DE2265028B2 - 2-amino-4-hydroxy-5-butyl-pyrimidin- piperid-1-yl-sulfonsaeureester und diese enthaltende fungizide mittel - Google Patents
2-amino-4-hydroxy-5-butyl-pyrimidin- piperid-1-yl-sulfonsaeureester und diese enthaltende fungizide mittelInfo
- Publication number
- DE2265028B2 DE2265028B2 DE19722265028 DE2265028A DE2265028B2 DE 2265028 B2 DE2265028 B2 DE 2265028B2 DE 19722265028 DE19722265028 DE 19722265028 DE 2265028 A DE2265028 A DE 2265028A DE 2265028 B2 DE2265028 B2 DE 2265028B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pyrimidine
- hydroxy
- butyl
- compounds
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 28
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 16
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 13
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 13
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 9
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 9
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 sulfonyl ester Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 5
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 3
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- FAHKDCHUNCEIBS-UHFFFAOYSA-N n-piperidin-1-ylsulfamoyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)NN1CCCCC1 FAHKDCHUNCEIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003433 contraceptive agent Substances 0.000 description 1
- 230000002254 contraceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- CJHXCRMKMMBYJQ-UHFFFAOYSA-N dimethirimol Chemical compound CCCCC1=C(C)NC(N(C)C)=NC1=O CJHXCRMKMMBYJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N sulfamoyl chloride Chemical compound NS(Cl)(=O)=O QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000048 toxicity data Toxicity 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
NR1R2
atom eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe
oder eine heterocyclische Gruppe trägt. Diese Verbindungen sind als Fungizide brauchbar.
In der vorstehenden britischen Patentschrift ! i 85 039 sind daher bestimmte Sulfonylesterderivate
von Pyrimidinen offenbart. Jedoch nur ein Sulfamylester ist in dieser Patentschrift spezifiziert, welcher die
Struktur:
OSO, · N
N(CH,),
in der R1 ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder
Äthylrest und R2 einen Methyl- oder Äthylrest bedeutet.
2. 2-Äthyiamino-4-hydroxy-5-butyl-6-methyl-pyrimidin-piperid-1
-yl-sulfonsäureester.
3. Fungizides Mittel, bestehend aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2 und üblichen Hilfsund
Trägerstoffen.
Die Erfindung bezieht sich auf die in den Ansprüchen näher bezeichneten Pyrimidinderivate, sowie auf diese
enthaltende fungizide Gemische zur Bekämpfung von Pilzschädlingen bei Pflanzen, insbesondere Apfelbäumen,
Wein und Gurken.
Die britische Patentschrift 11 85 039 beschreibt
Pyrimidinderivate der Formel:
R4
XR5
besitzt. Diese Verbindung fällt nicht in die enge Klar,se der Verbindungen, welche durch die Erfindung definiert
werden und besitzt eine schwächere fungizide Aktivität gegen pulvrigen Mehltau.
In der britischen Patentschrift 11 82 584 sind fungizid
wirksame Pyrimidinderivate beschrieben, welche sich dadurch kennzeichnen, daß sie eine 6-Hydroxygruppe
(oder eine 6-Mercaptogruppe) und eine 2-Aminogruppe am Pyrimidinring anwesend aufweisen. Diese Pyrimidinderivate
sind hochaktive Fungizide.
Keine der Verbindungen, welche in einer der beiden vorgenannten britischen Patentschriften speziell offenbart
sind, wobei diese britischen Patentschriften den nächstliegenden Stand der Technik darstellen, besitzt
jedoch einen hohen Aktivitätsgrad gegen sämtliche Arten pulvrigen Mehltaus und insbesondere gegen
pulvrigen Mehltau des Apfels, Podosphaera leucotricha, wie er durch die Verbindungsklasse dargestellt wird,
welche durch die Erfindung definiert ist.
Nunmehr wurde gefunden, daß eine enge Klasse an Pyrimidinen, welche sich von den in den genannten
britischen Patentschriften unterscheiden. Fungizide mit besonders breitem Spektrum sind und einen höheren
Wirkungsgrad gegen pulvrige Mehltauarten besitzen, insbesondere gegen den pulvrigen Mehltau von
Apfelbäumen, Podosphaera leucotricha.
Gegenstand der Erfindung sind:
Gegenstand der Erfindung sind:
2-Amino-4-hydroxy-5-butyl-6-methyl-pyrimidin-piperid-1-yl-sulfonsäureester
der allgemeinen Formel 1,
N N
NR1R2
bzw. Salze solcher Derivate, wobei in der Formel Ri und
R2 Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte
Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, oder zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen heterocyclischen
Ring bilden, welcher eines oder mehrere zustäzliche Heteroatome enthalten kann; Ri und R4
Wasserstoff- oder Halogenatome, substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen oder Nitrogruppen
bedeuten; X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist; und R5 eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe ist,
welche direkt oder über ein Sauerstoff- oder Schwefel-QH9
OSO
-O
NR1R2
in der R1 ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder
Äthylrest und R2 einen Methyl- oder Äthylrest bedeutet. (15 Bevorzugt ist:
2-Äthylamino-4-hydί·oxy-5-butyl-6-methyl-pyrimidinpiperid-1
-yl-sulfonsäureester.
Bei der EJezeichnung der erfindungsgemäßen Verbin-
Bei der EJezeichnung der erfindungsgemäßen Verbin-
düngen ist die Bezifferung des Pyrimidinringes die
folgende:
N N
Es sei bemerkt, daß die 4- und 6-Stellungen äquivalent
sind.
Spezifische erfindungsgemäße Verbindungen sind z.B.
C4H9
CH3
Verbindung Nr. 1
Verbindung Nr. 1
C4H9
OSO7-N
QH5
Verbindung Nr. 2
Verbindung Nr. 2
Bei der Verbindung Nr. 1 handelt es sich um ein Produkt öliger Konsistenz. Die Elementaranalyse dieses
Produktes ergab folgendes:
Berechnet: C 53,92, H 7,86, N 15,73;
gefunden: C 53,94, H 8,53, N 15,10.
gefunden: C 53,94, H 8,53, N 15,10.
Die Verbindung Nr. 2 besitzt einen Schmelzpunkt von 102bisl03°C.
Die erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate können hergestellt werden, indem man das entsprechende
6-Hydroxypyrimidin mit Piperid-1-yl-sulfamoylchlorid umsetzt. Das 6-Hydroxypyrimidin kann nach irgendeiner
der Methoden gewonnen weiden, welche in der (>o Literatur, z. B. in, den britischen Patentschriften
11 82 584 und 11 85 039, angegeben sind. Das 6-Hydroxypyrimidin
behandelt man mit Alkalihydroxyd, beispielsweise Natriumhydroxyd, in einer organischen
Flüssigkeit, beispielsweise Toluol, Benzol, Xylol oder fts
Äthylacetat. Dann wird das Wasser unier Rückfluß des Lösungsmittels azeotrop abdestilliert. Nachdem so das
NatriumsaL des Pyrimidins gebildet ist, setzt man das
Sulfamoylchlorid hinzu und erhitzt weiter unter Rückfluß. Das Reaktionsgemisch extrahiert man dann
mit Ätzlauge, beispielsweise mit 10%iger NaOH, um unverändertes 6-Hydroxypyrimidin zu entfernen, und
wäscht anschließend mit Wasser, bis man neutrale Waschwässer (gegenüber Lakmus) erhält. Eine Umkrisiallisation
oder weitere Reinigung kann dann durchgeführt werden, wenn dies erforderlich oder erwünscht ist.
Nach einem gegenüber der obigen Arbeitsweise anderen Arbeitsgang kann man das 6-Hydroxypyrimidin
mit Alkalimetall oder Natriummeihylat oder -äthylat in Methanol oder Äthanol umsetzen, wonach man den
als Lösungsmittel verwendeten Alkohol entfernt und das Piperid-1-yl-sulfamoylchlorid hinzusetzt. Danach
wird die Reaktion weitergeführt, wie dies oben beschrieben ist.
Molare Mengenanteile der Reaktionsteilnehmer sind besonders bevorzugt.
Wie vorstehend erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen aktive Fungizide, welche besonders
brauchbar sind gegen die Krankheiten:
Sphaerotheca fuliginea (pulvriger Mehltau)
auf Gurke
Podosphaera leucotricha (pulvriger Mehltau)
auf Apfel
Uncinula necator (pulvriger Mehltau) auf Wein
Erysiphe graminis (pulvriger Mehltau) auf Gerste Erysiphe graminis (pulvriger Mehltau) auf Weizen
Für antifungale Zwecke können die Verbindungen als solche verwendet werden, doch werden sie zweckmäßiger
für einen solchen Gebrauch zu Gemischen rezeptiert, nämlich unter Vermischung mit gebräuchlichen
Trägern für den aktiven Bestandteil und üblichen Hilfsstoffen.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Gemische zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten
bringt man diese direkt auf das Blattwerk einer Pflanze, welche infiziert ist oder wahrscheinlich infiziert
wird, auf. Man kann sie auch auf Büsche und Bäume, auf Saatgut oder andere sich fortpflanzende Teile von
Pflanzen oder auf den Erdboden oder ein anderes Medium aufbringen, in welchem Pflanzen, Büsche oder
Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen. Sie können aufgesprüht, aufgestäubt oder ais Creme- oder
Pastenzubereitung aufgebracht werden. Die Aufbringung kann auf irgendeinen Teil der Pflanze, des Busches
oder des Baumes erfolgen, beispielsweise auf das Blattwerk, die Stengel, Zweige oder Wurzeln, wobei
auch Setzlinge behandelt werden können. Hierbei ergibt sich eine verhütende, schützende, prophylaktische oder
ausrottende Behandlung.
Die Zubereitungen können in Form von Stäubepulvern oder Granulaten vorliegen, wobei der aktive
Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel
bzw. Träger können beispielsweise Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talk, gepulverte
Magnesia, Bleicherde, Gips, Hewitt-Erde, Diatomeenerde oder China-Ton sein. Gemische bzw. Zubereitungen
zum Zurichten von Saatgut können beispielsweise ein Mittel aufweisen, welches die Haftung der Zubereitung
am Saatgut unterstützt, beispielsweise ein Mineralöl.
Die Zubereitungen können auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, welche zusätzlich
zum aktiven Bestandteil ein Netzmittel aufweisen, um die Dispergierung des Pulvers bzw. der Körner in
Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel u. dgl. aufweisen.
Die wäßrigen Dispersionen ode> Emulsionen können bereitet werden, indem man den aktiven Bestandteil
bzw. die Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches eines oder mehrere Netz-,
Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann und man dann das so erhaltene Gemisch zu Wasser
hinzusetzt, welches in ähnlicher Weise eines oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten
kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol,
Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen.
Die Gemische, welche als Sprays verwendet werden sollen, können auch in Form von Aerosolen vorliegen,
wobei die Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels wie Fluortrichlormethan
oder Dichlordifluormethan gehalten wird.
Durch die Einverleibung geeigneter Zusätze, beispielsweise zürn Verbessern der Verteilung, der
Haftkraft und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen auf behandelten Oberflächen, können die
verschiedenen Zubereitungen für die mannigfaltigen Zwecke, für welche sie beabsichtigt sind, besser
angepaßt werden.
Die Zubereitungen, welche in Form wäßriger Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden
sollen, werden gewöhnlich in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil an aktivem
Bestandteil bzw. aktiven Bestandteilen enthält, wobei dieses Konzentrat vor dem Gebrauch mit Wasser zu
verünnen ist. Diese Konzentrate sand oft erforderlich, um der Lagerung für verlängerte Zeiträume Stand zu
halten und um nach einer solchen Lagerung der Verdünnung mit Wasser fähig zu sein, um wäßrige
Zubereitungen zu bilden, welche eine hinreichende Zeit homogen verbleiben, um durch herkömmliche Sprühausrüstungen
aufgebracht werden zu können. Die Konzentrate können zweckmäßig etwa 10 bis 85 Gew.-% des aktiven Bestandteils bzw. der Bestandteile
und im allgemeinen etwa 25 bis 60 Gew.-% des aktiven Bestandteils bzw. der Bestandteile enthalten. Sind
solche Zubereitungen zur Bildung wäßriger Zubereitungen verdünnt, so können sie unterschiedliche Mengen
des aktiven Bestandteils bzw. der aktiven Bestandteile enthalten, je nach dem Zweck, für welchen sie
verwendet werden sollen, doch kann man eine wäßrige Zubereitung verwenden, welche zw:schen 0,001 und 0,01
Gew.-% bis zu etwa 10 Gew.-% an aktivem Bestandteil bzw. an aktiven Bestandteilen enthält.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen biologisch aktiven Gemische auch eines oder mehrere
Stabilisierungsmittel, ζ. Β. Epoxyde, insbesondere Epichlorhydrin, einverleibt aufweisen.
Es wurden Vergleichsversuche zur Ermittlung der fungiziden Aktivität von Verbindungen gemäß der
Erfindungen im Vergleich zu Verbindungen der britischen Patentschrift 11 85 039 durchgeführt.
Versuchsdurchführung:
Es wurde eine Reihe der bestwirksamen Verbindungen der britischen Patentschrift 11 85 039 und von
typischen erfindungsgemäßen Verbindungen in Gewächshaustesten als Schutzmittel gegen pulvrigen
Apfel-Mehltau durch Behandlung von Sämlingen von Apfelpflanzen getestet. Es wurden jeweils wäßrige
Suspensionen der Testverbindungen in unterschiedlichen Konzentrationen auf die Apfelblätter aufgesprüht.
Einen Tag später wurden die Blätter mit Sporen des Pilzes infiziert. Krankheitssymptome wurden visuell 10
Tage nach der Infektion festgestellt. Durch Vergleich mit unbehandelten Kortrollpflanzen wurde die Krankheitsentwicklung
nach folgender Graduierung beurteilt:
Grad 3: mindestens 95% Heilung der Krankheit. Grad 2:75 bis 94% Heilung,
Grad 1:40 bis 74% Heilung.
Grad 0: weniger als 40% Heilung.
Grad 1:40 bis 74% Heilung.
Grad 0: weniger als 40% Heilung.
Es wurden die aus den folgenden Tabellen ersichtlichen Ergebnisse erhalten.
Testreihe A
Antifungizide Aktivität gegen pulvrigen Mehltau bei Apfel.
Sulphaminsäureester gemäß der Erfindung Schulzaklivitäi-
bzw. Carbonylesler f.emiiß britischer Grad bei Auf-
Patentschrift 11 85 039 britigungs-
konzenlraiion
5 ppm ] pp
| Nr. 1 (Erfindung) | (B) | 3 | 3 |
| Nr. 28 von Tabelle I | (B) | 3 | O |
| Nr. 44 von Tabelle I | O | O | |
| CH3 C4H9 J ^ H3C I OCO<^J> |
(B) | O | O |
| N N Y N / \ |
|||
| / \ H3C CH3 |
:> | ||
| C4H9 y H3C T OCOOCH2^ |
O | O | |
N N
(B)
| H3C | CH3 | / | O~cH3 ° |
| I3C | C4H9 1 OCO-^ |
||
| YY | CH3 | (B) | |
| I Il N N Y N / \ |
britischer | ||
| H3C | / \ | Patentschrift 11 85 039. | |
| (B) | gemäß | ||
Testreihe B
Fungizide Aktivität gegen pulvrigen Apfel-Mehltau
Verbindung
Grad der Krankheilssleigerung
Aufbringungskonzeintration (ppm)
10
2,5 1,5
H3C OSO2N
IO
0 0 0 0
N N
(B)
H3C CH3
Verbindung Nr. 47 von Tabelle 1
Nr. 1 (Erfindung) 3 3 —
(B) gemäß britischer Patentschrift 11 85 039.
»—« bedeutet: nicht getestet.
Aus den Vergleichsversuchen Testreihe A, ist ersichtlich, daß die Verbindung Nr. 1 (Erfindung) bei
einer Aufbringungskonzentration von 5 ppm und 1 ppm bei Apfel eine äußerst hohe fungizide Aktivität gegen
pulvrigen Mehltau besitzt.
Demgegenüber besitzen fast alle Verbindungen der britischen Patentschrift 11 85 039 bei gleicher Konzentration
überhaupt keine fungizide Aktivität; nur eine einzige Verbindung, nämlich die Verbindung Nr. 28 von
Tabelle I der britischen Patentschrift, besitzt eine gute fungizide Aktivität bei einer Aufbringungskonzentration
von 5 ppm, die jedoch bei der Reduzierung der Aufbringungskonzentration auf 1 ppm völlig verschwindet.
Aus der Testreihe B der Vergleichsversuche ist darüber hinaus ersichtlich, daß die erfindungsgemäße
Verbindung Nr. 1 bei den gemessenen Konzentrationen von 10 und 5 ppm äußerst gute fungizide Aktivität
besitzt, während die bekannte Verbindung Nr. 47 der britischen Patentschrift bei keiner einzigen Konzentration
fungizide Aktivität besitzt.
Die vorstehend aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen A und B wurden gegen eine Anzahl an
Blattkrankhciten getestet, welche durch Pilze verursacht werden. Die angewandte Technik besteht darin,
daß man das Blattwerk der nichtcrkranktcn Pflanzen mit einer Lösung der Testverbindung besprüht.
Sämtliche Lösung zum Sprühen und Tränken enthalten 100, 25, 10, 5 und 1 Teil je Million der Testverbindung.
Die Pflanzen werden dann mit den Krankheiten infiziert, deren Bekämpfung gewünscht ist und nach
einer Zeitspanne von Tagen, welche von der besonderen Krankheit abhängig ist, wird das Ausmaß der
Erkrankung visuell abgeschätzt. Die Ergebnisse sind nachstehend in den Tabellen Il A und Il B angegeben,
wobei das Ausmaß der Erkrankung in Eorm der folgenden Einstufung angegeben ist:
| Prozentuales Ausmaß | Erkrankung | 100 |
| der | bis | 60 |
| 61 | bis | 25 |
| 26 | bis | 5 |
| 6 | his | |
| 0 |
Einstufung
In Tabelle 1 ist die Krankheit in der ersten Spalte angegeben und in der zweiten Spalte ist die Zeit
angegeben, welche zwischen Infizieren der Pflanzen und Abschätzen des Krankheitsausmaßes verstrichen ist.
| Krankheit und Pflanze | Zeitintervall Krankheits- | Codebuchstabe | [ppm]) | B | C D |
| (Tagc) | (Tabelle HA) | Verbindung Nr. Krankhcits-Codcbuchslabc | |||
| A | A | ||||
| 20 Uncinula necator | 10 | ||||
| (Wein) | B | ||||
| Erysiphe graminis | 7 | ||||
| (Weizen) | C | ||||
| Podosphaera leucotricha | 10 | ||||
| • (Apfel) | D | ||||
| Sphaerotheca fuliginca | 7 | ||||
| (Gurke) | |||||
| Tabelle IA (100 Teile je | Million |
Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß die erfindungsgemäßen
Verbindungen gegenüber einem Bereich an Arten pulvrigen Mehltaus wirksam sind.
In der nachstehenden Tabelle 1 B werden geringere Aufbringungsraten in Teilen je Million (ppm) angewandt und es erfolgt ein Vergleich mit bisheriger Pyrimidinfungizidcn, welche als solche handclsmäßig fest eingeführte Produkte (Fungizide) sind.
In der nachstehenden Tabelle 1 B werden geringere Aufbringungsraten in Teilen je Million (ppm) angewandt und es erfolgt ein Vergleich mit bisheriger Pyrimidinfungizidcn, welche als solche handclsmäßig fest eingeführte Produkte (Fungizide) sind.
Tabelle IB (25, 10, 5 und 1 ppm)
| Verbindung Nr. | AuT- | Krankheit | Meltau | des/der |
| bnn- gungs- ratc |
pulvriger | Weins | Gurke | |
| (ppm) | Apfels | - | 3 3 1 |
|
| 1 | 25 10 5 |
3 3 3 |
0 0 |
3 3 3 1 |
| Dimcthirimol*) | 25 10 5 1 |
2 1 0 |
0 0 0 |
3 2 2 |
| Ethiriniol*) | 25 10 S |
3 6 0 |
*) Oimclhirimol Ivw. l'lliirimol sind Verbindungen Ni
Ivw. .10 der Tn 1h·IIe 1 der britischen l'iitcnlsi-hril'l 11 K2 5
Ivw. .10 der Tn 1h·IIe 1 der britischen l'iitcnlsi-hril'l 11 K2 5
709 M?/
9 v ίο
Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß die erfin- der britischen Patentschrift 11 82 584.
dungsgemäßen Verbindungen gegen einen weiteren Die folgende Tabelle II zeigt, daß die Toxizität der
Bereich an Arten pulvrigen Mehltaus bei niedrigeren erfindungsgemäßen Verbindung geringer ist als diejeni-
Aufbringungsraten wirksam sind als die bereits hervor- ge des bekannten Dimelhirimols.
ragenden und im Handel bekannten Pyrimidinfungizide 5
| Tabelle Il | LDso-Werte (weibli |
| Toxizitätsdaten | che Ratten) orale |
| Verbindung | Verabreichung in mg |
| Verbindung je kg | |
| Körperlebendge | |
| wicht | |
| >4000 | |
| Erfindungsgemäße | 2350 |
| Verbindung Nr. 1 | |
| Dimethirimol | |
Claims (1)
1. yyyypy
din-piperid-l-yl-sulfonsäureester der allgemeinen
Formel 1,
H3C
C4H9
OSO2-N
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4440171A GB1400710A (en) | 1971-09-23 | 1971-09-23 | Pyrimidine sulphamates their preparation and use |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2265028A1 DE2265028A1 (de) | 1975-11-06 |
| DE2265028B2 true DE2265028B2 (de) | 1977-10-20 |
| DE2265028C3 DE2265028C3 (de) | 1978-06-08 |
Family
ID=10433128
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2265028A Expired DE2265028C3 (de) | 1971-09-23 | 1972-09-22 | 2-Amino-4-hydroxy-5-butyl-pyrimidinpiperid-1-yl-sulfensäureester und diese enthaltende fungizide Mittel |
| DE2265029A Expired DE2265029C3 (de) | 1971-09-23 | 1972-09-22 | Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen |
| DE2265312A Expired DE2265312C3 (de) | 1971-09-23 | 1972-09-22 | 2-Amino-4-hydroxy pyrimidin-sulfaminsaureester |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2265029A Expired DE2265029C3 (de) | 1971-09-23 | 1972-09-22 | Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen |
| DE2265312A Expired DE2265312C3 (de) | 1971-09-23 | 1972-09-22 | 2-Amino-4-hydroxy pyrimidin-sulfaminsaureester |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3880852A (de) |
| JP (1) | JPS5325009B2 (de) |
| AT (3) | AT325051B (de) |
| AU (1) | AU460810B2 (de) |
| BE (1) | BE788973A (de) |
| CA (1) | CA1039724A (de) |
| CH (1) | CH575711A5 (de) |
| CS (1) | CS172959B2 (de) |
| CY (1) | CY847A (de) |
| DD (1) | DD102058A5 (de) |
| DE (3) | DE2265028C3 (de) |
| ES (1) | ES406966A1 (de) |
| FR (1) | FR2154208A5 (de) |
| GB (1) | GB1400710A (de) |
| HK (1) | HK23576A (de) |
| HU (1) | HU165399B (de) |
| IL (1) | IL40271A (de) |
| IT (1) | IT983165B (de) |
| KE (1) | KE2609A (de) |
| MY (1) | MY7600125A (de) |
| NL (1) | NL160826C (de) |
| PL (1) | PL79502B1 (de) |
| SU (1) | SU919580A3 (de) |
| ZA (1) | ZA725890B (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4029784A (en) * | 1971-09-23 | 1977-06-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Pyrimidine sulfamate fungicides |
| US3966732A (en) * | 1972-02-19 | 1976-06-29 | Schering Aktiengesellschaft | Nitroimidazolyl pyrimidines |
| US4620002A (en) * | 1982-08-11 | 1986-10-28 | Eastman Kodak Company | 2-pyrimidyl alkanesulfonates |
| EP1941799A3 (de) | 2004-12-17 | 2008-09-17 | Devgen NV | Nematizide Zusammensetzungen |
| CN101307024B (zh) * | 2008-07-16 | 2012-08-22 | 西安近代化学研究所 | 5-正丁基-2-乙基胺基-6-甲基嘧啶-4-基二甲基胺基磺酸酯的合成方法 |
| CN105028420A (zh) * | 2015-08-17 | 2015-11-11 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含螺环菌胺和乙嘧酚磺酸酯的杀菌组合物 |
| CN114181158A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-15 | 江西禾益化工股份有限公司 | 一种连续釜式生产乙嘧酚磺酸酯的装置及方法 |
| CN115385862B (zh) * | 2022-09-07 | 2023-03-28 | 贵州大学 | 一种含磺酸酯结构的嘧啶硫醚类化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1181657A (en) * | 1966-03-31 | 1970-02-18 | Ici Ltd | Pyrimidine Derivatives and Compositions Containing them |
| GB1275312A (en) * | 1969-05-28 | 1972-05-24 | Ici Ltd | 2-formamido-4-hydroxy pyrimidines and pesticidal compositions containing them |
-
1971
- 1971-09-23 GB GB4440171A patent/GB1400710A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-08-24 CY CY847A patent/CY847A/xx unknown
- 1972-08-28 ZA ZA725890A patent/ZA725890B/xx unknown
- 1972-08-29 US US284546A patent/US3880852A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-08-30 CA CA150,727A patent/CA1039724A/en not_active Expired
- 1972-08-31 AU AU46152/72A patent/AU460810B2/en not_active Expired
- 1972-08-31 IL IL40271A patent/IL40271A/en unknown
- 1972-09-02 PL PL1972157549A patent/PL79502B1/pl unknown
- 1972-09-12 CS CS6241A patent/CS172959B2/cs unknown
- 1972-09-18 BE BE788973A patent/BE788973A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-21 JP JP9418372A patent/JPS5325009B2/ja not_active Expired
- 1972-09-22 FR FR7233679A patent/FR2154208A5/fr not_active Expired
- 1972-09-22 CH CH1388372A patent/CH575711A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-22 DE DE2265028A patent/DE2265028C3/de not_active Expired
- 1972-09-22 SU SU721832188A patent/SU919580A3/ru active
- 1972-09-22 HU HUIE532A patent/HU165399B/hu not_active IP Right Cessation
- 1972-09-22 DE DE2265029A patent/DE2265029C3/de not_active Expired
- 1972-09-22 NL NL7212841.A patent/NL160826C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-22 DE DE2265312A patent/DE2265312C3/de not_active Expired
- 1972-09-22 IT IT29582/72A patent/IT983165B/it active
- 1972-09-23 ES ES406966A patent/ES406966A1/es not_active Expired
- 1972-09-25 DD DD165866A patent/DD102058A5/xx unknown
- 1972-09-25 AT AT822072A patent/AT325051B/de not_active IP Right Cessation
-
1974
- 1974-03-25 AT AT243474A patent/AT331562B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-03-25 AT AT243574A patent/AT334134B/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-03-12 KE KE2609*UA patent/KE2609A/xx unknown
- 1976-04-22 HK HK235/76*UA patent/HK23576A/xx unknown
- 1976-12-31 MY MY1976125A patent/MY7600125A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1643313A1 (de) | Neue herbicid wirksame Verbindungen und Zusammensetzungen | |
| DE1695270B2 (de) | Mittel zur bekaempfung von pilzen bei pflanzen | |
| DE2265028C3 (de) | 2-Amino-4-hydroxy-5-butyl-pyrimidinpiperid-1-yl-sulfensäureester und diese enthaltende fungizide Mittel | |
| DE1048737B (de) | ||
| DE3234624A1 (de) | Fungizide mittel | |
| DE2009960A1 (de) | Formalverbindungen; Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| CH635227A5 (de) | Parasitenbekaempfungsmittel. | |
| DE1953422C3 (de) | Fungicides Mittel für Landwirtschaft und Gartenbau | |
| DE2419208A1 (de) | Mittel mit selektiver, herbizider und algizider wirkung | |
| DE2246645C3 (de) | 2-Amino-4-hydroxy-pyrimidin-sulfaminsäureester | |
| DE1542892B2 (de) | Unkrautbekämpfungsmittel auf Basis von Indanylketonen | |
| DE1272618B (de) | Fungizide Pflanzenschutzmittel | |
| DE2030464C3 (de) | bis-Formamidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze | |
| DE970787C (de) | Verfahren zur Bekaempfung von Pflanzenschaedlingen | |
| DE2648705A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines fungiziden mittels, fungizides mittel und verfahren zur behandlung von pilzinfektionen bei pflanzen | |
| DE2548898A1 (de) | Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE2162238A1 (de) | Neue chemische verbindungen | |
| DE1162629B (de) | Nematocide Mischungen | |
| DE1695270C3 (de) | Mittel zur Bekämpfung von Pilzen bei Pflanzen | |
| DE1642293A1 (de) | Fungicide und baktericide Verbindung | |
| DE2026037A1 (de) | Pyrimidinderivate und deren Verwendung | |
| DE3630193A1 (de) | Triazolylmetallkomplexe | |
| DE1159687B (de) | Insektizides Mittel | |
| DE2005256B2 (de) | 15.07.69 Japan 55445-69 Substituierte Derivate von 1,1-Dichloralken-(i) | |
| EP0048696A2 (de) | Zinnverbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |