DE2304233A1

DE2304233A1 - Verfahren zum reinigen von 1nitroanthrachinon

Info

Publication number: DE2304233A1
Application number: DE2304233A
Authority: DE
Inventors: Istvan Dr Toth
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1972-02-01
Filing date: 1973-01-29
Publication date: 1973-08-16
Also published as: IT977152B; DD103887A5; DE2304233B2; AU476234B2; CA1043782A; FR2170119B1; NL158782B; AU5169373A; JPS536152B2; FR2170119A1; AR193460A1; BE794823A; US4012426A; NL7301144A; ES411107A1; JPS4888120A; GB1421022A

Description

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Dr. V. S-Ji:".! !-!'.cv/crzik

Dipl. hg. G- D--f.r.3nbsrfl

Dr. P. V/ci.'.'.ici'i, ür. O. Gudel

'6 Frankfurt/M., Gr. E»chenl»imer Sifc

SANDOZ AG.
Basel / Schweiz

Case I5O-3363 Verfahren zum Reinigen von 1-Nitroanthrachinon

Beim Nitrieren von Anthrachinon zur Herstellung von 1-Nitroanthrachinon entstehen immer mehr oder weniger grosse Mengen an Nebenprodukten, insbesondere Dinitroanthrachinone (vor allem 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon) und auch Oxydationsprodukte, wie z.B. Oxyanthrachinone und Oxynitroanthrachinone. Diese Nebenprodukte entstehen immer sowohl bei der Nitrierung von Anthrachinon mit Salpetersäure in Gegenwart von Schwefelsäure, als auch bei der Nitrierung mit Salpetersäure in Gegenwart von Phosphorsäure und bei der Nitrierung von Anthrachinon mit Salpetersäure allein. Durch geschickte Wahl des Nltrierungsmediums und der Nitrierungsbedingungen kann die Menge an Dinitroanthra-

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chinon bedeutend herabgesetztwerden/ wobei z.B. bei sehr niedrigen Umsätzen man die Menge an Dinitroanthrachinonen, bezogen auf 1-Nitroanthrachinon, bis auf etwa j5-4 % herabsetzen kann, während bei höheren Umsätzen (z.B. 95 %) man die Menge an Dinitroanthrachinonen bezogen auf 1-Nitroanthrachinon, bis auf etwa 7 % herabsetzen kann.

Es wurde nun gefunden, dass man das so hergestellte nitrierte Anthrachinon von den Dinitroanthrachinonen befreien kann, d.h. dessen Menge bis auf weniger als 1,5 % ^und auch weniger als 1 % oder 0,5 % bezogen auf das 1-Nltroanthraehinon herabset- ■ zen kann, wenn man es mit einer Base bzw. mit einem basisch hydrolyse erbaren Salz behandelt. Durch seine unterschiedliche Löslichkeit kann dann das Mononitroanthrachinon von den Salzen der OH-Gruppen-haltigen Anthrachinonverbindungen und den Umsetzungsprodukten der Dinitroanthrachinone getrennt werden.

Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zum Reinigen von, durch Dinitroanthrachinon verunreinigtem, 1-Nitroanthrachinon, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das uurch Dinitroanthrachinon verunreinigte 1-Nitroanthrachinon bei erhöhter Temperatur mit einer Base oder mit einem basisch hydrolysierbaren Salz in Gegenwart eines Lösungsmittels behandelt und das 1-Nitroanthrachinon von den Produkten verschiedener Löslichkeit trennt.

Das als Ausgangsprodukt zu verwendende, durch Dinitroanthrachinon verunreinigte, 1-Nitroanthrachinon kann nach belie-

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-3 - Oase 150-3363

bigen Ni trierverfahren aus Anthrachinon hergestellt worden sein, z.B. durch Nitrieren von Anthrachinon in Gegenwart von Schwefelsäure oder von Phosphorsäure oder durch Nitrieren von Anthrachinon mit konzentrierter Salpetersäure allein; letzteres Nitrierverfahren wird beispielsweise bei Temperaturen von -^0⁰C bis Siedetemperatur des Reaktionsmediums und in Gegenwart eines grossen Ueberschusses an mindestens 90 $iger Salpetersäure durchgeführt. Das Nitrierungsprodukt kann so .wie es nach dem Trennen und Waschen vorliegt, z.B. als feuchter oder auch trockener Filterkuchen oder gegebenenfalls auch nach einer Zwischenreinigung für das erfindungsgemässe Verfahren eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäss zu verwendende Basen eignen sich beispielsweise anorganische Basen, insbesondere Alkalimetallhydroxide, z.B. Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Erdalkalimetallhydroxide und/oder -oxide, z.B. Magnesium-, Calcium-, Strontium- oder Bariumhydroxid und/oder-oxid. Basisch hydrolysierbare Salze sind solche, die in H_p0 nach folgender Gleichung im Hydrolysegleichgewicht stehen

BA + HO —> HA + B ® + OH ® (b)

(B ist ein Kation und A ein Anion)

v.'obei die Säure HA auch zum T.jil nach der Gleichung

HA + H₂O =& HO ® + iß (a)

jonisiert ist, jedoch die »Ionisierung (b) über die «Ionisierung

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- 4 - Case 150-3363

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(a) überwiegt. Vorzugsweise werden für das erfindungsgemässe Verfahren als basisch hydrolysierbare Salze solche eingesetzt, in denen der pKa-Wert der Gleichung (a) mindestens 3 beträgt«

Als Säuren HA seien beispielsweise folgende genannt:

Kohlensäure, Monhydrogenphosphate,salpetrige Säure, Borsäure, Carbonsäuren (z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Benzoesäure), Oxycarbonsäuren (z.B. Ascorbinsäure, Citronensäure, Salicylsäure), sauer reagierende Hydroxyarylverbindungen (z.B. Phenol, p-Nitrophenol, Harnsäure) und schwächere Sulfonsäuren (z.B. Aminophenylsulfonsäuren). Als basisch hydrolysierbare Salze seien z.B. die Alkalimetallsalze, insbesondere die Lithium-, Natrium-, und Kaliumsalze der obengenannten Säuren erwähnt und die basischen Salze von Erdalkalimetallen (z.B. von Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium).

Vorzugsweise werden für das erfindungsgemässe Verfahren Alkalimetallhydroxide, gegebenenfalls zusammen mit den entsprechenden Carbonaten eingesetzt.

Als Lösungsmittel eignen sich sowohl mit Wasser gut mischbare Lösungsmittel als auch mit Wasser wenig oder nicht mischbare Lösungsmittel, in denen vorzugsweise Nitroanthrachinon gut löslich ist und die gegenüber Alkali und Nitroanthrachinon bei den Reaktionsbedingungen, sofern sie nicht als Reaktionsteilnehmer eingesetzt werden, beständig sind. Als geeignete, mit Wasser nicht oder wenig mischbare Lösungsmittel seien beispielsweise folgende erwähnt: Aliphatische und/oder aroma-

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- 5 - Case 150-5476

tische halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol und chlorierte Alkane, insbesondere 1,2-Dichloräthan), Nitrobenzol, Aether (z.B. Anisol, PHenethol, Dioxan) und sekundäure und teriäre Amine (z.B. Methylanilin, Dimethylanilin). Als mit Wasser gut mischbare Lösungsmittel seien z.B. Alkohole (z.B. Aethanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol), Glykole, (Aethylenglykol), Ketone (Aceton, Acethylaceton), Amide (Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Hexamethylphosphoramid), Dimethylsulfoxid, Phenole (Kresol), wasserlösliche sekundäre oder tertiäre Amine (z.B. Trimethylamin oder N-Methylpyrrolidon) erwähnt. Unter geeigneten Bedingungen und vorzugsweise im Gemisch mit anderen Lösungsmitteln ist auch Wasser selbst als Lösungsmittel verwendbar. Die genannten Lösungsmittel können im allgemeinen allein oder im Gemisch miteinander (Lösung oder Emulsion) verwendet werden. Das zu reinigende Nitroanthrachinon kann sowohl als reine, mehr oder weniger konzentrierte Lösung vorliegen oder auch als Suspension im genannten Lösungsmittel.

Im allgemeinen wird vorteilhaft so verfahren, dass man das rohe Nitroanthrachinon in einem geeigneten Lösungsmittel löst und in der Wärme mit einer Base behandelt und das 1-Nitroanthrachinon von den Anthrachinonverbindungen unterschiedlicher Löslichkeit trennt. Es wird z.B. vorteilhaft so verfahren, dass das 1-Nitroanthraehinon gelöst bleibt während die Umsetzungsprodukte des Dinitroanthrachinons und der Hydroxyderivate des Antrhachinons und des Nitroanthrachinons bei Reaktionstemperatur oder erst nach Abkühlen und/oder Einengen ausfallen.

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- ö - Case 150-5363

ο q η / ο ο ο

Nach Trennung von flüssiger und fester Phase kann crannΓ das 1-Nitroanthrachinon nach an sich bekannten Methoden aus der Lö-

. sung gewonnen werden.
Eine geeignete Verfahrensweise besteht z.B. darin, dass man das rohe Nitroanthrachinon in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel löst und in der Wärme mit einer gegebenenfalls in Wasser oder in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel (vorzugsweise als möglichst konzentrierte Lösung) gelösten Base behandelt, so dass das 1-Nitroanthrachinon im organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöst bleibt, während die Umsetzungsprodukte der Hydroxyderivate des Anthrachinons und des Nitroanthrachinonsund der Dinitroanthrachinone im genannten Lösungsmittel nicht löslich sind und ausfallen bzw. gegebenenfalls im Wasser oder in dem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel teilweise oder ganz in Lösung gehen. Das gereinigte, in Form von Lösung vorliegende 1-Nitroanthrachinon kann dann durch Trennung der verschiedenen Phasen (Trennung der flüssigen Phase von fester und/oder zweiter flüssigen Phase) und anschliessendeAusfällung, Verdampfung oder Extraktion gewonnen werden oder die beiden Lösungsmittel können in solch einer Menge verwendet werden, dass man das azeotrope Lösungsmittelgemisch abdestillieren kann, während man das Lö_

sungsmittel, in dem nur das 1-Nitroanthrachinon löslich ist, ersetzt, so dass zum Schluss der Destillation man die niaht gelösten Verbindungen von der 1-Nitroanthrachinon enthaltenden Lösung trennen kann. Nach der genannten Arbeitsweise kann man auchals zweites Lösungsmittel eine alkalische wässrige (z.B. mindestens 40 $ige vorzugsweise mindestens 50 $ige) Lösung

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- 7 - Case I5O-3363

verwenden.

Eine weitere Arbeitsweise besteht darin, dass man das rohe Nitroanthrachinon in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel "'""-!·. -i+- der Base behandelt und anschliessend mit einem zweiten Lösungsmittel trennt. Ferner ist es auch noch möglich, in einem Gemisch eines mit Wasser nicht mischbaren und eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels zu operieren und dann durch azeotrope Destillation des Gemisches und Ersatz eines der beiden Lösungsmittel (.vorzugsweise dasjenige, das mit Wasser nicht mischbar ist) während der Destillation das 1-Nitroanthrachinon' von den Nebenprodukten zu trennen.

Die Reaktionstemperatur wird vorteilhaft der Art und Menge der Lösungsmittel und der Konzentration und Menge der Basen entsprechend gewählt, vorzugsweise so, dass das 1-Nitroanthrachinon im Lösungsmittel vollkommen gelöst ist. Als erhöhte Temperatur ist hier jede Temperatur zu verstehen, die höher als Raumtemperatur ist und mit der Reaktion verträglich ist. Vorteilhaft verfährt man bei Temperaturen zwischen 4O°C und Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, wobei man jedoch auch unter Druck verfahren kann; vorzugsweise überschreitet man nicht die Temperatur von 200⁰C. Die optimale Reaktionstemperatur liegt meistens zwischen 50° und 150⁰C.

Die zu verwendende Base kann sowohl in stöchiometrischer Menge als auch in grossem Ueberschuss verwendet werden, wobei als stöchiometrische Menge, die Menge gemeint ist, die zur Umset-

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- 8 - . Case 5333

zung der neben 1-Nitroanthrachinon im rohen Nitroanthraehinon vorhandenen Anthrachinonderivate genügt.

Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man das rohe Nitroanthrachincn in einem geeigneten Lösungsmittel vorreinigt und anschliessend im gleichen Lösungsmittel die Behandlung mit der Base vornimmt. Zweckmassig verwendet man dazu ein Lösungsmittel, in dem die Löslichkeit vom 1-Nitroanthrachinon von der Löslichkeit der Dinitroanthrachinone stark verschieden ist» Das rohe Nitroanthrachinon wird mit soviel Lösungsmittel und bei solchen Temperaturen behandelt, bis gerade das ganze 1-Nitroanthrachinon gelöst ist; die nicht gelösten (bzw. wieder ausgefällten oder auskristallisierten) Teile werden von der Lösung auf mechanischem Wege getrennt und die Lösung direkt mit der Base weiterbehandelt. Diese Arbeitsweise ist besonders für die Aufarbeitung von Nitroanthrachinongemischen geeignet, die einen hohen Gehalt an Dinitroanthrachinonen, vor allem 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon aufweisen. Auf diese Weise kann man auch ein praktisch reines a,a^f-Dinitroanthrachinongemisch erhalten, da die α,α'-Dinitroanthrachinone bei Uebernitrierung in hohem Masse anfallen und den weniger löslichen Anteil des Nitroanthrachinongernisches darstellen.

In den folgenden Beispielen, sofern nichts anderes angegeben, bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente'Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben und die Gewiehtsteile stehen zu Volumenteilen wie g zu cm .

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- 9 - Case 150-3363

ο ο η / 9 ο q Die als Ausgangsprodukte verwendeten Nitroanthrachlnongeraische enthalten durchschnittlich 0,5-5 % Nitrohydroxyanthrachinone.

Beispiel 1

150 Teile Nitroanthrachinonpaste, mit 47,5 % Trockengehalt der unten angegebenen Zusammensetzung, werden in I5OO Vol.-Teilen 1,2-Dichloräthan angeschlemmt. Das Gemisch wird bis zur Siedetemperatur erwärmt (bei 73° destilliert das azeotrope Gemisch Wasser/l,2-Dichloräthan ab) und bei dieser Temperatur werden in ca. 5-10 Minuten unter gutern Rühren 40 Vol.-Teile 50 $iger Kaliumhydroxydlösung zugetropft. Die Destillation wird so lange weitergeführt bis die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 79-80° gestiegen ist, während die Menge des abdestillierten 1,2-Dichloräthans ständig ersetzt wird, so dass das Gesamtvolumen konstant bleibt. Sobald die Innentemperatur 80° erreicht hat, wird das Reaktionsgemisch mit 1 Teil Aktivkohle verrührt und anschliessend abfiltriert und mit 100 Vol.-Teilen v/armen 1,2-Dichloräthan gewaschen. Die Mutterlauge wird eingeengt.

Analyse der Nitroprodukte

Ausgangsprodukt: Anthrachinon 0,72 %

2-Nitroanthrachinon 0,2 %

1-Nitroanthrachinon 91,7 $

1,5-Dinitroanthraehinon 4,35 %

1,8-Dinitroanthrachinon 2,45 %

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Endprodukte: Anthrachinon 1,20 %

2-Nitroanthrachinon 0,3 %

1-Nltroanthrachinon 97,3 %

1,5-Dinitroanthrachinon 0,3 %

1,8-Dinitroanthrachinon 0 %

Beispiel 2

150 Teile Nitroanthrachlnonpaste mit 47,5 % Trockengehalt "der unten unter· a) angegebenen Zusammensetzung (Ausgangsprodukt) werden in I8OO Vol.-Teilen 1,2-Dichloräthan angeschlemmt. Das Gemisch wird bis zur Siedetemperatur erwärmt (bei 73° destilliert das azeotrope Gemisch V/asser/l,2-Dichloräthan ab) und bei dieser Temperatur werden in 5 Minuten und unter gutem Rühren 21 Teile 50 $iger Kaliumhydroxydlösung zugetropft. Das azeotrope Gemisch wird im Verlaufe einer Stunde abdestilliert bis die Innentemperatur auf 83-84° gestiegen ist, wobei man die abdestillierende Menge 1,2-Dichloräthan ständig ersetzt, so dass das Gesamtvolumen konstant bleibt. Sobald die Innentemperatur 84° erreicht hat, gibt man 3 Teile Aktivkohle zu. Nach Weiterrühren und gegebenenfalls nach Zusatz von 2 Teilen Kalziumdichlorid wird die Suspension auf 75° abgekühlt und filtriert. Der Rückstand wird mit 200 Vol.-Teilen 80° warmem 1,2-Dichloräthan nachgewaschen. Nach Einengen des Filtrates im Rotationsverdampfer erhält man 63 Teile 97-98 ^iges Nitroanthrachinon, das keine Dinitroprodukte mehr enthält und der unter a) angegebenen Zusammensetzung des Endpruoduktes entspricht.

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- -,χ - Case 150-3565

Wenn man in diesem Beispiel an Stelle eines Ausgangsproduktes der Zusammensetzung a) ein Ausgangsprodukt der unten angegebenen Zusammensetzung b) verwendet, so erhält man ein Endprodukt, das der unter b) angegebenen Zusammensetzung entspricht,

Analyse ner Nitroprodukte

Ausgangsprudukt Endprodukt

a) Anthrachinon 0,72 % 1,15 %

2-Nitroanthrachinon 0,2 % 0,29 %

1-Nitroanthrachinon 91,7 % 97*1 %

1,5-Dinitroanthrachinon 4,35 % 0

1,8-Dinitroanthrachinon 2,45 % 0

rtf /Ο

b) Anthrachinon 0,56 % 0,63 %

2-Nitroanthrachinon 0,13 % 0,13 %

1-Nitroanthrachinon 90,83 % 98,94 %

1,5-Dinitroanthrachinon 3,0 % 0 %

1,3-Dinitroanthrachinon 0,48 % 0 %

2,7-Dinitroanthrachinon 0,11 % 0 %

Nitrohydroxyanthrachinone 4,0 % 0 %

Beispiel 5

70 Teile eines Nitroanthrachinongemisches, das ca. 92 % 1-Nitroanthrachinon und ca. 4-6 % Dinitroanthrachinon enthält werden als wässrige Paste mit56o Teilen Anisol zu einer

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-¹² - T₃O^

homogenen Suspension vermischt, Die Suspension wird auf 115° erwärmt und das dabei verdampfende Wasser über einen Abscheider abgetrennt, wobei die festen Teilchen in Lösung gehen. In die Lösung werden dann bei 115° unter Rühren 12 Teile Natriumhydroxid als Pulver eingetragen und das Gemisch wird für 2 Stunden bei dieser Temperatur weitergrührt, wonach das Reaktipnsgemisch filtriert wird. Durch Eindampfen des Filtrates fällt 1-Nitroanthrachinon aus, das von der Mutterlauge abfiltriert, gewaschen und getrocknet wird. Das so erhaltene 1-Nitroanthrachinon weist eine Reinheit von etwa 98 % auf und enthält etwa 0,3 % Dinitroanthrachinon. Die Ausbeute beträgt 93-95 % d.Th.

Beispiel 4

25 Teile Nitroanthrachinon mit einem Gehalt von ca. 58 % 1-Nitroanthrachinon und ca. 37 % Dinitroanthrachinon, werden in 250 Teilen Dimethylformamid bei 150° gelöst. Danach werden 0,5 Teile Natriumnitrit zugefügt. Nach einer Reaktionszeit von 30 Minuten wird die Lösung auf 1/6 eingeengt und abgekühlt. Das Kristallisat wird abfiltriert, nachgewaschen und getrocknet.

Ausbeute ; 10,4 Teile Produkt mit ca. 90 % Nitroanthrachinon und ca. 4 % Dinitroanthrachinon.

Beispiel 5

25 Teile Nitroanthrachinon, mit einem Gehalt von ca. 58 % 1-

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Nitroanthrachinon und ca. 37 % Dinitroanthrachinon, werden bei 150° in 250 Teilen Dimethylformamid gelöst. Bei 150° lässt man'die Lösung während 23 h mit 5 Teilen Magnesiumoxyd reagieren und filtriert anschliessend. Das Filtrat wird auf 1/6 eingeengt und abgekühlt; das Kristallisat wird abgetrennt und getrocknet.

Ausbeute : 9,0 Teile Produkt mit ca. 95 % 1-Nitroanthrachinon und ca. 1 % Dinitroanthrachinon.

Beispiel 6

22,7 Teile Nitroanthrachinonpaste, mit 63 $ Trocknengehalt (enthaltend 70 % 1-Dinitroanthrachinon, wobei die restlichen 30 % zum grössten Teil aus Dinitroanthrachinon bestehen),werden mit 227 Teilen 1,2-Diehloräthan angeschlemmt, worauf 10 Teile NaOH zugegeben werden. Das Gemisch wird dann bis zur Destilliertemperatur erwärmt, bei der das azeotrope Gemisch (H₂0/l,2-Dichloräthan) abdestilliert. Die Destillation wird solange weitergeführt bis die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 83⁰ gestiegen ist, während die Menge des abdestillierten 1,2-Dichloräthans ständig ersetzt wird, so dass das Gesamtvolumen konstant bleibt. Anschliessend wird filtriert und mit 25 Volumenteilen warmen 1,2-Dichloräthan gewaschen. Die ,Mutterlauge wird eingeengt. .
Ausbeute 9,5 Teile 95-98 #iges 1-Nitroanthrachinon.

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Beispiel 7

(Vorreinigung von Rohnitroanthrachinon) 100 Teile Rohnitroanthrachinon, enthaltend:

60 % 1-Nitroanthrachinon,

- 6 $ 1,5-Dinitroanthrachinon,

13 % 1,8-Dinitroanthrachinon

20 % j3,ß'-Dinitroanthrachinone

werden in 1000 Teilen Anisol verrührt, auf 115° erwärmt und Stunde bei dieser Temperatur weitergerührt. Anschliessend wird, ohne abkühlen , bei 115° filtriert. Der Filterrückstand besteht aus 7 Teilen Dinitroanthrachinongemisch; das Piltrat wird, wie im Beispiel 3 beschrieben, zur Isolierung von 1-Nitroanthrachinon weiterbearbeitet.

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Claims

- 15 - Casa 150-3303

230A233

Patentansprüche

1. Verfahren zum Reinigen von durch Dinitroanthrachinon verunreinigtem 1-Nitroanthrachinon, dadurch gekennzeichnet, dass man das durch Dinitroanthrachinon verunreinigte 1-Nitroanthrachinon bei erhöhter Temperatur mit einer Base oder einem basisch hydrolysierbaren Salz in Gegenwart eines Lösungsmittels behandelt und das 1-Nitroanthrachinon von den Produkten verschiedener Löslichkeit trennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine anorganische Base einsetzt.

3. Verfahren anch Anspruch 2, dadruch gekennzeichnet, dass man ein Alkalimetallhydroxyd oder ein Erdalkalimetallhydroxid oder -oxid einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein basisch hydrolysierbares Salz BA einsetzt das dadurch gekennzeichnet ist, dass der pKa-Wert der Joinsierung der Säure HA mindestens 3 beträgt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein mit Wasser gut mischbares Lösungsmittel verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel verwendet.

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7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hydroxid oder das Salz in Form von Lösung in Wasser oder in einem mit Wasser mischbaren inerten Lösungsmittel verwendet.

8. Verfahren nach .Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man bei Temperaturen zwischen 4O°C und Siedetemperatur des Reaktionsgemisches behandelt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnt, dass man zwischen 50⁰C und 150⁰C verfährt.

10. Verfahren nach Ansprüchen 6 und J, dadurch gekennzeichnet _t dass man die Mengen des mit Wasser mischbaren Lösungsmittels bzw. Wasser so wählt, dass ein azeotropes Gemisch abdestilliert werden kann« . _

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Nitroanthrachinon reinigt, das neben Dinitroanthrachinon auch Hydroxy-nitroanthrachinone enthalt.

12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und von Wasser verfährt.

1>. Verfahren nach Ansprüchen 6 und 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel 1,2-Dichiörathan verwen-

309833/1124. , . "

- 17 - Case l5Q-*>36j>

det.

14. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Anisol verwendet.

15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das rohe Nitroanthrachinon in einem Lösungsmittel soweit löst, bis gerade das ganze 1-Nitroanthrachinon gelöst ist, die nicht gelösten Teile von der Lösung trennt und die Lösung gemäss Anspruch 1 aufarbeitet.

16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Nitroanthrachinon mit einem hohen Gehalt an 1,5- und 1,8-Dinitroanthranchinon einsetzt.

17. Das gemäss Anspruch 1 gereinigte 1-Nitroanthrachinon.

Der Patentanwalt
(Dr. T. Schmied-Kowarzik)

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