DE229574C - - Google Patents

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DE229574C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/10Mercury compounds
    • C07F3/12Aromatic substances containing mercury

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- ΛΙ 229574 KLASSE 12 g. GRUPPE
carbonsäuren.
Zusatz zum Patente 224435 vom 14. April 1909.*)
Patentiert Im Deutschen Reiche vom 15. Dezember 1909 ab. Längste Dauer: 13. April 1924.
Durch Patent 227391 (Zusatz zum Patente 224435) ist ein Verfahren zur Darstellung leicht löslicher Verbindungen des salicylsauren Quecksilberoxyds geschützt, das darin besteht, daß man z. B. die Alkalisalze der Oxyquecksilbersalicylsäure mit Iminoderivaten von saurem Charakter, z. B. Succinimid oder Barbitursäuren usw., behandelt.
Es wurde nun gefunden, daß man in diesem Verfahren das salicylsäure Quecksilberoxyd ganz allgemein durch Oxyquecksilbercarbonsäuren bzw. ihre Anhydride oder Derivate ersetzen kann. Von Vertretern dieser Körperklasse sind in der Literatur nur wenige be- kannt, wie außer dem salicylsauren Quecksilberoxyd (Oxymercurisalicylsäureanhydrid) die Oxymercuribenzoesäureanhydride (Ber. 35 [1902], S. 2870). Sie werden erhalten entweder durch Erhitzen der entsprechenden Säure mit Quecksilberoxyd in irgendeinem beliebigen Lösungsmittel oder durch Erhitzen des Quecksilbersalzes der entsprechenden Säure auf höhere Temperatur. Diese Oxyquecksilbercarbonsäuren zeigen in löslicher Form alle die therapeutisch wichtige Eigenschaft, das Quecksilber im sogenannten halbgebundenen Zustande zu enthalten, wodurch das Quecksilber nur langsam im Organismus zur Abscheidung gelangt und unerwünschte Nebenwirkungen vermieden werden.
Beispiel 1.
100 Teile diäthylbarbitursaures Natron werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und 170 Teile Oxymercuribenzoesäureanhydrid (Ber. 35 [1902], S. 2870) zugegeben. Der größte Teil löst sich bei mäßigem Erwärmen auf, die alkalische Lösung wird lackmusneutral. Es wird von dem überschüssig zugesetzten Oxymercuribenzoesäureanhydrid abfiltriert und das Filtrat im luft verdünnten Raum zur Trockne gebracht, wobei sich die Doppelverbindung kristallinisch abscheidet. Sie ist in Wasser sehr leicht und mit neutraler Reaktion löslich, unlöslich in Alkohol, Äther, Benzol und Chloroform. Starke Säuren scheiden die freie Mercurisäure wieder ab, während Alkalien keine Veränderung bewirken.
Beispiel 2.
360 Teile Oxymercuri-o-chlorbenzoesäureanhydrid (durch Erhitzen des o-chlorbenzoesauren Quecksilbers auf 140 bis 145 ° erhalten) werden mit 1000 Teilen Normalnatronlauge ver-
*) Frühere Zusatzpatente 224864, 227391.
mischt und bei mäßiger Temperatur kräftig umgeschüttelt. Hierzu gibt man 113 Teile Glutarsäureimid und nitriert nach einstündigem Stehen ab. Die klare Lösung wird im luftverdünnten Raum zur Trockne gebracht. Die neue Doppelverbindung bleibt hierbei kristallinisch zurück. Sie zeigt die gleichen Eigenschaften wie die in Beispiel 1. angegebenen.
Das als Ausgangsstoff verwendete Oxymercüri-o-chlorbenzoesäureanhydrid ist in Wasser, Alkohol und Äther unlöslich, dagegen in Alkalien, kohlensauren Alkalien und Ammoniak leicht löslich. Beim Erhitzen zersetzt sich dieser Körper ohne zu schmelzen.
An Stelle des Oxymercuribenzoesäureanhydrids oder seiner o-Chlorderivate können auch andere Oxyquecksilbercarbonsäuren oder ihre Anhydride, wie Oxyquecksilber-m-oxybenzoesäureanhydrid oder Oxyquecksilbernitrobenzoesäureanhydrid oder Oxyquecksilberacetylanthranilsäureanhydrid, ebenso andere Iminoderivate mit Säurecharakter, wie Succinimid, Monoäthylbarbitursäure, Dipropylbarbitursäure, Verwendung finden.
Oxymercuri-o-nitrobenzoesäureanhydrid hat analoge Eigenschaften wie das Oxymercuri-ochlorbenzoesäureanhydrid. Beim Kochen mit konzentrierter Salzsäure wird dieses Nitroprodukt in Quecksilberchlorid (Hg Cl2) und in o-Nitrobenzoesäure gespalten.
Auch lassen sich statt des Natronsalzes die anderen Alkalisalze, wie Kalium- und Lithiumsalze, verwenden.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch :
    Abänderung des durch Patent 227391 (Zusatz zum Patente 224435) geschützten Verfahrens zur Darstellung von leicht löslichen Verbindungen des salicylsauren Quecksilberoxyds (Oxymercurisalicylsäureanhydrid), darin bestehend, daß man in diesem Verfahren das salicylsäure Quecksilberoxyd durch andere Oxyquecksilbercarbonsäuren bzw. ihre Anhydride oder Derivate ersetzt.
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