DE2307563A1 - Bisulfit-additions-produkt und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Bisulfit-additions-produkt und verfahren zu seiner herstellungInfo
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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Description
Anmelder: COKMONV.niALTH 3CIEITTIFIC A)TO IriDUciRTAL RE.TOÄ
ORGAMIZATXON, Limestone Avenue, Csrnpbell, .Australia:"!
Capital Territory, Commonwealth of Austral Ja.
Bisulfit-Additions-Produkt und Verfahren zu seiner
Herstellung.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Bisulfit-Additions-Produkt
sowie auf ein verbessertes Mittel und ein Verfahren zur Behandlung von Textilien, die ganz oder teilweise aus Keratinfasern
bestehen.
Die Erfindung bezieht sich speziell auf die Behandlung von keratinhaltigen Textilmaterialien mit wäßrigen lösungen eines
Additionsprodukts von Bisulfit-Salzen und Polyisocyanaten, die keine freien Isocyanatgruppen enthalten.
Ein Polyisocyanat-Bisulfit-Additions-Produkt ist durch die
nachstehend angegebene Strukturformel (l) definiert, in der R einen organischen Rest und M eine kationische Gruppe bedeuten
und η eine Zahl von mehr als 2 darstellt. Diese Additionsprodukte können formal als Produkte angesehen werden,
die aus der durch Gleichung (2) dargestellten Reaktion
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stammen. Verbindungen einer Struktur, wie (l) und Reaktionen
wie (2) gehören einem gut bekannton Gebiet der organischen
Chemie an (beispielsweise S.Petersen, Liebigs Annalen, 562, Seiten 2o5 ff., 1949).
H (KIl-CO-SO3 0 M ®) (1)
ff RNCO + Η30,θ Π Φ 5, H-N-C-SO,6 Li Φ · (2)
Diese Behandlungen haben das Ziel, keratinhaltigen Materialien
wünschenswertere Eigenschaften und insbesondere verbesserte Schrunipfbeständigkeit zu verleihen.
Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, Verfahren zur Herstellung von neuen Polyir.ocyanat-Bisulfit-Additions-Produkten zugänglich
zn machen, die für diese Behandlungen geeignet sind.
Weitere Gegenstände und Vorteile der Erfindung sind aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
Wenn Textilmaterialien, die aus unbehandelten keratinhaltigen
Pasern, insbesondere Wolle, bestehen, gewaschen und getrocknet werden, so tritt fast unvermeidlich eine Flächenverminderung
auf, die als Schrumpfen bekannt ist.
Zum Verhindern des Schruaipfens wurden auf diesem Fachgebiet
bereits zahlreiche Methoden beschrieben, beispielsweise in Wool Science Review Nr. 37, Seite 37 und Nr. 36, Seite 2 1969;
wenige dieser Methoden haben jedoch verbreitete Anwendung in der Textilindustrie gefunden. Die Nachteile vieler dieser bekannten
Methoden liegen in der Schwierigkeit und den Kosten ihrer Anwendung oder darin, daß die Behandlung nicht ausreichend
beständig ist, um während der gesamten Lebensdauer des Materials anzuhalten, oder daß der anfangs verliehene
Grad der Schrumpfbeständigkeit keinen ausreichend hohen Wert hat.
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Bekannte Verfahren '/Aim Schrumpf festmachen, die mindestens
di^oe genannten Kachteile aufweisen, sind auf eier Anv.-ordunr;
von Icocyanat-PrUpolymeren basierende Verfahren, wie a j π beispielsweise
in den Britischen Patentschriften l.oC2.5t4,
1.361.748 und I.o64.982 beschrieben sind. Isocyanate sind entweder
befähigt, nit nukleophilen Gruppen, we Amino-,
Hydroxyl- und Thiolgruppen r/.n reagieren, die gev.-öhnlich in
kcratinhaltigen Materialien vorliegen, oder v/uhlv/oise können
die Isocyanatsruppen mit Feuchtigkeit unter Bildung vor, Arrino
rruppen reagieren, die dann befähigt sind, mit anderen Isocyanaten
unter Bildung eines Polymeren zu reagieren.
Die Leichtigkeit, nit der Isocyanate acihst bei Pau^ten-per
nit Wasser reagieren, führt au Schvn eri^ykeiten bei der Anwendung
dieser Präpolymeren auf Textilnaterialien. So sind insbesondere spezielle Vorkehrungen erforderlich, um bei der
Lagerung odor unmittelbar vor dem Auftragen die Reaktion mit
Feuchtigkeit zu verhindern. Er ist üblich, solche Präpolymere
aus wasserfreien inerten organischen Lösungsmitteln,· wie
chlorierten Kohlenv/nsr.5erstoffen oder Kohlenwasserstoffen auf
keratinhaltige Materialien aufzutragen, um diese Reaktion mit Wasser ztirückzudrängen. Dieses Auftragen aus Lösungsmitteln
erfordert die Anwendung spezieller Auftragsvorrichtr.ngen,
die in Textilwebereien oder -Spinnereien gewöhnlich
nicht vorhanden sind. Diese Isocyanat-Prapolyneren sind in
Wasser unlöolich, können aber in Form wäßriger Emulsionen auf keratinhaltige Materialien aufgetragen werden. Wegen der
Reaktion mit Wasser sind jedoch diese ?]inulsionsn nur einige
Stunden stabil und aus diesem Grund erfolgte in der Industrie das Auftragen dieser Isocyanat-Präpolymeren rieist aus Lösungsmitteln.
XIm diebe Schwierigkeiten aufgrund der Hydrolyse von Isocyanaten
zu vermeiden, wurden in der Literatur zahlreiche Mittel zum Behandeln von keratinhaltigen Materialien beschrieben, cUe
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auf "blockierten" Isocyanaten basieren, beispielsweise
in den Britischen Patentschriften l.ofM.982 und
1.058.800 und der US-Patentschrift 3.552.93.0. Ein blockiertes
Isocyanat ist definiert als eine Verbindung, die formal durch Reaktion eines BlockierungsTuittels und eines Isocyanate
entstanden ist. Diese blockierten Isocyanate können beim Erhitzen wieder das ursprüngliche Isocyanat bilden oder können
durch Erhitzen nit nukleophilen Reagenzien die gleichen Produkte bilden, wie sie durch Reaktion dieser nuk]eophilen
Reagenzien mit den zugrundeliegenden Isocyanaten entstehen. Als übliche Beispiele für blockierende Grxippen oeien Phenole,
Thiole, Alkohole, Amine, ß-Diketone, Oxii.ie, ß-Ketoester erwähnt.
Der Vorteil dieser blockierten Isocyanate liegt darin, daß sie bei Umgebungstemperaturen (Raumtemperatur) nicht mit
Wasser reagieren, aber bei höheren Temperaturen chemische Reaktionen eingehen, die genau analog den Reaktionen der1
freien Isocyanate sind. In der chemischen Literatur ist jedoch wohl belegt,, daß es im allgemeinen erforderlich ist,
auf eine Temperatur von l?o°C oder darüber zu erhitzen, um die Blockierung von blockierten Isocyanaten zu beseitigen.
Das Erhitzen von keratinhaltigen Materialien, insbesondere Wolle, auf 12o°C oder darüber verursacht Zersetzungserscheinungen,
die zum Vergilben und einer Verminderung der Faserfestigkeit führen und diese Zersetzung tritt in einem solchen
Ausmaß ein, daß die technische Anwendung von Verfahren, die unter Erhitzen durchgeführt werde)), ausgenommen während sehr
kurzer Dauer, wie beim Trocknen, ausgeschlossen ist.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Mittel und ein Verfahren zum Schrumpffestmachen von keratinhaltigen Materialien zu
schaffen, welches Schrumpfbeständigkeit in einem Ausmaß und in einer Art erzeugt, die mindestens gleich der durch Isocyanat-
und blockierte Isocyanat-Präpolymere gemäß dem Stand
der Technik hervorgerufenen Schrumpffestigkeit ist, aber nicht die vorstehend beschriebenen Nachteile zeigt, die mit
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diesen Präpolymeren verbunden sind. " >
Erfinduiißsgemäß wurde unerv.arteterweise festgeste] 1t, äp.'i
PolyiEOCyanat-Binvlfit-Additiuns-Produkte der Struktur (J),
die nachstehend genauer definiert sind, kcrotinhnlti^e
Materialien in wirksamer V/eine schrumpf bestand In; machen,
wenn sie auf keratir.hc^ltigc· l'iaterialien aufi>otra>.-en und
durch die nachstehend definierten Methoden gehurt el, v/erden.
Aus dem Stand der Vschrak, Lei spi els-.veiso den Uo-Patenfc-Schriften
2.746.%**, 2.9o6.776 und der Deut .schon Patentschrift
9?2.711 is't die Herstellung und die Verwendung \on
Bisulfit-Addukten von Mono- und Diisocyanate^ be].^nnt r,eworden
und tatsächlich wurde auch die vortcillltafte Anwendung
solcher Produkte für Textilien beschrieben.
Durch die Erfindung wurde jedoch eine neuartige Klasse von Isocyanat-Bisulfit-Addukten mit besonders vorteilhaften Eigenschaften
zur Behandlung von keratinhaltigen Materialien zugänglich, welche die bekannten Isocyanat-Bisulfit-Addukte
nicht aufweisen,und die auö den Angaben des Standes der Technik
nicht herzuleiten sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Bisulfit-Additions-Produkt
eines Polyisocyanat- md/odcr Polyisothiocyanat-Präpolymeren,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß es durchschnittlich mindestens
zwei Isocyanat-Bisulfit- oder Iöothiocyanat-Bisulfit-Adduktgruppen
im Molekül aufweist, keine freien Isocyanat- oder Isothiocyanatgruppen enthält und frei wasserlöslich ist
und daß das Präpolymere aus einem Polyisocyanat und/oder PoIyinothiocyanst
und einer Polyhydroxyverbindung gebildet int.
Die erfinduni^sgcmäßen neuen Polyisocyanat-Bisulfit-Addukte
werden durch Reaktion von Polyisocyanat-Präpolymeren mit salz-
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artigen BisuM'itcn äurcli die nachstehend angegebenen υηα
<\υ.::- führlieh b<:ru:hri ebon'OM ;-io thod on gebildet.
Du(J Polyisoeyanat-Präpolymoreii weruen erh-ilten du^eh Umso i;y^ir·,-von
(a) Polyisocyanaten mit
(b) Ve).'bindung ·η s die m:i nrtes tens zwei Hydroxylgruppen
ontha.il.cn (c'i. .i e s e Vorl; j ndun^eu v. orden
als Poly öle bezeichnet)
narh irgendeiner der i'othoden, d:i.ο in dor L:i terf.it'-;;· i'jr die.·
Reaktion von Isocyanaten mit Uyaroxyverbihuungon L-r.cJir.iebr-n
ßind und auf dem Gebiet dor or/:i ni r,chovi Oivihio gi'.t bekannt
sind. Diese Uin^etaiin^.cri sollten :lii der Y.'ejse duich-ofü.hrt
v/erdon, daß ein ausreiehender tbernchuß des Reaktanten (a)
vorliegt, um die Reaktion mit sä^'iliehen iiydi-oxyi-^i-uppen in
(b) zu gewährleisten ι ^o daß bei. Beendi.^u.rii1; der l"ic::.;ktion ein
Produkt erhalten wird, welcher, freie Icooyanat/^ruppcn aufv.'oi;;t
Für die Zwecke der Erfindung ist es v/ünschenawert, daß dio
Poly isocyanat-Präpolynieron ein KoJekular^swicht von mehr a] r;
5oo und vorzugsweise im Bereieli von Soo bis lo.ooo aufweisen,
wobei der bevorsugteste Bereich zwischen l.ooo und 5.000 liegt,
und daß die Ptmktiona]ität mehr cüs 2, am vorteilhaftesten jedoch
zwischen ? und A beträgt.
Eü wurde gefunden, daß die für die Zwecke der Erfindung geeignetsten
Polyisocyanate, die vorstehend unter (a) genannt sind, Verbindungen darstellen, in denen alle Isocyanatgruppen
an al iphatische Kohlontitoff atonic-? gebunden sind. Diese aliphatischen
Polyisocyanate werden bevorzugt gegenüber Polyisocyanaten-, die sowohl aliphatisch^ als auch aromatische
Isoevnnatgruppen enthalten und diese wiederum sind vorteilhafter
als Verbindungen, die nur aromatische Isocyanatgruppen
aufweisen.
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Als aliphatinche Polyj.socyanatw, die al κ Verbindungen (a)
gemäß der Erfindung geeignet sind, seien Verbindungen der
Struktur
OCK- (CH2)n-NCO
genannt, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 36, vorsugswni ao
4 oder 6 bed eiltet, nKrnlich Tetramethylen-diisocyanat und
Hexaniüthyleri-öi isocyanat. Andere geeignete aliphut ische Jsocyanate
sind l-Isocyanato-3-iöocyanatoi!iethy 1-3, 5 , 5-triniethy 1-cyclohexan
(in der Technik als Isophoron-äüoscyar^t bekannt),
Trit'iethylhexamethylen-di j socyunst, die iyoineren Pi s (ißocyanatomethyl)-benzole
und -toluole, l,4-3is( :i üocyanaton.othyl )-cyclo~
hexan, Cyclohoxan-1,4-diisooyanat, 4,4' -liothyler-b:Ls(cyclohexylisocyanat)
und dergleichen.
Diese aliphatiochen Polyisocyanate können entweder für sich
oder in Form eines Gemisches nil. einen; oder mehreren der anderen
vorctehend aufgezählten aliphatischen Polyisocyanate
verwendet werden.
Als Beiopiele für aromatische Isocyanate, die als Verbindungen
(a) gemäß der Verbindung geeignet sind, können 2,4-Toluoldiisocyanat,
2,6-Tciuoldiisocyariat, handelsübliche Gemische
aus 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyfinnt, 4,4'-Diphenylriethan-diisocjranat,
Dianisidir.diisocyanat, die isomeren Benzol-, Xylol-
und Kaphthalindiisocyanate genannt werden.
Diese aromatischen Polyisocyanate kennen für sich oder in Form
eines Gemisches mit anderen vorstehend aufgeführten aromatischen
Polyisocyanaten oder mit den vorstehend genannton aliphatischen
Polyisocyanaten verwendet werden.
Nach einem weiteren I.'erkmal der Erfindung können als Komponente
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-B-
(a) anstelle von Polyisocyanaten Polyisothiocyanate oder Verbindungen
verwendet werden, die sowohl Isocyanat- als auch Isothiooyanatgruppen aufweisen. Alle diese Verbindungen v/erden
jedoch weniger stark bevorzugt als Polyisocyanate. Zu Beispielen
für Polyisothiocyanate gehören Uexamethylen-diisothiocyanat,
Tetrarriethylen-cSlBolilocyanat, 2,4- und 2,6-ToluoldJiso-•thJDcyanat.
Polyole, die zur Verwendung als Reaktant (b) fur die Zwecke der Erfindung geeignet sind, können die Serüststruktur von
Verbindungen der Klasse der Polyäther, Polyester, Polythioether, gemischten Polyesterpolyäther oder gemischten PoIyätherpol;ythioät!:cr
haben. Wegen ihrer überlegenen Hydrolyaebeständigkeit
sind jedoch Polyole, die nur Atherverlrnüpfungen
enthalten, vorteilhafter als Verbindungen, die Esterverknüpfungen aufweisen.
Pur die Erfindung geeignete Polyole mit einem Poljrestergerüst
können durch Kondensation von Polyhydroλ'yverbindungen mit mehrbasischen
Säuren oder ihren Anhydriden oder Säurehalogeniden hergestellt werden. Diese mehrbasischen Säuren können ganz
oder teilweise durch Hydroxysäuren oder Lactone ersetzt werden. An diesen Kondensationen kann auch Phosgen teilnehmen, wodurch"
Carbonatverknüpfungen in dem Gerüst gebildet werden. Beispiele für mehrbasische Säuren, die für die Zwecke der Erfindung geeignet
sind, sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Zitronensäure
und dergleichen. Ein Beispiel für ein geeignetes Lacton ist Caprolacton. Zu Beispielen für geeignete Polyhydroxyverbindungen
gehören Athylenglycol, Propylenglycol, Butandiol-1,4,
Glycerin, Hexantriol-1,2,6, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan,
Pentaerythrit. Es ist zu betonen, daß in all diesen
aller "
Kondensationen auch Gemische/aieser mehrbasischen Säuren oder
Gemische aus allen diesen Polyhydroxyverbindungen angewendet
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werden können. Als besonders vorteilhaftes Beispiel für ein
Polyeaterpolyol s^ien Polycaprolaeton und iftzinusöl genannt,
sowie Produkte, die durch Modifizieren von Rizinusöl durch weitere Kondensationsreaktionen entstehen.
Polyole mit einem Polyäthergerüst, die zur Verwendung als
Reaktant (b) gemäß der Erfindung geeignet sind, können durch
Polymerisation nach bekannten Methoden durch saure oder basische Katalyse aus den folgenden, Sauerntoff enthaltenden zyklischen
Monomeren erhalten werden: Äthylenox.id , Propylenoxj ri , isomere
Butylenoxide, Oxacyclobutan, Tetrahydrofuran und Oxaoyclohoxan.
Diese Monomeren können für sich oder in Form ein-ss Gemisches
verwendet werden und durch die resultierenden Polymorisatloiisreaktionen
werden lineare Polyäther gebildet, die an jedem Ende der Kette eine Hydroxylgruppe aufweisen. Die vorstehend
genannten Sauerstoff enthaltenden Monomeren können ganz oder teilweise durch Äthylensulfid oder Propylenaulfid ersetzt
werden, wodurch Produkte mit Thioätherverknüpfungen in dom Gerüst erhalten werden.
Als besonders wirksame Beispiele für diese Polyäther seien
Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol und polymerisiertes
Tetrahydrofuran (Polyoxytetramethylen) genannt, welches die wiederkehrende Einheit -CJI2-CH2-CII2-CH2-O- aufweist, deren
Molekulargewicht vorzugsweise im Bereich von 5oo bis 5.ooo
liegt.
Eine weitere Klasse von Polyätherpolyolen, die besonders vorteilhaft
zur Verwendung als Verbindung (b) für die Zwecke der Erfindung ist, sind Verbindungen, die formal als Polymerisationsprodukt von zyklischen Sauerstoffverbindungen, wie Äthylenoxid,
in Gegenv/art eines Initiators mit mindestens zwei Hydroxylgruppen angesehen werden können. Zu Beispielen für solche Initiatoren
gehören Alkohole der Gruppe HO(CH2)nOH, worin η eine
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- Io -
ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise 2 oder 4 ißt, ThioiM-glycol,
Mthiodigiycol, Glycerin, Trinethyloläthan, Triethanolamin,
Hexantriol-1,2,6, Pentaerythrit, Sorbit, Glucose, Resorcin,
Phloroglucin und dergleichen. Die Anwendung dieser Methode führt
zu Polyolen einer Funktionalität von mehr als 2, während die
Polymerisation der zyklischen Gauerstoffverbindungen für sich zu bifunktionellen Verbindungen führt.
Als besonders wirksame Beispiele für erfindungsgenäß geeignete
Polyätherpolyole seien Kondensationsprodukte von Glycerin oiior
Trimethylolpropan mit Äthylenoxid, Propylenoxid oder Gemischen von Xthylen-und Propylenoxid mit Molekulargewichten ii.i Bereich
von 5oo bis 5.ooo genannt, wobei η in stärksten bevorzugt Aclditic^.-produkte
mit Propylenoxid mit Molekulargewichten von l.ooo bis 4.000 sind. Zahlreiche c eser Produkte sind leicht im Handel erhältlich,
weil sie in weitern Umfang zur Herstellung von UrethanschauKiotoffen
und -Kautschuken verwendet werden.
Ein für die Zv/ecke der Erfindung besonders vorteilhaftee PoIyisocyanat-Präpolymeres
ist das Markenprodukt Synthappret LKP der Farbenfabriken Bayer AG. Dieses Produkt hat eine Struktur,
die der Struktur (3) sehr ähnlich ist.
[CHv η
CH^- ( O - CH2 - CH )n OCONH (CH2)61JCO ^
R= H oder Et η = 14 bis 18 (3)
Als andere ähnlich vorteilhafte Polyisocyarmt-Präpolymere seien
die Produkte Braxan LFA (Chemische Fabrik Pfersee, Augsburg), Stabifix C (Henkel und Cie., Düsseldorf), Lankrothane 13o4
(Lankro Chemicals, England) und Arotap M-f32o (Ashland Chemical
Company, USA) erwähnt.
Polyisocyanat-Präpolymere, die für die Zwecke der Erfindung
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ebenfalls geeignet, jedoch weniger nützlieh als die vorhin}:^id
erwähnten sind, Bind Produkte der Adipren-Serie dor Ά.I. chi Tout
de IJemours und Co., USA und der Vibrathane-Serie der Iin-Rubtcr
Co.
Die in der Literatur bisher beschriebenen Isocyaru'l-BiBul.Cit-Additions-Produkte
wurden durch Behandlung der Aus -ψ ο μ^ isocyanate
mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetall- oder Anunoniumbisulfits bei Raumtemperatur hergestellt. Wenn· jedoch
diese bekannten Verfahren auf die erfindur.güfcemäßeri Polyisocyanat-Präpolymeren
angewendet wurden, speziell auf Synthappret LKF, wurde nur sehr wenig von der gewünschten Reaktion beobachtet.
Als Hauptreaktionen traten stall dessen die Reaktion der Isocyanate iait Wasser und anschließende Vernetzungareaktionen
ein. Darüber hinaus waren Versuche, ein wirksameres Vermischen durch Hochgeschwindigkeitsrühren oder Emulgieren zu erzielen,
erfolglos und tatsächlich beschleunigten diese Methoden sogar die Reaktion mit Wasser. Es wurde auSerdem gefunden, daß die
Produkte dieser Umsetzungen mit wäßrigem Bisulfit ungeeignet zum Schrumpffestmachen von keratinhaltigen Materialien waren.
Diese Diskrepanz zwischen den erfindungsgemäßen Feststellungen
und den in der Literatur beschriebenen Beobachtungen scheint
auf die Tatsache zurückzuführen zu sein, daß die erfindungsgerriNßen
Polyisocyanat-Präpolymeren in Wasser unlöslich sind, während
entsprechend dem Stand der Technik einfache Isocyanate mit niederem Molekulargewicht verwendet wurden, die eine gewisse
(jedoch nicht notwendigerweise vollständige) Löslichkeit in Wasser zeigen. Im Fall der.Erfindung wird daher als einzige
Reaktion die mit Wasser beobachtet, welches in die Isocyanatphase eindiffundiert, während in den bekannten Fällen eine
niedere Konzentration an Isocyanat in der wäSrigen Phase vorliegt
und das gewünschte Addukt gebildet wird.
Erfindungsgem?:ß wurde jedoch unerwarteterweise festgestellt,
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BAD QRtGlNAL
dpi·: die Bisulfitaddukte von Polyisocyunnt-Präpolyneren in r/ate.v
Λυι heute gebildet werden können, wenn ein vvassermiochbarer; organisches
Lösungsmittel zugesetzt wird, so daß eine homo/tene
Losung aus dein Gemisch aus Polyisocyanat-Präpolymeren und wäßriger
Bisiü fitlösung gebildet wird. Eine weitere unerwartete.
Feststellung bestand darin, daß niedere Alkohole besonders gut geeignet als solche wassermischbare organische Lösungsmittel
siiir]. Diese Tatsache ist besonders unerwartet, da wohl bekannt
ist, daß Alkohole außerordentlich leicht mit Isocyanaten reagieren
und, daß tatsächlich primäre Alkohole noch rascher mit Isocyanaten reagieren können, als Wasser,·
Die Tatsache, da3
das Bisulfitaduukt bevorzugt gegenüber anderen Produkten gebildet
wird, zeigt an, daß Bisulfit mit Isocyanaten rascher reagiert, als V/asser oder Alkohole, was in Übereinstimmung mit
den Feststellungen von S.Petersen, Liebigs Annalen, 562,
Seite 2o5 (1949) ist.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist daher eir;
Verfahren zur Herstellung eines Bisulfit-Additions-Produkts
eines Polyisocyanate und/oder Polyisothiocyanats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Polyisocyanate und/
oder Polyisothiocyanat-Präpolymeres mit einem Bisulfitsala
oder einem zur Umwandlung in ein Bisulfitsalz befähigten Salz
in Gegenwart von Wasser und eines wassermischuaren organischen
Lösungsmittels umgesetzt wird, wobei als .Ausgangsmaterial ein Präpolymeres verwendet wird, das durch Reaktion eines Polyisocyanate
und/oder eines Polyisothiocyanats mit einer Verbindung gebildet wurde, die mindestens zwei Hydroxylgruppen enthält.
Genauer ausgedrückt können für die Zwecke der Erfindung die Bisulfitaddukte der vorstehend definierten Polyisocyanat-Präpolymeren
hergestellt werden, indem
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(1) ein vorstehend definiertes PolyisGcyanat-Prä-polymeres
oder ein Gemisch aus solchen I'olyioocyanat-Präpolymeren,
(2) eine wäßrige Lösung, die Bisulfitanicmen enthält,
und
ein war.sermischbareo organisches Lö
in der Weise vermischt werden, daß aas rcsu]tiaroncr. Gemisch
aus mindestens 8o Gew.-^ einer homogenen Phase besteht, die
mindestens 8o Gew.-'/S (1) und mindestens 8o Gew.--'..·' 3'-r üisulf iianionen
gemäß (?) enthält. Am stärksten wird bevor:v.i,r-t, daß
das Gemisch aus (1), (?) und (3) völlig homogen ist; innerhalb
der vorstehend angegebenen Grenzwerte wird da.?; Gemisch
jedoch sehr rasch homogen, wenn die Reaktion !fortschreitet,
insbesondere darm, wenn es heftig gerührt wird. Am Ende dex-Reaktion
muß das Gemisch homogen sein. Es ist manchmal möglich, mit Gemischen aus (l), (2) und (Z)1 ^:ie unterhalb der
vorstehenden Grenzwerte für die Homogenität liegen, ein homogenes Reaktionsprodukt zu erhalten. Unter diesen Umständen
werden jedoch weit weniger aus loo νό der Isoeyrmatgruppen in
ihre Bisulfitaddukte übergeführt und Nebenreaktionen, insbesondere
Reaktionen der Isocyanatgruppen mit V/asser, treten in weitem Umfang auf. Die durch diese Reaktionen erhaltenen Produkte ergeben häufig einen Niederschlag, wenn sie mit Wasser
verdünnt werden, während Piodukte, die nach den bevorzugtesten
Methoden erhalten werden, vollständig in V/asser löslich sind.
Das Vermischen von (l), (2) und (3) kann in jeder beliebigen
gewünschten Reihenfolge durchgeführt werden und wahlweise kann (2) durch ihre feste Komponente ( A) und Wasser (5) ersetzt
werden.
(3), (4) und (5) können ebenfalls in jeder beliebigen gewünschten Reihenfolge vermischt werden. Der Peststoff (4)
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JA',". :Π^Ο CI·-,1':
-1/1-
keine Binulfitanionen al» solche enthalten, die?? können statt
vnrden ,, dessen nur nach dom Losen in Wasser fcebilac v/.--.-.;; ;pr:::ifjcnen
und anschließende Stehenlassen zur Durchführung der UnüjotKur:^
kann ir>· Temperaturbereich von -2o°G bis +5o°C, an vortej Ihaitesten
,jedoch zwischen O0C und ?o°C durchgeführt v/c-rJi'n. Umsetzungen,
bei denen nur Präpolymere mit aliphatinchon Isocyanaten;
ppen eingesetzt werden, worden vorzugsweise bei. Raumtemperatur
durchgeführt, während die unter Verwendung von PrU-polymeren,
die aromatische Isocyanr; tr:ruppen entlialten, vorzurniGR
?,wj ocher. 0 und 5°C vor^enomiijon werden.
Zur Verwendung al ω (2) besondere gut, geeignete Lösun^nu eirul.
Lösungen, die durch Auflösen von Al k.vJ i_:^tail-, .Ar1HOJrL ui;- oder
substituierten Amrioniumbloulfiten cder -nciabJsnlfj Len (manchmal
auch als Pyrosulfite bezeichnet) oder Gemischen dieser 3nl;<<;
in Wasser hergestellt werden. Besondere, vorteilhafte Beispiele
fijr diese fialze sind Natriurnbirsulfi L, Natr:imn::,otab:LSuliit und
die entsprechenden Ammonium·- unu Kaliumsaüze. Kach einer anderen
Ausführungsforin können zur Verwendung als (2) geeignete
Lösungen auch durch Auflösen von Schwefeldioxid in Gasform,
in Form einer Flüssigkeit oder wäßrigen Lösung in lösungen von Alkalimetall- oder Ammoniumbicarbonaten, -carbonaten cder
-hydroxiden oder Gemischen solcher Lösungen hergestellt werden. Eine weitere Methode zum Herstellen dieser Lösungen für ('') besteht darin, Mineralsäuren oder organische Säuren zu wäßrigen
Lösungen von Alkalimetall- oder Arnttoniumsulfitsalzen zu geben.
Nach einer weiteren Methode werden die aus Aldehyden oder Ketonen mit Alkalimetalibisulfiten erhaltenen Addukte in V/aüoer
gelöst, beispielsweise die Addukte von Aceton oder Acetaldehyd
mit Natriumbisulfit.
Lösungen, die erfindungsgemäß als (2) verwendet werden sollen,
haben vorzugsweise einen pH-V/ert im Bereich von 2 bis 7, insbesondere jedoch zwischen 3 und 5. Ks ist zu berücksichtigen,
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daß in diesen wäßrigen Lösungen das Biaulfit zum Teil in Forrvon
Ketabisulfitionen, Sulfitionen oder gelöstem Schwefoilcii.-oxid
vorliegen kann. Pur die Zwecke der Erfindung soll die Gocaistkoniientration
an Bisulfitanionen und verwandten Arten ausreichen,
um sämtliche vorliegenden Isocyanatgruppen u!.izusel:-en,
und vorzugsweise sollte ein leichter Überschuß vorliegen. JSs
wurde gefunden, daß ein Verhältnis von Gesamtbisulfit zu Ioocyanr.t
von l,ol bis 1,5:1 am stärksten zu bevorzugen ist.
Zu Beispielen für organische Lösungsmittel, die a]is (3) für
die Zwecke der Erfindung geeignet sind, gehören niedere aliphatische
Alkohole, niedere aliphatische Aldehyde und Ketone, Dioxan, Tetrahydrofuran, Essigsäure, D?-~thylformanid, Uinethylacetamid,
Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Diese Lösungsmittel
können für sich oder in Form eines Gemisches verwendet werden. Als besonders wirksame Beispiele für Lösungsmittel
seien Äthanol, n-Propanol, Isopropanol und Dioxan genannt.
Die Mischungsbestandteile (l), (2) und (3) können inerte Substanzen
enthalten, die an der Bisulfit-Adduktbildung nicht teilnehmen.
Beispiele für solche inerten Substanzen in (?)/Natriumchlorid, Natriumsulfat und andere wasserlösliche Alkalimetall-
und Ammoniumsalze. Salzartige Sulfate können gewöhnlich wegen
der leichten Oxydierbarkeit von Bisulfit durch Luft anwesend sein. Als Beispiele für solche inerten Substanzen in (1) oder
(3) seien wasserunmischbare organische Lösungsmittel genannt, wie Ester von niederen aliphatischen Carbonsäuren, aromatische
Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe und chlorierte Kohlenwasserstoffe. So wird beispielsweise Synthappret LKP
als 8o y£ige Lösung in Äthylacetat vertrieben und daü resultierende Gemisch enthält daher kleine Mengen dieser Substanz.
relativen Die für die Zwecke der Erfindung geeignetsten/üengcnverhöltnisse
von (1), (3) und Wasser schwanken beträchtlich in Abhängigkeit
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von der genauen Art von (1) und werden am besten durch einfach«
Versuche bestimmt. Bei Verwendung der Isocyanat-Pr^olynnron
Synthappret LKP wurde festgestellt, daß am geeignetsten Äthanol, n-Propanol, Isopropanol oder Dioxan alo Komponente (5)
und Lösungen von Natrium- oder Kaliumraetabisulfit in Wasser als
Komponente (2) waren, wobei ein Io bi3 5o $iger Überschuß dee
Metabisulfitsalzes verwendet wurde. Am meisten bevorzugt wird
das Vermischen von einem Teil Synthappret mit 2,b /bis 6 Teilen
eines Gemisches aus Äthanol und Natriuimnetabisulfit in Io bie
5o tigern Überschuß, mit Äthanol und Wasser in Gemischen von
4:1 bis 1:4-, am vorteilhaftesten von 2:1. Das in dieser Weifu-s
aus Synthappret LKF hergestellte Addukt war besonders wirkcaru
zum Schrumpf fet !,machen von Wolle und zum Behandeln von anderen
keratinhaltigen Materialien. Es ist zu berücksichtigen, dai3 in
diesen Gemischen einige der Isocyanatgruppen in dem Präpolymeren
andere Reaktionen eingehen können als die Bildung von Bisulfitaddukten,
insbesondere Hydrolyse und Reaktion mit Alkoholen, wenn diese vorliegen; es ist jedoch Ziel der Erfindung, Verfahren
zugänglich zu machen, bei denen die Bisulfitadduktbildung
die beobachtete Hauptreaktion darstellt.
Es ist außerdem zu berücksichtigen, daß bei den bekannten Verfahren,
bei denen keratinhaltige Materialien mit Isocyanatgruppen enthaltenden Substanzen behandelt wurden, bei diesen
Behandlungen Bisulfitsalze oder Substanzen verwendet werden konnten, die in Bisulfitsalze übergeführt werden, oder daß
derartige Behandlungen vor oder nach der Anwendung von Bisulfit- salzen durchgeführt werden konnten. Es ist daher verständlich,
daß Bisulfitaddukte gebildet werden können. Die Art dieser Behandlungen
spricht jedoch dafür, daß derartige Addukte nur in einem sehr begrenzten Ausmaß gebildet werden. Außerdem enthalten
keratinhaltige Materialien Gruppen, speziell Disulfidgruppen, die leicht zur Reaktion mit Bisulfit befähigt sind
und das Biaulfit würde daher rasch entfernt. Die erfindun^s-
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BAD
gemäßen Vorteile v/erdon nicht erreicht, wenn nicht die Igoc;rariatgruppen
in hohem Ausmaß in ihre Bisuüfitaddukte übergeführt
werde η und die:·» erfolgt am besten durch das e
rväi: geschaffene Vorfahren.
rväi: geschaffene Vorfahren.
Die üblichste im Handel erhältliche Keratinfaser irrt V/olle,
solche Fasern können jedoch auch von Zirkon, lana, Alpaka hmo!
dergleichen erhalten werden. Zur Behandlung mit Bisulfitaddukten
von Polyisocyanaten gemäß der Erfindung geeigneie keratin-hr.ltige
Materialien können in Form von loo-:-r ?aser, Kardenband,
Vorgarn (Roving), Garn, Stoff, Filzen oder Kleidrmf-'yr.tijckün
vorliegen, am geeignetsten ist ;]edoch die Yerwenänip; dos
keratinhaltigon Materials in Form von btoff3n. Diese Stoffe können cluz'ch 'iVt:ben, Stricken bzw. Wirken eier Vliesbildung
oder durch eine Kombination solcher Methoden gebildet v/erden. Außerdem können diese Stoffe mit Hilfe von Harzer mit einem anderen Stoff oder anderen Stoffen unter Bildung von Mehrschichtstrukturen verbunden worden, wobei die anderen Pasern dieser Stoffe aus Hicht-Keratinfasern bestellen.
keratinhaltigon Materials in Form von btoff3n. Diese Stoffe können cluz'ch 'iVt:ben, Stricken bzw. Wirken eier Vliesbildung
oder durch eine Kombination solcher Methoden gebildet v/erden. Außerdem können diese Stoffe mit Hilfe von Harzer mit einem anderen Stoff oder anderen Stoffen unter Bildung von Mehrschichtstrukturen verbunden worden, wobei die anderen Pasern dieser Stoffe aus Hicht-Keratinfasern bestellen.
Es ist außerdem zu berücksichtigen, daß die keratinhaltigen
Materialien ein Gemisch aus Fasern verschiedenen tierischen
Ursprungs sein können, beispielsweise Gemische aus V/olle und Mohair oder Gemische mit anderen Naturfasern, beispielsweise
Gemische aus '.Volle und Baumwolle oder ein Gemisch mit einer
oder mehreren synthetischen Fasern, beispielsweise Gemische von Polyamid, Polyester oder Acrylfasern mit V/olle.
Spezielle Beispiele für Gemische, die vorteilhaft gemäß der
Erfindung behandelt werden können, sind Wolle-Polyester-Ge-Eiisnhe,
insbesondere einer Zusammensetzung zwischen 3o : Yo und Vo : 3o.
Das f'ür die Zwecke der Erfindung geeignete keratinhaltige
Material kann außerdem von toten oder lebenden Tieren stammen
Material kann außerdem von toten oder lebenden Tieren stammen
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odor kann aus der Wiederaufarboitung stammen.
Darüber hinaus kann das erf indungsgeiaätf behandelte keratin-haltige
Material einer chemischen Vorbehandlung unterworfen
werden, bevor das Bi au if itaddukt des Polyisocyanate aufgetragen
wird. Als Beispiele f;ir solche Vorbehandlungen seien die Halogenierung, Reduktion und Oxydation erwähnt. Beispiele
für Halogen! erung&nethoden sind Behandlungen mit gasf öri^geü:
Chlor, Chlor in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, liypochloritlosungen,
wäßrigen Lösungen der N-Chlor-3private von
Amiden (beispielsweise N,N-Dichlorisoeyanuraaure) und Sulfurylchlorid
in organischen lösung.smi tteün. Beispiele für solche
Oxydationüinethoden sind Behandlungen mit v-'äßrigeh Lösungen
von \7asserstof fperoxid, PermonO3chv:ef eüs-riure odfsr organischen
Peroxiden. Beispiele für diene Keduktionsmethod&ri sind Behand-ι
lunren mit wäßrigen Lösmgen von Hatriumbj sulf it, Natriumsulfat,
anderen salzartigen Bisulfiten oder Natriumdithionit.
Es ist jedoch ein spezieller Vorteil der Erfindung, daß derartige chemische Vorbehandlungen nicht erforderlich sind, im
Gegensatz zu zahlreichen bekannten Methoden zum Schrumpffestmachen
mit Hilfe von Polymeren, bei denen derartige Vorbehandlungen
zwingend erforderlich sind, beispielsweise Verfahren auf Basis von Polymeren aus der Umsetzung von gewissen Polyamiden
mit E-pichlorhydrin (CA. Anderson et al., Textile
Manufacturer Band 95, Nr. 1135, Seite 184, 1969). 'Herrn jo.'dooh
das keratinhaltige Material einer dieser chemischen Vorbehandlungen unterworfen v/urde, wird kein störender Effekt auf die
erfindungsgemäß erzielte 3chrumpfbeständigkeit ausgeübt und
es kann praktisch sogar eine leichte Verbesserung erzielt werden.
Es wurde außerdem gefunden, daß erfindungsgemäße Produkte, die
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«AD ORtGtNAE:
in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt worden v/arnn,
bei Raumtemperatur während unbegrenzter Dauer lage rb ο ständig
waren und daß ihre Lösungen in Wasser ähnlich beständig waren. Eine unerwartete Feststellung bestand darin, daS die Bisulfitaddukte
von Polyisocyanaten bei Raumtemperatur keine Reaktion
mit wäßrigem Y/asserstoffperoxid zeigten, wodurch angezeigt wurde,
daß kein Gleichgewicht der Addukte mit dem Ausgangs-Isocyanat
und -Bisulfit vorlag. Es war daher möglich, erforderlichenfalls
überschüssiges Bisulfit aus den Addukt-Zubereitungen zu entfernen. Diese Lagerbectändigkeit in Gegenwart von
Wasser weisen bekannte Polyisocyanate nicht auf. Bei bekannten Polyisocyanaten sind spezielle Lagerungs- und Handhabungsbedingungen
erforderlich, um vorzeitiges Härten zu'verhindern,
insbesondere dann, wenn Emulsionen dieser Polyisocyanate in Wasser verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Produkte weisen
diese Nachteile nicht auf.
Die Menge des auf das Keratinmaterial aufzutragenden Bisulfitaddukts
hängt von der Art des Auftragens und der Härtungsmethode, -der chemischen Struktur des Ausgangs-Polyisocyanats, dem gewünschten
Grad der Schrumpfbeständigkeit und der Art des zu behandelnden Keratinmaterials ab und wird am besten durch einen
einfachen Versuch "bestimmt. Es wurde gefunden, daß für die
Zwecke der Erfindung keratinhaltige Materialien in wirksamer
Weise durch Zugabe *on o,5 bis 2o Gew.-^ des Polyisocyanat-Bieulfit-Addukte,
am bevorzugtesten zwischen 1 und 5 Gew.-# des Addukts, echrumpfbeständig gemacht werden. Das Addukt von
Natriumbisulfit an Synthappret LKP hat sich am wirksamsten erwiesen,
wenn es in Konzentrationen von 2 bis 4 Gew.-# auf Wolle aufgetragen wurde. Keratinhaltige Stoffe mit dichter Struktur
oder Stoffe, die gewalkt wurden, erfordern offensichtlich eine geringere Menge des Präpolymer-Adlukts zum Schrumpffestmachen
als Stoffe, die eine lockerere Struktur haben (speziell Strickstoffe) oder Stoffe, die nicht gewalkt wurden.
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- Po -
Y/ührend diener Verdünnung der konzentrierten Biisulfitadd
von Polyisooyanat-PrUpolyineren gera;i.!i der Erfindung können verschiedene
andere wasserlösliche oder wasserunlösliche L'ittel
ζυP1Rnetzt werden. Als I3?ispiele für diese Mittel seien lütte]
erwähnt, welche die Brennbarkeit modifizieren, nänlieb flammhemmende
Mittel, wie Phosphorderivate und halogenierte Polymere in Form von latices, beispielsweise Polyvinylchlorid,
Mittel zum Modifizieren des Griffes (weichmachende Mittel),
zum Modifizieren der Dichte und der Fixierbarkeit (l-'ixierungsmittel),
Farbstoffe (organische Farbstoffe, Bleichen oder optische Aufheller) oder Kittel zum Modifizieren der wasserabstoßenden
Eigenschaften des Materia]ο. En können auch Mittel
zugesetzt werden, die das Material ues1!Jridig gegenüber dem Angriff
von Motten und Käfern machen, beispielsweise Dieldrin und verwandte chlorierte Mottenschutzmittel. Der Zusatz solcher
Mittel, durch die ein Produkt mit verschiedenen verbesserten Eigenschaften erhalten wird und die Anzahl der Auftrags-,
Trocknungs- und/oder Härtungsstufen vermindert wird, ist auf
dem Textilgebiet gut bekannt.
Andere Mittel, die während dieser Verdünnungsstufen zugenetzt
werden können, sind Netzmittel oder Salze, S.Muren oder Alkalien, um den pH-Wert der Lösung einzustellen. Es war jedoch eine unerwartete
Feststellung, die erfindungsgemäß gemacht wurde, dal?
das Addukt von Natriumbisulfit an Synthäppret LKF ein wirksames
Netzmittel für keratinhaltiges Material darstellt und, daß es daher beim Auftragen nicht erforderlich war, Netzmittel zuzusetzen,
wie es beim Auftragen von wäßrigen Lösungen auf keratinhaltige
Materialien gewöhnlich erfolgt, un ein vollständiges und rasches Benetzen zu erzielen. Dies ist ein weiterer Vorteil
der erfindungsgemäßen Produkte. Diese Netzwirkung beruht zweifellos auf der Molekülstruktur dieses Addukts, welches lange organische
Ketten enthält, die eine endständige anionische Gruppe
aufweisen.
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Das Imprägnieren von keratinhaltigen Materialien mit viüu'.rirzn
Lösungen der Bisulfitaddukte von Polyisocyanaten r^::iß der i'rfindung
kann durch Klotzen, Eintauchen, Aufsprühen, Aufntreichen'
odor dergleichen oder durch Kombinationen diener Kathoden
erfolgen. Keratinhaltige Stoffe werden in v.irksamKtor V/el se
durch Klotzen behandelt.
Da din erfindungsgemäßen Bisulfitaddukte von ?cl,\· i :;oc:;/nn?;.t--Präpolymeren
ihrer Natur nach anionisch sinn . können sio durch
erschöpfendes Aufziehen aus Bädern mit gro:'·;?; j'] ottonv-rhältnisson
in einer'Weise auf keratinhaltige JIa terialion ,--atfge- '
tragen v/erden, die dem bekannten erschöpfenden Aufxrlobon von
anioninchen Farbstoffen auf keratinhal! ^ ^e i;.%teriali.':n nnalr..^;
ist. Dioae Aufziehverfahren beruhen auf de:r: Vor liefen von
kationischen Gruppen in den keratinhaltigon Materialien und
verlaufen günstiger, wenn der pK-V.'nrt saurer '.vird und werden
dagegen verzögert, wenn oer pH-V/ert in den alhalJ sehen Jh;-re'ich
verschoben wird. Diese Fähigkeit, auf Keratliiiaaterialit;n
aufzuziehen, ist ein einzigartiger Vorteil dor crfindungsgemäßen
Produkte gegenüber bekannten nchrumpffeetmaeheüden
Mitteln auf Basis von Isocyanaten und blockierten Isocyanaten,
die stets frei von ionischen flruppen sind und daher· nicht ouc
Bädern wit hohen Flottenverhältn.isson (lon.-; li'quor ratios) rrof
keratinhaltige l.Iaterialien aufziehen. Diese Fähigkeit f.um Aufziehen
ermöglicht, daß die erfindungogemäßen Produkte während
üblicher optischer Auf heil Lungsverfahren oder Färbeverfahren bei hohem Flottenverhältnis aufgetragen werden, wobej day Bisulf
itaddukt des Polyisocyanat-Präpolymeren vor, gleichzeitig mit oder nach dem Farbstoff oder optischen Aufheller zugesetzt
wird.
Es ist besonders vorteilhaft, daß diese Addukte anionisch sind und daß auch dio für Wolle verwendeten Farbstoffe anionisch
sind, so daß der pH-V/ert sich in den stärker sauren pH-Bereich
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BAD ORIGINAL
verschiebt, wobei das Aufziehen des Farbstoffen und auch das
Aufziehc-n des Bisu'i fitaddukts vervollständigt v/Jr-d. 1)ί<-;-ο .»e me
insane Anwendung von Farbstoffen und schrumpf fcstmaehorKlon
Mitteln hat zahlreiche auf diesem Fachgebiet eroichtliehe
Vorteile, zu denen da« Ausschalten von Trocknung scufori nach
wäßrigen Behandlungen und. die Anwendung von vorhandenen Το:·:ϋ1-.maschinen
cohort, ohne daß es erforderlich ist, rpazieii ■ Au.ftragsvorrichtungen
anzuwenden. Gewisse sohrvunj)::'i.'«iitm^ch·::;>
in Parze für kcratinhaltiges Material, die von Po j y-miden umi
i'ipichlorhydrin abgeleitet sind (beispielsweise Ii u'eoijp Lt l57
der Ilereules Inc.) sind befähigt, auf keratin?:·*"1. ti^e Hnteriali lj.·-
aufzuziehen, da diese Produkte jedoch kntioniecr.· sind, tj-etoD
Schwierigkeiten bei dem gleichzeitigen Auftragen von anion!-
sehen Farbstoffen auf. Auch das lileicJion kann v.ai.rend üiv.^vv
Verfahrensschritte vorgenommon werden, da, wie verstehend erwähnt,
die erf indungpgeWi.ßeri Bj sulfitaddukte vo;i Pcjlyinocyanaton
in Gegenwart von V/a a scr fs tof fperoxid b: A Rau;riteir.]u.fMtiu'
stabil sind.
Die gewünschten Schrumpfbeständigkeitswirkungen cind unün· Verwendung der erfindungsgemäßen Bisulfitaddukte von Polyisocyanaten
nicht vollständig erzielbar, wenn nicht das boh;.:.Kielte
Material einem Härtungsvorgang unterworfen wird und es iivl daher
weitere Aufgabe der Erfindung, derartige Kärtungiunt:thuri«n
zugänglich zu machen.
Das Härten von erfindungsgeinäßon Msuifitaddukton von Polyisocyanaten
auf keratinhaltigen Materialien kann durch die folgenden
drei Verfahren bewirkt werden, die für sich oder gemeinsam angewendet werden.
(A) Durch Erhitzen in Abwesenheit von V/asser auf eine Temperaturvon
mehr als loo°G oder, was stärker bevorzugt wird, von mehr als 12o°C.
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(B) Durch Erhitzen in Gegenwart von Y/assor auf eine Toinporatur
von mehr alö 5o°C.
(C) Durch Zugabe eines Vernetzungsmittel^?, welches zwei oder
mehr'nukleophile Gruppen enthält, die zur Reaktion mit Isocyanaten
befähigt sind. Diese nukleophilen Gruppen Können eiiu-u-
oder mehreren der folgenden Klassen angehören: Thiol-, Hydroxyl-,
primäre Amino- und sekundäre Amino-Gruppen.
Das Verfahren (A) bewirkt die bekannte thermische Entblockierung
von blockierten Isocyanaten zu freien Isocyanaten, die
dann anschließend mit Y/asaer oder nach anderen bekannten Verfahren
härten. Da jedoch keratinhaltige Materialien durch längeres
Erhitzen auf Temperaturen oberhalb loo C geschädigt werden,
werden die Verfahren (B) und (C) gegenüber (A) bevorzugt. Um das thermische Ehtblockieren zu fördern, können bei der Anwendung
von Verfahren (A) Verbindungen zugesetzt v/erden, die bekanntlich das Entblockieren von blockierten Isocyanaten katalysieren, wie tertiäre Amine und bestimmte Metallderivate.
Beispiele für Vernetzungsmittel, die zur Verwendung für Verfahren
(C) für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, gehören 1,2-Diaminoäthan, Produkte der Struktur NH2(CHp)nNH2, worin
η eine ganze Zahl von 3 bis 8 bedeutet, Mono--, Di- und Triäthanolamin,
Verbindungen der Struktur NH,,(CH0CH0NH) CH0CII0NK0
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, Polyäthylenimin, Ν,Ν,Ν'Ν1-Tetrakis .(2-hydroxyäthy1)ethylendiamin (Quadröl,
Produkt der Wyandotte Company), 4,4'-Diaminodiphenylmethan,
MOCA (Produkt der du Pont Company mit 2,2'-Dichlor-4,41-diaminodiphenylmethanstruktur)und
dergleichen.
Beispiele für Thiolgruppen enthaltende Verbindungen sind
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Äthan-dithiol-1,2, 2-Mercaptoäthanol, 2-Mereaptoäthylamin,
endständige Thiolgruppen enthaltende Polymere, hergestellt von der Thiokol .Company of USA, die als LP-2, LP-3, LJ-β,
LP-33 bezeichnet v/erden und ein Polymeres mit endständigen
Thiclgruppen der Bezeichnung Oligan 5oo der CIBA-Geigy,
welches durch Veresterung eines Polypropylenoxid-triols mit Thioglycolsäure erhalten v/ird, und ähnliche Produkte,
die in der GB-PS 1 259 595 und der Di'-OS 2 059 ü»O
beschrieben sind.
Beispiele für Polyhydroxyverbindungen, die zur Verwendung in Verfahren (C) geeignet sind, sind sämtliche Polyole, die
vorstehend als geeignet zur Verwendung als Polyole bei der Herstellung der Polyisocyanat-Präpolymeren genannt wurden.
Es hat sich gezeigt, daß Verbindungen nit Amino- und Thiolgruppen wirksamer sind als Verbindungen, die nur Hydroxylgruppen
aufweisen,und als besonders vorteilhaft zur Verwendung als Vernetzungsmittel für die erfindungsgemäße Härtungsmethode (C) haben sich Oligan 5oo, MOCA, Diäthylentriamin,
Triäthylentetraamin und Tetraäthylenpentamin erwiesen.
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Es ist zu bemerken, dal? nach dem Auftragen der- wässrigen Lösungen dor erfindungngomäPen Kittel auf keratinhaltiges Material
es erforderlich ist, um anschließende Te·tilverarbeitungsprozes-oe
durchzuführen, das aufgebrachte Wasser durch einen Trocknungsvorgang zu entfernen. !Die Härturgsreaktion kann
daher vorher, gleichzeitig mit dein Trocknungsvorgang oder anschließend
an diesen Trocknungsvorgang durchgeführt v/erden. Es ist besonders vorteilhaft, wenn das Härten tatsächlich während
des Trockmingsvorgangs eintritt und es hat sich geneigt,
daß das Katriumbisulfit-Adclukt von Synthopprot LKP für sich
oder in Gegenwart von Vernetzungsmitteln, wie KOCA,Oligan 500
oder Diäthylentriamin untei den. Bedingungen hörtet, die ge
wohnlich in industriellen Textiltroeknungsmai-schinen herrschen.
Eß iüt daher nicht erforderlich, defj Material eJner gesonderten
Härtung3behandlung zu unterwerfen.
Wie zu erwarten war, wurde festgestellt daß die Härtung nach
den Verfahren (A), (B) und (C) durch den anfänglichen pH-Wert
der wässrigen Lösung des erfindungsgeinäßen Mittels beeinflußt
wird und daß dieser pH-Wert am bevorzugtesten ira Bereich von ? bis 10, insbesondere im Bereich von 3 bis 8 liegt. Bei pH-Werten
von mehr als 8 wird zwar das keratinhaltigo Material
noch wirksam schrumpffest gemacht, es tritt jedoch starke Alkalischädigung
des keratinhaltigen Materials ein. während unter siäir stark sauren Bedingungen die Schrurnpffestigkeitswi.rkung
beseitigt wird.
Erfindungsgemäß wurde unerwarteterweise festgestellt, daß die
Schrumpffestigkeit, die durch Bisulfitaddukte von Polyisocyanaten, welche unter bestimmten Bedingungen gehärtet wurden,
ausgebildet worden ist, beständiger gegenüber anschließenden thermischen Behandlungen war, als die Schrumpffestigkeit, die
durch die gleichen Polyisocyanate erreicht wurde, die aus Lösungsmitteln
aufgetragen und mit Wasserdampf gehärtet wurden. Wenn beispielsweise Synthappret LKF auf Wollstoff aufgetragen
und während 30 Minuten mit Dampf gehärtet wurde, wird eine v/irk-
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- 2b -
same Schrumpffeatigkelt erhielt, diese Schrumpf.festigkeit geht
jedoch durch ^O-rainiitigoi-· Erhitren auf 12O0C verlorerj. Das Notriuwbinulf-i
tn<7dukt von Synthapprct LKF zeigte ein ähnlichen
Verhalten, wenn es während kurzer Dauer durch Dämpfon gehärtet
wurde; wenn es jedoch unter Verwendung von Oligan 500 oder MOCA
als Vernetzungsmittel gehärtet winde oder wenn der pH V/ert durch
Zugabe von N^tr-jurubicarbonat auf mehr als 7 eingestellt wu'de
und die Kältung duvch Dämpfen vorgenommen vir-de, erv.ies sieh
die resultierende Schrunpfbeständi^keit als beständig gegenüber
Erhitzen auf 120° C während 30 Minuten.
Es hat sich geneigt, einB die erfindungagenänen Produkte keratinhf.ltigen
Materiellen außer der Schrumpfb&btändigkeit auch
andere vmnsobe:n;;v'arte Kigonschafteri verleihen. So verbessern
sie die anschließende Färbbarkeit, verleihen Beständigkeit gegenüber
Knötchenbildunf.1: (pilling) und Glänz^ndworden beim Tr;;.-gen,
vermindern das Knittern und verleihen gestricktc:n odei1 ge
webten Stoffen ausreichende Formbeständigkeit, so da£ mechanische Behandlungen ermöglicht worden, wie sie bei einschließenden
Ausrüstungavorgängcn durchgeführt werden, insbesondere im
feuchten Zustand, die bisher nicht durchführbor waren. Andere wünschenswerte Eigenschaften, die den behandelten Materialien
verlieben werden, sind aus der nachstehenden Diskussion ersieht]
ich.
Bei gewissen Anwendungszv/ecken ist die Schrumpfbeständigkeit
allein nicht ausreichend unües ist außerdem wünschenswert, daß
nach dem Waschen und Trocknen das keratinhnltige Material nicht
nur nicht schrumpft, sondern seine ursprüngliche Form annimmt und daß insbesondere Falten, PliBsceo und glatte Bereiche beibehalten
werden, das heißt, das Material sollte außerdem eine Permanentfjxierung aufweisen. Diese Korabination von Schrumpffestmachen
und Perraanentfalleren ist gewöhnlich als bügelfrei
(permanent press) bekannt und für kerat.inhaltige Materialien
hoeherwünsoht. Es wuide gefunden, daß kerati.nhalt.ige Kateria-
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lien, die mit Hilfe von erfinüungBgeirüßen Produkten echrumpffest
gemacht wurden, leicht durch bekannte Verfahren fixiert
werden konnten, insbesondere durch bekannte Peruinnentfixicrungsmethoden
und daß auf diese Weise Bügelfreiheit erreicht werden
konnte. Es wurde außerdem gefunden, daß die crfindungi ttömäßen
Mittel per se die Fixierung stabilisieren konnten und
unter bestimmten Umständen hat eich diese Stabilisierung ale
permanent erv/iesen. Auf diese V/eise konnte durch die- erf-indungegemäßen
Mittel per se BUgelfreihe.it erzielt werden.
Die Fähigkeit von erfindungsgemäßen Mitteln, die Fixierung zu
stabilisieren, ist auf den Film aus gehärteten Polymeren kurückzufuhren,
der das keratinhaltige Material in ü'Ao ursprüngliche
Gestalt zwingt und ist analog der Fixierung durch bekannte PolyisocyanatmasBen. Es ist jedoch ein zusätzlicher Faktor
zu berücksichtigen, den bekannte Polyisocyanate nicht sufweisen, nämlich daß durch die Ilürlungsrcaktion selbst Bißulfi.tionen
frei werden, von denen bekannt ist, daß sie wirksame Fixiermittel für Keratinmatcriolien darstellen. Außerdem enthalten
erfindungsgemäße Mittel stets geringe Anteile an. freiem Bisulfit (wenn nicht spezielle Vorkehrungen getroffen wurden,
um dieses zu entfernen) aus dem ursprünglichen Herstellungsverfahren,
bei dem die Verwendung eines leichten Überschußes an Bisulfit vorteilhaft ist. V/enn beispielsweise das Natriumbisulfjtaddukt
von Synvhappret IKF in einer Menge von etwa 3 f>
auf V/olle aufgetragen wird, wird durch die Härtung dieser Menge des Addukte 0.3 % Natriumbisulfit erzeugt. Wenn die nachstehend
angegebenen Herstellungsmethoden angewendet würden, wäre ein zusätzlicher Anteil von 0,1 bis 0,2 fc freiem Bisulfit in dein
ursprünglichen Adduktpräparat vorhanden. Somit erhält die Wolle eine Menge an Natriumbisulfit, die bekanntlich wirksam zum
Fixieren von Wolle ist.
Keratinhaltigen Materialien, die mit erfindungsgemäßen Mitteln
behandelt und anschließend gehärtet wurden, kann in einfacher Weise durch irgendeines der bekannten Verfahren temporäre Fixierung
verliehen werden, wie durch Dämpfen oder Därcpfen mit
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Reduktionsmitteln. Die Anwesenheit von gehärtetem Polymeren
behindert das Einführen der Fixierung nicht.
Um bügelfreie Materialien aus keratinhaltigen Material:!en herzustellen,
die durch die erfindungKgemäßen Methoden nchruffpf-best:Jndig
gemacht wurden, kann 3ed.ο beliebige der bekannten
Methoden zum Ersielen einer Pernianentfixi'orung angewendet
v/erden (eine Diskussion dieser Ι·Ίο thoden geben I.B. Anguss et al,
Applied Polymer Symposia 18, 1027, 1971).
Bei diesen Permanentfixiormethodcn v/ird pu.^rßt eine temporäre
Fixierung durch Dämpfen während kurzer Dauer rcit einem zum
Reduzieren von Pißulfidbindungen befähig"! e/j Mittel, vorzugsweise
bei einem alkalischen pH-Wert,eingeführt. Als Beispiele für
Lösungen, die anwendbar sind, um diene temporäre Fixierung zu
erzielen, seien Natriumbisulfitlößung, Monoäthanolotrp.inbisulfitlösung
und Natriumthioglykolatlößung genannt.
Der Zustand der Permanentfixierung v/ird darm erreicht, indem
nach dem Verleihen der temporären Fixierung das Material beispielsweise den folgenden bekannten Behandlungsstufen unterworfen
wird:
(1) Dämpfen mit gesättigtem Wasserdampf während 2 bis 3 Stunden,
wie beispielsweise in der australischen Patentanmeldung 10987/70 beschrieben ist.
(2) Einführen chemischer Vernetzungen innerhalb der Faser mit Hilfe polyfunktioneller Reagenzien, wie beispielsweise
gemäß der australischen Patentanmeldung 46 045/68.
(3) Entfernen von freien Thiolgruppen durch Blockieren mit
monofunktioneilen Mitteln, durch Oxydation oder durch
Komplexbildung mit zweiwertigen Metallionen.
(4) Auftragen und Härtung eines reaktiven Polymeren auf der Faseroberfläche, beispielsweise wie gemäß australischer
Patentanmeldung 23382/70.
(5) Verschiedene Kombinationen der vorstehend beschriebenen
vier Methoden und anderer bekannter liothoden.
309834/0936
6AD OFUOINAL. - iAJ
Als besonders vorteilhaft hat eich die unter (1) beschriebene
Methode erwiesen.
Eine weitere Anwendungsmöglichkeit der erfindungsgerryl.Sen Mittel
besteht bei Fixierimgcvorfahren mit "verzögerter Härtung", dna
heißt bei Verfahren, bei denen das Material in der Fa'br.lkatioru;-•stufe
behandelt, jedoch nicht gehärtet wird und dann nach den;
Herstellen der Οβίαυη2ε3ΐϋο1τβ und Formen der Kleidungsstücke
au der gewünschten Gestalt die Härtung vorgenommen wird, wodurch das Material in der gewünschten Gestalt stabilisiert wird.
Diese verzögerte Härtung kann vorgenommen werden, weil die erfindungsgemäßen
Bisulfitaddukte bei Raumtemperatur stabil sind
und durch die Gegenwart von Feuchtigkeit nicht angegriffen v/erden.
Um dieses verzögerte Härtungsverfahren durchzuführen, ist
es wesentlich, daß während des Trocknungevorgangs, der sich unvermeidbar
an das Auftragen von wässrigen Lösungen von erfindungsgemäßen
Massen auf keratinhaltige Materialien anschließt, keine Härtung eintritt. Djes kenn erreicht werden, wenn die
Trocknung unter 800C durchgeführt wird, wenn keine Vernetzungsmittel
anwesend sind, wie bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren (C), und wenn der pH-Wert der ursprünglich aufgetragenen
wässrigen Bisulfitaddukt-Lösung im Bereich von 2 bis 5. vorzugsweise bei einem pH-Wert von 3 liegt. Durch dieee Bedingungen
wird die Geschwindigkeit der Härtungsreaktion zurückgedrängt und es wird ermöglicht, eine verzögerte Härtung durchzuführen.
Die verzögerte Härtung ist bei Verwendung von bekannten Polyisocyanaten nicht möglich, da diese leicht bei Raumtemperatur
in Gegenwart von Feuchtigkeit härten. Diese Möglichkeit stellt daher einen "weiteren Vorteil der Erfindung dar.
Eine weitere unerwartete Feststellung, die erfindungsgemäß gemacht
wurde, bestand darin, daß die erfindungsgemäßen Massen beim Härten kleine wasserunlösliche Teilchen, insbesondere
Farbpigmente, an die keratinhaltigen Materialien binden können.
Es ist daher möglich, die Materialien gleichzeitig schrurapfbeat'indig
zu machen und zu fh'iben oder zu bedrucken. Es wurde fest-
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BAD ORK3W«;
gestellt, dal? diese Pigment!!5"! "bunten hohe Wanchfcstigke.i ΐ , Abreibiestigkeit
und Lichtbeständigkeit zeigen. Bc;Xü.nnte Kethoden
zum Pigmentfärben oder -bedrucken von keratinh'iltigen Materialien
führen entweder zu einer schlechten B^f; cj.ndiglrej t,
insbesondere einer echlechtcn ' Reibbestündigkeit, oder erfordern
eine komplexe Anwendung von Methoden, wie gnnäP rmctraliecher
Patentarrae]dung 2.ri;;6o/7'U wonach dps kerntinhaltigc Material
zuerst chloriert, mit einen Gemisch von 'Pigment und Hercosett
57-Harz behandelt und schließlich mit eirr·:·, Acrylharz
behandelt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert dagegen
nur eine Stufe dec Auftragens. Durch das erfindungsgcrnäPe
Verfahren erzeugte Pigmentfäi bungen führen su Pao l-ollicnen nit
außerordentlich hoher Lichtbeständigkeit, v.le d5e Färbungen,
die genriß der auctralißchen Patentanmeldung ?;j^; .':// i erzeugt werden.
Bei diesen Pigmentfaibungen und -drucken iot es üblich,
spezielle Mittel zuzusetzen und das Trocknen in der V,'e.i:;e durchzuführen,
daß die Pigmentv/anderung, die ?u einer "un^leichriaeigen
PigTiientverteilung führt, vor der Härtung des Har:<c;3 vermieden
wird. Piese Verfahren sind auf dem entsprechenden Fachgebiet
gut bekannt. Als Beispiele für diese Mittel sei er. Verdickungsmittel
der Alginat-Stärko- und Carboxymethylcellulose-Gruppe
zu nennen. Der größte Teil der in der Textilindustrie verwendeten PigmentZubereitungen enthält anionische Dispergiermittel,
insbesondere Verbindungen der Klasse der Phenol- und Naphthalinsulfoiisäure-Pormaldehyd-Kondeneationsprodukte.
Diese anionicchen Mittel kennen mit kationischen Harzen, wie Hercosnett 57»die bei
dem Verfahren der auotralischen Patentanmeldung 23308/71 verwendet
werden, reagieren, wodurch Pigmentausfällung und andere Schwierigkeiten verursacht werden. Da die erfindungsgemäßen Mittel
anionisch sind,treten solche Reaktionen und die daraus resultierenden
Nachteile nicht auf.
Es ist zu betonen, daß das vorstehend beschriebene Verfahren zahlreichen Modifikationen unter\^orfen werden kann, die innerhalb
des erfindungsgercäßen Rahmens liegen. Zur Veranschaulichung der Erfindung werden die nachstehenden
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Beispiele gegeben, ohne daß die Erfindung darauf beschränkt
nein soll. Die in den Beispielen genannten Teile sind Govichtöteile,
wenn nicht» anderes a.usgee> wird; die Temperaturen
sind in 0C angegeben.
Allfcgineinft Verfeh.-1 ensweise der Bei spiele
Wenn nichts anderes angegeben ist war der verwendete Stoff ein
ge] einigter (entschweißter) Kaiünigarnstoff mit glatter Ie invalidbindung
(13 Kettfaden. 12 Schußfäden";, 2/30-Tey-Garn mit einfach
und zweifach-Drall von 3-9 Drehungen/cui). h&;gestellt auo 64 1B-Merinowolle.
Quadratische Stücke dicDCC- Stoffes von etwa 15 ζ
15 cn) wurden mit wässrigen Tönungen bi.y zu einer Aufnahme von
80 f geklotzt . um die gewünschte aufgetirgeiiC Menge zu erzielen,
und danach gehärtet.
Wasehtests wurden in einer 50 l-Ci;be>:v;nBcnma£r:hine ci.it 12.5 1
Waschflüssigkeit und 1 kg der Ware durchgeführt, die aus etwa
?O Proben des Stoffes und hub■quadratischen Baumwollstoffßtückoi:
als Ballast bestand, um den restlichen Teil des Gewichts zu ergänzen.
Als Waschflüssigkeit wurde eine bei 40 C gehaltene Lösung von
0,2 g/l wasoerfreiem Dinatriurchydrogonphosphat , 0,1 g/l wasserfrei
em Mononatriuindihydrogeriphasphat und 0,05 g/l Alkanate 0
(TCI) verwendet. Die Proben wurden insgesamt ? Stunden gewaschen,
wobei alle 30 Minuten die Waschlauge durch frische Waschlauge ersetzt wurde. Die Proben wurden 3 Mal je in Kett- und Schußrichtung
gemessen, nachdem man sie in einer Lösung entspannen hatte lassen, die 0,5 f>
Natriumbicarbonat und 0,5 ca LUX enthielt, und
die Flächenschrumpfung wurde berechnet, ünbehandelte Proben zeigten
eine Schrumpfung von etwa 70 $ innerhalb von 2 Stunden.
Synthappret IKP wurde nach folgenden Methoden in ein Bisulfitaddukt
übergeführt:
Zubereitung 1: 11,7 g Natriummetabisulfit wurden in 80 ml Warper gelöst und 160 nü Äthanol wurden zugegeben. Diese lösung mir-
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Zuberc j turm; ?:
Zuber ei iwnr. 4 :
de soi'o't unter r^h^ei) ?.n ^iI1J g K.yuthuppj-et LKF gegeben.
i> Minuten VUj do die Lösung klar unn das ??ihn en bei p:äv
tu7 wu^dc während 2 Stunden fo<
tgpsctKt. Die erhaltene Ic^ui^:
konnte unbegrenzt mit V.'asr.er verdünnt werden, wobei oi.no lilarc
Lösung erhalt on wurde, und war imbe^rcnat lo?;g bei Γί-ιυ.ΐηΐρ^ιρ:.·!·:1.--tur
stabil.
V/ie Zubereitung 1 . es wurde jedoch I'othn.r.ol anstelle
von Äthanol verwendet.
Vi'ie Zubereitung 1, es wurde jedoch r;-:i-ropi<.r-.ol
anstelle von Athonc] verwcncsüt.
V-5.e Zubereitung 1, or; v.'urde jedoch JGopropanol
antiteile von Äthanol verwehr;e-'i;.
VJie Zubereitung 1, βε wurue jccocli P-Hethoxy?'i;Lr
nol anstelle von /rt.lu ncO Tr<j3r.venuet.
V/ie Zubersituug 1, on vuröe jodoch ^-''thoxyäthanol
anstelle von Äthanol verwendet. Wie Zubereitung 1. en wurdt.-n jedoch 15,6 g KaliUTjimetabisuj
fit «v-notelle non Natj-iu^netabi-·
sulfits VC=Twendet.
V/ie Zubereitung 1, cb wuröca* jedoch 13 g Natriumbieulfit
anstelle von Irjtri.urametabisulfIi
verwendet.
V/ie Zubereitung 1, cv v.'urdcn ,iecioch 29 ml ei:ocir
40 5^-igen Ammoniumbii?.u] i'i tlrcung auotelle dee
Natriummetabisulfi Xv>
verwendet.
Zub er ei tin) g 6;
Zubereitung 7:
Zubereitung 7:
Zuberej
P:
Zub e?e i t \\Ώ£_9:
Zubereitung 10: V.'ie Zubereitung 1. daß Metr.bi.sulfit wurde jedoch
in dem Wasser gelöst, dao Synthappret LITF
wurde in dem Äthanol rrclört und die "beiden lösungen
wurden danach vermischt.
Zubereitung 11: 5,7 g Ratriummetab.if.ulfit wurden in 80 ml V/'if.;--
ser gelöst und 110 ΐ:·1 /itharol vmrdfn sugoBotzt.
Die Lösung wurde soi'ort unter Rühren zu 56 g
Synthappret LIiIF gegeben. Nach 'b Stunden vui^de e
ne klare Lösung erhalten, die unbegrenzt mit Yaw
cer unter Bildung einer klarer: Lesung yerc3un3.it
v/erden konnte.
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er ρ ,1 tunp· 1 2: V/ie Zubereitung 11, es wurden jedoch 1JO v\l v/ats-
scr und 140 ml. Äthanol verv/c-i'del.
Zubereitung 13: 25 g Natriuir.inetabisulfit wurden in ?00 ral V.V-is-
ser gelost und diese LÖc-.nng wm-rie unter Pv>hron
zu einer Lösung von ?30 g Synthappret LKP in
1 1 Dioxan gegeben. I'ie Lösung v.urde über ITa η hi.
gerührt.
Zubereitung 14: Wie Zubereitung 1, en v.'urden jedoch 11.3 £ Wa-
Zubereitung 14: Wie Zubereitung 1, en v.'urden jedoch 11.3 £ Wa-
triummetabisulfit verwendet.
Zubereitung 15; Wie Zubereitung 1, es vruxden jedoch 12 L>
C Ka--
trjummetabißulfit veiv.'endet.
Zubereitung 16: 110 g Natriiunbisul f i t v.'urden in 1 1 V.ra.si;e.r ge-
löst und unter Rühren iiu einer I'j'aurig von 1 kg
Synthappret IKF in ?. 1 Athano.1 gegeben, die unmittelbar
vorher hergestellt worden war. Es wurde
eine klare Lösung erhalten.
Sämtliche Zubereitungen 1 bis 16 wurden bei Raumtemperatur hergestellt.
Proben von säntlichen vorstehend angegebenen Zubereitungen wurden
mit Wasser verdünnt, um Lösungen mit einein Feststoffgehalt
von 4 ^ zu erhalten. Diese Proben wurden mit Hilfe einer Klotzmangel,
die auf eine Fliissigkeitcaufnähme von 70 ^ eingestellt
war, auf Proben des vorstehend genannten Wollstoffes aufgeklotzt. Die Härtung erfolgte dann nai.h einer der folgenden Methoden:
(a) 30 mirmtiges Erhitzen in einem Ofen auf 100° C,
(b) Einlegen in einen Ofen, der über 30 Minuten auf 1000O erhitzt
wurde, danach wurde während 5 Minuten i''rischdr.mpf
eingeleitet,
(c) Dämpfen in einei Hoffman-Presse während 1 Minute naoh dem
vorhei gehenden Trocknen bei. 70 C während 30 Minuten,
(d) Dämpfön während 2 Minuten in einer Hoffraan-Preese ohne Vortrocknen,
(';) Trocknen während 30 Minuten bei 70° C und anochlif:Pondeo
Dämpfen während 2 Minuten mit einem Dampfbügeleisen.
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(f) Trocknen in eirer SpDnmTilucoKtronlrei^^ofiChino \::Jliror.cl 5
Minuten bei 130 C und anschließendes Dampfbc-b.'uicle3.n (Dekatieren)
während 1 Minute.
Die Methoden (a) bis einschließlich (e) Rind Beispiele für lr·-
boratoriumg-IIärtungsnetlioden, während (f) eine im induotriellen
Maßstab durchgeführte Härtungßmethode darrrfcollt.
Die Proben v/urden dann einer Trockenreinigung unterworfen, indem nie bei Raumtemperatur während 30 Mira^toa in Fe ^riilorMthylen
(Verhältnis Flüsoigkeit zu Ware 20:1) unter golc£«.y<itliehem Schütteln
stehengelassen wurden.
Dann wurden die Proben 2 Stunden in der vorstehend*
Weise gewaschen, v/obei in allen Fällen ej.no von weniger als 4 5?· beobachtet wurde.
Die Zubereitung Nr. 1 (15 al) wurde mit V/assor auf 100 ml verdünnt.
Zu dieser Lösung wurden verschiedene Zueätze gegeben. Λ .ie
in Tabelle 1 Spalte 1 aufgeführt sind. Die Menge der zugegebenen
Zusätze wurde so berechnet, daß die aufgetragene Menge, die in
Spalte 2 der Tabelle in Gewichtsprozent eu/regeben ist, erhr-JLnn
wurde, wenn die Lösung bis zu einer Aufnahme von 00 '/■>
aufgeklotzt wurde. Dies ergibt einen Polymerauftrag von ungefähr 5 λ'.
15 x 15 cm große Proben wurden mit den verschiedenen Losungon geklotzt
und unter Anwendung der in Beispiel 1 aufgeführten Methoden gehärtet. Die Härtungomethode ist in Spalte 3 genannt, llneh
dem Harten wurden die Proben 2 Stunden in der vorstehend besohrii
benen Weise gewaschen und die dabei erzielte Fläclu-nsohrump ί.'an :
in ^) j st in Spalte 4 aufgeführt. Negative 5>chrunpfui)£;en zeigen
eine Flächenvergrößerung an.
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T a Ii e 1 ] el
Spalte 1
1 ohne
2 ohi-ifl
3HCl bis pH2 A NaI-iOOv his pH6
5 Na2CO5 bis pHf3
6 Na2CO5 bio ρ)ί10
7 NIT» bis pH8
e Oil tan 500 1 ?
9 Ne tr i uinni tr i t
10 Formaldehyd
11 Triethylamin
12 Di?:thylentrianin
13 Dialhylentri awin
14 KOCA
15 MOCA
16 4 ■ 4 ' -Kethylci-iöianilin
17 4 4'-!'ethylendianilin
| aufgetragen« | Harxungsme l--° - | ε3 | Fi ■■> iniet) - |
| Ken^e Jf.. | d<^ | C | schrumpfung |
| C | 71 | ||
| - | C | Ί | |
| - | C | 34 | |
| C | -1 | ||
| C | — 1 | ||
| a | -1 | ||
| - | C | -1 | |
| 1 | C | -1 | |
| 1 | C | 45 | |
| 1 | a | 32 | |
| 0.5 | β | 27 | |
| 0,1 | a | -·? | |
| ß | 44 | ||
| 0,36 | d | ||
| -2 | |||
| 0,24 | -2 |
-2
Diese ErgebjiiGtiC zeigen den optima] cn pH-Bereich für die Härtung
(1 bis 7), ti ie Vervendung von Polythiol als Vernetiiungo-Tijttel
(S), die Verv/end^ng von Polya.iin al3 Vernetzungs:;;itto.l
und die verbe»i;prte thernische Bop.t ndigkeit, die ;:.it dienen
Mitteln erzielt wird (12 bis 17). Bestimmte Kittel (beiepicOsweiße
9· 10) beoeitigen ,iedoch auch die schrumpffest.achendo Mirkuug.
Anmerlrungen: 1 Produkt der' Ciba-Geigy AG
Anmerlrungen: 1 Produkt der' Ciba-Geigy AG
2 Kiiulgievt rd\ Ilili'e eines n.i chtionischen obe"??-
ί J -nhenakti\ren I'i ttc] a
'5 c^ 30 Kinn ten h<-i 1?O° C gehörtet.
3 0 9 R ? A / 0 9 ? r,
15 χ 15 cm gro^e quadratische Proben dee vorstehend angegebenen
Wollstoffen wurden mit wässrigen Lösungen der Zubereitung 1 bei
einer Aufnahme von 70 $ geklotzt, wobei eine aufgetragene Menge
des Polymeren von 3 Gew. -# erzielt wurde'.
Die Proben wurden durch folgende Methoden getrocknet:
(p.) Lufttrocknen bei Raumtemperatur während eines Tages.
(b) Trommeltrocknen während 15 Minuten in einem Tromrie!trockbei
einer Lufttemperatur von 50° C.
(c) 30-minütiges Erhitzen in einem Ofen auf 50 C.
Die Proben wurden in der Hälfte gefaltet und 1 l'inute mit einem
Dampfbügeleisen oder in einer Hoffman -Presse gedämpft. Dann wurden
die Proben wie vorher 2 Stunden gewaschen. Tn allen Fällen wurde eine Flächenschrumpfung von weniger als 4 $ beobachtet und
eine scharfe Falte wurde in dor Probe beibehalten.
Entsprechende Ergebnisse wurden erzielt, wenn zwischen dem Trocknen
und dem Dämpfen ein Zeitraum von einer Woche bis 6 Monaten eingehalten wurde, vorausgesetzt, daß die Probe während dieses
Zeitraums unterhalb 30 C gehalten wurde.
Eine Lösung wurde aus 15 ml der Zubereitung 1, 85 ml Wasser und
OT125 g der Pigmentpaste Heliofast Blau B (Bayer) (CI. Pigmentblau IS) hergestellt. Diese Lösung wurde bis zu einer Aufnahme
von 80 % auf Wollproben aufgeklotzt und die Proben wurden dann
ohne Vortrocknung 2 Minuten gedämpft. Proben wurden wie vorher 2 Stunden gewaschen und es wurde eine Flachenschiumpfung von weniger
als 4 i* beobachtet. Bei Anwendung der Prüfmethoden, die in
"Standard Methods for the Determination of Colour Fastness of Textiles", 3. Auflage, Society of Dyers and Colouriste, Bradford
1962, beschrieben Bind, wurden folgende Bewertungen für die Beständigkeit erhalten:
Lichtbeständigkeit 6 bis 7 Reibfestigkeit 4 Waschfestigkeit (ISO 3) 4
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Bei Verwendung des Pigments Hostaperra Rot E£D Colanyl -(Hoechst)
(0,06 g) wurden entsprechende Bewertungen dor Beständigkeit orreicht
und es wurde eine Flächenschrumpfung von weniger alo 4 #
beobachtet.
Polyisocyanat-Präpolymere wurden in folgender Weise hergestellt:
Zubereitung 17: 3000 g eines von Propylenoxyd und Trircethylol
propan abgeleiteten Polyäthertriols mit einem Molekulargewicht von 3000 + 200 und einer Hy
droxylzahl von 56+3 und 535 g Hexamethylondiisocyanat
(HMDI),wurden 2 Stunden auf 110°C
erhitzt und dann eine 1/2 Stunde·auf 130 bic ,HO0 C erhitzt.
Dabei wurde ein Präpolymeres mit einem Isocyanatgehalt
von 3,9 % erhalten.
Zubereitung 16: Wie Zubereitung 17, ee wurde jedoch ein von
Glycerin und Propylenoxyd abgeleitetes Triol, Molekulargewicht 3000 + 200, verwendet.
Zubereitung 19; Wie Zubereitung 17, es wurde jedoch ein Triol
mit dem Molekulargewicht 4000 + 200 verwendet.
Zubereitung 20: Wie Zubereitung 17, es wurde jedoch ein Triol
MV/ 2000 ± 200 verwendet.
Zubereitung 21: Wie Zubereitung 17, es wurde jedoch anstelle
dee Triole ein Polyoxypropylentriol mit einem
Molekulargewicht von etwa 3000 (hergestellt von Dow Chemical Company, Handelsname Voronol
CP 3000) (3000 g) verwendet.
Zubereitung 22; Wie Zubereitung 17, es wurde jedoch anstelle
'-'des Tiiols ein Iblyoxypropylentriol mit einem
Molekulargewicht von etwa 3500 (Voronol CP 3500, Dow Chemical Company) verwendet.
Zubereitung 23? Wie Zubereitung 17, anstelle des Triols wurde
jedoch ein Polyoxypropylentriol mit einem Molekulargewicht
von etv/a 3000 (Niax 16 - 46. Union Carbide Corporation) verwendet.
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Zubereitung 24 :
23Ü7563
Wie Zubereitung 17, anateile Von HlIl)I wurae
jedoch TetramothylendiiGOcyanat verwendc 'c.
Wie Zubereitung 17, es wurde jedoch anstelle von HMDI E,N'-Bis(6-1sooyanatohexyl)harnrjtoff
(Desmodur M der Farbenfabriken Bayer) verwendet.'
Wie Zubereitung 17, anstelle von HIiDI wurde
jedoch Isophorondiißocyanat verwendet (Vcba-Cheraie
AG).
V/ie Zubereitxmg 17, anstelle von HMDI winde jedoch
2,2,4-Trimethylhe>y]raethylendiisocyanrit
(Veba-Chemie AG) verwendet.
Wie Zxibereitung 17, an-^clle von HMDI wu: de
jedoch hydriertes 2,4-Toluoldiisocyanat (1-Methyl-cyclohexan-2,4-diisocyanat)
verwendet. Wie Zubereitung 18, anstelle von HMDl wurde jedoch hydriertes MDI (Bio(4-isocyanatocyclohexyl)methan)
verwendet.
Die Polyisocyanat-Präpolymeren wurden nach den folgenden allgemeinen
Verfahren in ihre Bisulfitaddukte übergeführt. Teil des Polyisocyanats wurde mit einer lösung von Natriummetabissulf
it (1,1 bis 1,5 Äquivalente pro Isocyanatgruppe) in zv/ei Teilen Wasser und vier Teilen Äthanol bei Raumtemperatur
behandelt.
Die oo hergestellten Addukte wurden mit Wasser verdünnt und auf
Wolle aufgeklotzt, so daß eine aufgetragene Menge des Polymeren
von 3 Gewi. $>
erzielt wurde. Die Proben wurden 2 Minuten durch Dämpfen gehärtet und dann während 2 Stunden gewaschen. In allen
Fällen wurde eine Flächenschrumpfung von weniger als 4 $ beobachtet.
| Zuberei | tunfc | 26: |
| Ziiber-ei | tunf): | 27: |
| Zub« | tung | 28: |
| Zub? | tung | 29: |
| ?rei | ||
| ?rei. |
309834/09 3
Claims (1)
- 23U7563PATE K TA H SPRÜCHEΛ], Bisulfit-Additionsprodukt eines Polyifiocyanat- und/ocior Polyinothioeyanat-Präpolyraeren, dandurch gekcnnzei ohne t , daß eo durchschnittlich rundestens zwei Teocyanat-Bipulfit- oder Isothiocyanat-Bisulfit-Adduktgruppen \λ·ο Molekül enthält, keine freien Isocyanat- oder Isothiocyanrit^ruppen aufweist, frei wasserlöslich ist und von einen Präpolymeren abgeleitet ist, welches aus einem Polyiüocyanat und/oder Polyißothiocyanat und einer Polyhydroxyverbindung gebildet ist.2. Bisulfit-Additionsprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyiß'ocyanat- oder Polyisothiocyanat-Präpolymere ein Molekulargewicht im Bereich von bis 10 000 und eine Funktionalität von mehr als 2 aufweist.3. Bisulfit-Additionsprodukt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Molekulargewicht des Präpoly-liegt meren im Bereich von 1000 bis 5000/und die Funktionalität 2 bis 4 beträgt.4· Bisulfit-Additionaprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß das Präpolymere von einem Isocyanat abgeleitet ist, in welchem alle Isocyanatgruppen an eliphatlsche Kohlenstoffatome gebunden sind.309834/093623U75635. Binulfit-Addit.ionBprodukt nr.ch Anspruch A, dadurch gekennzeichnet , daß dae Polyisocyr.nat der StrukturformelOGN-(CH2)n-NCO
entspricht, in der η eine ganze Zahl von 2 biß 16 bedeutet.6. Bipu}fit-Additionsprpdukt nach, Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet f daß in dor Formel η einen We.vt von
4 pie 6 hat-7. Bieulfit Additipnsprodukt nach einem der Anpp"» ücjie 1 "bis 6, dadurch gekennzeichnet ^ da(3 das Präpolymere von r Pqlyhydxpjfyverbindung abgeleitet ist, deien GerÜBtstrpkturß. . iißuJfit-AdditiopBprodukt pach Anspruch 7» dadurch g e JffRPße4.ohnet f daß eiii Teil oder alle Xtherverknüp Thiiäiätherverknlipfungep ersetzt sind.ff» gtsulfit-rAdditioneppCKlukt nach Anspruch 7, dadurch g e «■ HHRfislAet ι Öaß das Präpplyemere von eine?? Polyabgeleitet Jet, die ein Polyätherpplyol mit Bereich von 500 bis 5000 darstellt,1P, lJfii\|lfit»AdÄitionsprpdukt nach Anspruch 9, dadurch g e-r
k ßnnpeichnet , daß dap Polyätherpolyol ein Konden-Batipnsprodukt vop Glycerin oder Trimethylolpropan mit Propyleii23U/5G3oxyd darstellt und o.in J-iclekulargev/icht im Bereich von 10Ü0 bis 4000 hat.11. Bisulfit -Additionsprodukt eines Polyisooyanat-Präpolyrjeren der FormelΓ f' 1RC CH2-(O-CH2-CH)n0C0NH(CH2)6NC0Lin der R ein Wasserstoffatom oder eine Äthylgruppe und η 14 bis 18 bedeuten, welches keine freien Isocyanatgruppen aufweist und frei wasserlöslich ist.12. Verfahren zur Herstellung eines Bisulfit-Additionsprodukts eines Polyieocyanat- und/oder Polyisothiocyanat-Präpolymeren, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Polyisocyanat- und/oder Polyisothioeyanat-Präpolymeres, das durch Reaktion eines Polyisocyanate und/oder Polyisothiocyanate mit einer mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindung gebildet ist, Bit einem Bisulfitsalz oder einem zur Überführung in ein Bisulfitsalz befähigten Salz in Gegenwart von Wasser und eines wassermischbaren organischen Lösungsmittels umsetzt.13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch g e k e η η -2 e i c h η et,"daß man das Additionsprodukt durch Vermischen von(1) des Polyisocyanat- und/oder Polyisothiocyanat-Präpolymeren,(2) einer wässrigen Lösung, die Bisulfitanionen enthält, und(3) eines wasßermischbaren organischen Lösungamittels,309834/0936SJl 23U/563in der V.'ojce herstoDlt. da!? liiindesteno 80 Gew. - 5^ des exhal tonen Geiiiicohes aua einer homogenen Phase besteht, die mindestens BO Gev.-fo des Präpolymeren und mindestens 80 Gew. -^ der Blsulfitanionen enthält.14. Verfahren zum Verbessern der Schrumpffestigkeit eines Textilmaterial, das ganz oder teilweise aus Keratinfasern besteht, dadurch gekennzeichnet , daß man daß Textilmaterial mit einer wässrigen Lösung eines Bisulfit-Additionsprodukte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 behandelt, das behandelte Material trocknet und das behandelte Material vor, während oder nach dem Trocknen härtet.15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man der wässrigen lösung außerdem ein Vernetzungsmittel zusetzt, das zwei oder mehr nucleophile Gruppen aufweist, die zur Reaktion mit den Ieocyanat- und/oder Isothiocyanatgruppen des Addftioneprodukts "befähigt eind.16. Verfahren nach Anspruch 15· dadurch gekennzeichnet, daß man ein Vernetzungsmittel verwendet, dessen nucleophile Gruppen primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Thiolgruppen sind.17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch g ekennzeichnet . daß man zum Schrumpffestmachen des Textilmaterial 0.5 bis 20 Gew.-$> des Bisulfit-Additionsprodukts, bezogen auf das Gewicht des Materials, aufbringt.309834/0936
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPA801072 | 1972-02-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2307563A1 true DE2307563A1 (de) | 1973-08-23 |
| DE2307563C2 DE2307563C2 (de) | 1986-08-07 |
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ID=3764906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2307563A Expired DE2307563C2 (de) | 1972-02-18 | 1973-02-16 | Verfahren zur Herstellung eines in Wasser frei löslichen Bisulfit-Additionsprodukts und dessen Verwendung zum Verbessern der Schrumpffestigkeit eines Textilmaterials |
Country Status (12)
| Country | Link |
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| US (1) | US3898197A (de) |
| JP (1) | JPS5323879B2 (de) |
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| BE (1) | BE795575A (de) |
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| ZA (1) | ZA73868B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2524109A1 (de) * | 1974-05-29 | 1975-12-18 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Hydrophile, hitzereaktive urethan- prepolymerisate und ihre verwendung |
| WO1998014425A1 (en) * | 1996-10-01 | 1998-04-09 | University Of Wales, Bangor | Isocyanate derivatives and their production |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4191802A (en) * | 1973-04-16 | 1980-03-04 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Coating of fibrous materials with compositions containing mixtures of polycarbamoyl sulphonates and other polymers |
| JPS5329198B2 (de) * | 1974-01-31 | 1978-08-18 | ||
| DE2414470B2 (de) * | 1974-03-26 | 1977-01-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige loesung eines bisulfitblockierten polyisocyanatvorpolymeren |
| ZA757452B (en) * | 1974-12-04 | 1976-11-24 | Commw Scient Ind Res Org | Stable concentrated polymer mixtures for the treatment of textile materials |
| US4124553A (en) | 1975-12-05 | 1978-11-07 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Method for the preparation of a composition containing polycarbamoyl sulphonates from polyisocyanates |
| GB1572011A (en) * | 1976-02-11 | 1980-07-23 | Commw Scient Ind Res Org | Bisulphite adducts of biuret-polyisocyanates |
| US4277242A (en) * | 1977-02-07 | 1981-07-07 | Australian Atomic Energy Commision | Ionizing radiation treatment of wool textiles with resin for shrink resistance |
| US4119602A (en) * | 1977-04-07 | 1978-10-10 | W. R. Grace & Co. | Aqueous urethane codispersions |
| JPS5427094A (en) * | 1977-08-03 | 1979-03-01 | Teijin Ltd | Production of suede like raised fabric |
| US4225312A (en) | 1977-08-04 | 1980-09-30 | I.W.S. Nominee Company Limited | Treatment of textiles |
| US4240943A (en) * | 1978-02-27 | 1980-12-23 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Textile finishing composition |
| DE2837083A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Verfahren zur filzfreiausruestung von textilgut aus keratinhaltigen fasern |
| FR2434888A1 (fr) * | 1978-08-29 | 1980-03-28 | Iws Nominee Co Ltd | Procede de traitement de textiles |
| DE2921689A1 (de) * | 1979-05-29 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Selbsttrennende bindemittel auf isocyanatbasis sowie deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern |
| GB2069019B (en) * | 1980-01-16 | 1983-03-16 | Wool Dev Int | Textile finishing |
| JPS5856580B2 (ja) * | 1980-04-25 | 1983-12-15 | 第一工業製薬株式会社 | 熱反応性ポリウレタンエマルジヨンの製造方法 |
| US4448817A (en) * | 1981-01-06 | 1984-05-15 | Wool Development International Limited | Textile finishing of keratinous articles |
| US4376088A (en) * | 1981-03-18 | 1983-03-08 | The Upjohn Company | Process for preparing a particle board using a self-releasing binder comprising a polyisocyanate and a sulfur-containing release agent |
| US4605418A (en) * | 1983-03-09 | 1986-08-12 | Diamond Shamrock Chemicals Company | Aftertreatment of dyed cellulosic materials |
| US4531946A (en) * | 1983-03-09 | 1985-07-30 | Diamond Shamrock Chemicals Company | Aftertreatment of dyed cellulosic materials |
| IL123321A (en) * | 1997-03-04 | 2001-01-11 | Ciba Sc Pfersee Gmbh | Process for treating wool-comprising fabrics |
| JP3136354B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2001-02-19 | 第一工業製薬株式会社 | ケラティン繊維の処理剤、及びこれを用いたケラティン繊維の処理方法 |
| US5942158A (en) * | 1998-03-09 | 1999-08-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | One-component optical resin composition |
| JP2002541339A (ja) | 1999-03-29 | 2002-12-03 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 織物用処理剤、それの製造方法およびそれの使用 |
| DE10112390A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-10-02 | Goldschmidt Ag Th | Polyurethan-Dispersion mit hoher Filmhärte, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| US20040068078A1 (en) * | 2001-12-12 | 2004-04-08 | Milbocker Michael T. | In situ polymerizing medical compositions |
| WO2004021983A2 (en) * | 2002-09-03 | 2004-03-18 | Promethean Surgical Devices Llc | In situ polymerizing medical compositions |
| GB0411126D0 (en) * | 2004-05-19 | 2004-06-23 | Fx Ink Ltd | Inkjet printing ink |
| WO2005113692A1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-12-01 | Nanojetlink Ltd | Inkjet printing ink |
| DE102004043342A1 (de) * | 2004-09-08 | 2006-03-09 | Bayer Materialscience Ag | Blockierte Polyurethan-Prepolymere als Klebstoffe |
| CN101906201B (zh) * | 2010-07-01 | 2012-07-18 | 东华大学 | 一种采用纳米纤维素改性制备聚氨酯整理剂的方法 |
| ITUB20160277A1 (it) | 2016-01-18 | 2017-07-18 | Lamberti Spa | Legante per inchiostri acquosi per stampa inkjet |
| US11530330B2 (en) * | 2017-01-25 | 2022-12-20 | Kornit Digital Ltd. | Inkjet printing on dyed synthetic fabrics |
| CN110453358A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-15 | 宁波大千纺织品有限公司 | 一种舒弹针织面料的制备方法 |
| CN116589847B (zh) * | 2023-05-19 | 2024-06-11 | 广东中鼎科技发展有限公司 | 改性tpu树脂成膜剂及其制备方法和tpu复合膜 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2746988A (en) * | 1956-05-22 | Isdcyanate-bisulefete al | ||
| DE1570556C3 (de) * | 1965-04-03 | 1979-09-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von anionische Gruppen aufweisenden Polyurethanen |
-
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-
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-
1975
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- 1975-12-22 CH CH1661375A patent/CH615907A5/de not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Annalen der Chemie, 562, 1949, S. 216-217, 226-228 * |
| Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, Bd. XIV/2, S. 61-67 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2524109A1 (de) * | 1974-05-29 | 1975-12-18 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Hydrophile, hitzereaktive urethan- prepolymerisate und ihre verwendung |
| WO1998014425A1 (en) * | 1996-10-01 | 1998-04-09 | University Of Wales, Bangor | Isocyanate derivatives and their production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH228273A4 (de) | 1977-02-15 |
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