbof luor äthoxy-plienylmethyl) -ditMopho sphat 0,0-Dimetl·lyl-S-(car^Doisopropoxy-p]lenylIneth.yl)-dit]liopllo spliat 0,0-Diäthyl-7-liy droxy-3,4-t etramethy len-coummarinyl-thioplio spliat 2-Meth.oxy-4~H-1,3,2-lDenzodioxypliospliorin-2-sulfid 0,0-Diätllyl-0-(5-pllellyl-3-isooxazolyl)-tlliopllospl·lat 2-(Mäthoxypl·lospl·ϊinylimillo)-4-πletllyl-1,3-dith.iolan Tri s-(2-meth.yl-1 - azirinyl)-plio spliinoxid S- (2-Ch.lor-1-phthalimidoäthyl)-0,0-diäth.ylditliioplio spliat li-Hydroxynaplitlialiniido-diäthylplio spliat Dimetliy.1-3,5,6-trichlor-2-pyridylplio spliat 0,0-Dimetliyl-0- (3,5,6-triclilor-2-pyriäyl) -tliiopho spliat S-2-(Ätllylsulfonyl)-ätllyl-dimetl·lyltl·liopllospllat Mätllyl-S-2-(ätl·lylsulfinyl)-ätllyläitl·liopl·losphat Bis-0,0-diätllyltl·liopl·lospllorsä■ureanllydrid Dimetliyl-1,3-di-(carTDometlioxy)-1-propen-2-yl-pliosphat Dimethyl- (2,2,2-t richlor-1 -"but yroyloxyäthyl) -pho sphonat 0,O-Dimethy1-0-(2,2-dichlor-1-methoxy-vinyl)-phosphat Bis-(dimethylamidο)-fluorphosphat

3,4-dichlorben'zyl-triphenylphosphoniumchlorid Dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophösphat

4098 11/1137 "⁶"

- 6 - O.Z.

O, O-Mäthyl-O- (2,2-dichlor-1 -chloräthoxyvinyl )-phosphat 0,O-Mmethy 1-0-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)-phosphat O-Äthyl-SjS-diphenyldithiolphosphat O-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat 0,O-Diäthyl-S-benzy1-thiolphosphat 0,O-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)-dithiophosphat Diisopropylaminofluorphosphat 0,O-Dimethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethyl-dithiophosphat Bis-methylamido-phenylphosphat O,O-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)-dithiophosphat 0,0-Dimethyl-(s und 0)-äthylsulfxnyläthylthiophospnat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)-disulfid 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxid Octamethylpyropho sphoramid

Bis-(dimethoxythiopho sphinylsulfido)-phenylmethan R,N-tetramethyldiamidofluorphosphat O-Phenyl-O-p-nitrophenyl-methanthiophosphonat O-Methy 1-0-(2-chlor-4-tert-butyl-phenyl)-N-methylainidothiopho sphat 0-Äthyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphat 0,0-Diäthyl-0-(4-methylmercapto-3,5-dimethylphenyl)-thiophosphat 4,4'-Bi S-(O,O-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid 0,0-Di-(ß-chloräthy1)-0-(3-chlor-4-methyl-cumarinyl-7)-phosphat S-(i-Phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat 0,O-Dimethyl-0-(3-chlor-4-diäthylsulfamy!phenyl)-thiophosphat 0-Methyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat 5_(0,0-Dimethylpho sphoryl)-6-chlor-bicyclo-(3,2,0)-heptadien-(1,5) 0-Methyl-0-(2-i-propoxycarbonyl-1-methylvinyl)-äth.ylamidothiopho sphat

Dichlordiphenyltrichloräthan 1,1-Di-p-chlorpheny1-2,2-dichloräthan 1,1-Bi-(p-methoxyphenyl)-2_f2,2-trichloräthan 1,1-Di-(p-äthylphenyl)-2,2-dichloräthan 1,1-Di-(p-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol 1,1-Di-(p-chlorphenyl)-äthanol 4,4'-Dichlorbenzilsäureäthylester

409811/1137 -7-

- 7 - O.Z. 29

4,4'-Dichlor-benzilsäure-isopropylester "β -Hexachlor-cyelohexan

1,4,5,6,7,8,8-Heptachlor-3a, 4,7,71-t etrahydro-4,7-(endo)-methanoind en

1,2,4,5,6,7,8,8-0ctachlor-3a ,4,7,7'a-t et rahy dr o-4 j 7- (end ο) methano-indan

1,2,3,4,10,10-Hexachloro-1,4,4a,5,8,8a-hexahydr0-1 j4-(endo, exo)-5,8-dimethano-naphthalin

1,2,3,4,10,1O-Hexaehloro-6,7-epoxy-1,4*4a■,5,6,7,8,8a-o ctahydro-1,4-(endo, exo)-5,8-dimethano-naphthalin 1,2,3,4,10,1O-Hexaehloro-6,7-epoxy-1,4,4a,5*6,7,8,8ä-oetahydro-1,4-(endo,endo)-5,8-dimethano-riaphthalin 1*3,4,5,6,7,8,8-Gctaehlor-3a,4,7a-tetrahydro-4,7-methäho-phthäian 6,7,8,9,10,10-Hexachloro-1,5, 5a, 6., 9 j 9a-hexahy dro-6,9-methano~ 2,4,3-T3enzödioxäthiopin-3-oxid

Decachlor-octahydro-1,3,4-niethano-2-H-eyelo'buta (e,d)-peritaien-

Deeaehlor-'bis-(2,4-cyelopentadien-1-yl) 1,2-Dibrom-3-ehlorpropan.

Beispiele für ThioleärlDaniäte sindi

-^GÄ

126°

⁰ GH

2. /ON— Ππ f!H_-.R-H-W^ ^ ΤΓ-rt. -i^fi -^ig 138

GH -S-C-

0
CIQ

4. (O)- CH₂-S-C-IQ Ep₀ g 146 Bis 148°

5. (C)>- CH₂-S-C-IQ Ep₀₁ 148 Ms 150°

4 0 9 8 11/113 7 -8-

O.Z. 29

Il /"

CH,

Il /

ΟΥ-CHp-S-C-

CH. HO

it .n-C,H₇ H-S-C-N^ ^ '

^XCH₂CH=CH₂

C-C=CH

Kp 141

0,1

123 bis

H₂-S-C-N;"

CH₂-C=CH Kp_{0 2} 138 bis 140¹

CH₂-S-C-N:

Kp_n 161 bis

⁰ rn

(O) CHp-S-C-N^ ^y

^V-^{/ X}CH₃

Kp_{0 5} 138 bis

152

14. C1-/Q)-CH₂-S-C-nQ

186¹

Il

.CH,

-CH-C=CH

156¹

-9-

Α0981 1/1137

— Q _

O₀Z. 29 3%Β

¹CH₂-CH=CH₂

Kp 162

I₂-S-C-H-CH,

Ä _W/°2^H5

¹X, Kp_{0 4} 153 bis 155

Il

.CH₂-C=CH

161

144 bis 145

CHp-CH

Kp_{0 5} 163 bis 165

,CH₂-C=C-CH₃

Kp_{0 3} 167 bis 169

CH₂-CH=CH

173 bis 175^C

It

CH₀-C=CH H

Il

25. Cl-(O)-CHp-S-C-H

4 0 9 8 11/113 7

^ΚρΟ,Ο4 ^{198 Ms 201}

-10-

26.

27.

-10 -

ft

0.2. 29 388

22U090

Kp_{0 2} 138 bis 139 KP₁ ₍₅ 1750

28.

Kp_0>2 146

29.

Kp_{0 02} 155 bis 170

30. 31.

,CH₅ CH,

134 bis 136¹

CH,

0,3

32. 33. 34.

YThCHp-CHp-CHp-S-C-N/" Kp_n ,

143

₂H₅

■CH

Kp₀ 134 bis 135

^CH-C=CH CH,

0,5

154 bis 156

Zur Herstellung der Thiolcarbamate können die folgenden Verfahren verwendet werden:

-11-

409811/1137

+COCl

-HCl

- 11 -

O.Z. 29 588

+2

S.-R ft

+la

-1/2 H,

₊C0S +2HN

RL. R"'

WaCl

R"

. HCl,

wot»ei X, n, R, R¹ und R" die oben genannten Bedeutungen haben.

Die oben genannten Thiocarbamate wurden alle nach dem unter a) angegebenen Verfahren dargestellt. Das folgende Beispiel veranschaulicht die angewandte Methode.

Beispiel 1
U-Methyl -H-isobutinyl-S-benzylthiolcarbamat In einem Rundkolben legt man. 373 Teile (Gev/ichtsteile) Benzylthiolchlorkohlensäureester zusammen mit 800 Teilen Benzol VOr₀ Bei Raumtemperatur (20⁰C) - gegebenenfalls unter Eiskühlung tropft man zu dieser Lösung 332 Teile H-Methyl-l·]-isobμtylaϊnin gelöst in 300 Teilen Benzol - zu„ Anschließend wird die Reak= tionslösmng für 2 Stunden zum Rückfluß erhitzt» Uach Abkühlen

4098 11/113? -12-

- 12 - O.Z. 29/388

auf Raumtemperatur wird der ausgefallene Niederschlag des Aminhydrochlorids abfiltriert. Aus dem mit 400 Teilen Wasser gewaschenen und mit Natriumsulfat getrockneten Filtrat gewinnt man durch Hochvakuumdestillation das gewünschte Produkt als hellgelbes Öl.
Kp_n .128 bis 130⁰C.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt beispielsweise als Emulsion, Spritzpulver, Stäubemittel oder Lösung. Die Mischungsverhältnisse werden den jeweiligen Gegebenheiten angepaßt und können in weitem Umfange schwanken.

Um zu einer möglichst breiten insektiziden Wirkung zu gelangen, ist es möglich, der Mischung aus Thiolcarbamat und dem Wirkstoff (Organophosphorverbindung bzw. chlorierter Kohlenwasserstoff) als dritte Komponente einen weiteren Wirkstoff aus der nachfolgenden Zusammenstellung, beispielsweise im Mischungsverhältnis 1 : 0,1 bis 10 : 0,5 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 1:1:1bis1:1:5» hinzuzufügen.

Carbaminaäurederivate

1-Naphthyl-N-methylcarbamat

2-Butinyl-3-chlorphenylcarbamat

4-Dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamat 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 2-Chlorphenyl-N-methylcarbamat

1-(Dimethylcarbamoyl)-5-methyl-3-pyrazolyl-N,N-dimethylcarbamat 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat 2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-0-(methylcarbamoyl)-oxim 8-Chinaldyl-N-methylcarbamat und seine Salze 3-Iaopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamat 2-(i,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat 2-(4,5-Dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamät 2-(i,3-Dlthiolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-y1)-phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat

4-Diallylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat

4098 11/1137 "¹^-

- 13 - O.Z. 29 388

22A4090

i-Isopropyl^-me.thylpyrazol-S-yl-Njl^-dimethylcarbamat i-Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat 2-(Propargyläthylamino )-phenyl-N-meth.yloarbamat 2- (Pr opargy Imethylamino ) -phenyl-ll-metliylcarbamat 2- (Dipropargylamino) -phenyl-N-methylcarbamat 3-Methyl-4-( dipropargylami.no )-phenyl-N-methylearbamat 3,5-Dime thyl-4- (dipropargylamino) -pheny l-N-methylcarbamat 2- (Allyl-i sopr opylamino) -ph.eny l-N-meth-ylcarbamat.

Nitrophenole und Derivate

4,6-Dinitro-6-methylphenol, Na-SaIz Dinitrobutylphenol (2,2',2"-Triäthanölaminsalz) 2-Cycloh.exyl-4,6-Dinitrophenol
2-(1-Met]αyll·leptyl)-4,6-dinitropl·Lenyl-croΐonaΐ 2-sec.-Butyl-4,6--dinitroplienyl-3-'methyl-T3utenoat 2-sec.-Butyl-4,ö-dinitrophenyl-cyclopropionat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl-car'bonat

Verschiedene

Pyrethrin I

Pyrethrin II

3-Ally1-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten-1-yl-chrysanthemumat 6-Chloripernoyi-chrysanthemumat

2,4-Dimethylbenzyl-chrysanthemumat

2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemumat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid

6-Methyl-2-oxo-1,3-dithiolo- [4,5-bj-chinoxalin (1 )-3-(2-I¹urfuryl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl-(i )-£>is + trans)-

chrysanthemum-monocarboxylat ■

2-Pivaloyl-indan-1,3-dion

N'-(4-chlor-2-methylphenyl)-N,N-dimethylformamidin 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid

5,6-Dichlor-1-phenoxycarbanyl-2-trifluormetyl-benzimidazol p-Ghlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat p-Chlorphenyl-benzolsulfonat

p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon

p-Ghlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfid ...

409811/1137 ^s " ⁴"

-Ή - O. Z. 29 388

p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid

2-Thio-i,3-dithiolo-(5,6)-chinoxalin

Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy)-cyclohexylsulfit

Die folgenden Beispiele zeigen die Wirkung einiger der erfindungsgemäßen Mittel. Die Bezeichnung der TMölcarbamate entspricht der Numerierung in der vorangegangenen Tabelle.

Beispiel 2

Reismehlkäfer (Tribolium confusum), die eine hohe Resistenz gegen O,O-Dimethyl-S-(i,2-dicarbäthoxy)-äthyldithio-phosphat (I) entwickelt haben, werden auf Papierrundfilter (0 7 cm) gesetzt, die mit den azetonischen Lösungen der Wirkstoffe behandelt waren. Nach 24 Stunden wird die Mortalitätsrate ermittelt.

Wirkstoff Wirkstoffmenge Wirksamkeit

I 5 mg/Filter unwirksam

I + Nr. 2 0,25+0,25 mg/Filter Mortalität 100 #

I + Nr. 9 0,25 ■+ 0,25 mg/Filter Mortalität 100 ^a/o

I + Nr. 3 0,25+0,25 mg/Filter Mortalität 100 #,

I + Nr. 8 0,25 + 0,25 mg/Filter Mortalität 100 $>

Nr. 2 5 mg/Filter unwirksam

Nr. 9 5 mg/Filter unwirksam

Nr. 3 5 mg/Filter unwirksam

Nr. 8 5 mg/Filter unwirksam

Beispiel 3

Tiere aus einem Stamm der Deutschen Schabe (Blattela germanica), die gegen Insektizide aus der Gruppe der Organophosphorverbindungen deutliche Resistenz zeigen, wurden wie folgt behandelt:

1-Liter-Becher-Gläser werden innen mit der acetonischen Lösung der Wirkstoffe benetzt. Nach Verdunsten des Lösungsmittels setzt man je 10 adulte Schaben in jedes Glas. Die Wirkung wird nach 48 Stunden festgestellt.

_₁₅_

OfVQiNAL INSPECTED 409811/1137

O.Z. 29 388

Ergebnis:	2	Wirkst ο ffmeng e	mg/Glas	Wirksamkeit	30 %
Wirkstoff	9	0,4 mg/Glas	mg/Glas	Mortalität	100 ^a/o
I	3	0,02 + 0,02	mg/Glas	Mortalität	100 io
I + Nr.	8	0,1 + 0,1	mg/Glas	Mortalität	100 ⁰Jo
I +Nr.		0,1 + 0,1		Mortalität	100 io
I + Nr.		0,04 + 0,04		Mortalität
I + Nr.		0,4 mg/Glas		. unwirksam
Nr. 2		0,4 mg/Glas		unwirksam
Nr. 9		0,4 mg/Glas		unwirksam
Nr. 3		0,4 mg/Glas	unwirksam
Nr. 8

0 9 8 11/113

-16-

Claims

- 16 - O.Z. 29 388 22UQ90 Patentansprüche

1. Schädlingsbekämpfungsmittel auf der Grundlage eines Wirkstoffs aus der Gruppe der Organophosphorverbindungen und der chlorierten Kohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Thiolcarbamat der Formel

enthält, in der X Alkyl, Alkoxy, Halogen, η 0, 1 oder 2, m 0 oder 1 bedeuten und

CH,

R-CHg-, -C2H., -CH-, -C^Hg-

und R¹ und R" gleich oder verschieden sind und Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alinyl oder R¹ und R" zusammen mit dem Stickstoffatom, dessen Substituenten sie sind, einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkylreste substituierten gesättigten heterocyclischen Ring bedeuten.

2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Thiolcarbamat die Verbindung N-Diäthylcarbaminsäure-S-äthyl-phenylester enthält.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen weiteren Wirkstoff aus der Gruppe der Carbaminsäurederivate, Nitrophenole oder anderer Insektizide enthält.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

409811/1137