PL79502B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Srodek grzybobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna nowa po¬ chodna pirymidyny.W brytyjskim opisie patentowym nr 1185< 039 po¬ dano pochodne pirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 oznaczaja atom wodoru lub grupe weglowodorowa ewentualnie podstawiona lub two¬ rza razem z przyleglym atomem azotu pierscien heterocykliczny ewentualnie zawierajacy 1 lub kil¬ ka dodatkowych heteroatomów, R8 i R4 oznaczaja atom wodoru lub chlorowca lub grupe weglowodo¬ rowa ewentualnie podstawiona lub grupe nitrowa, X oznacza atom tlenu lub siarki, a R5 oznacza grupe karbonylowa lub sulfonylowa zwiazana bez¬ posrednio lub poprzez atom tlenu lub siarki z gru¬ pa weglowodorowa ewentualnie podstawiona lub oznacza grupe heterocykliczna, oraz sole tych zwiazków, jako zwiazki o wlasciwosciach grzybo¬ bójczych.Wyzej wymieniony opis patentowy obejmuje wiec okreslone sulfonylowe pochodne estrowe pirymidy¬ ny, przy czym w opisie tym wymieniono tylko je¬ den ester sulfamylowy o wzorze 2, który jednak nie wchodzi w zakres waskiej grupy zwiazków obecnego wynalazku i nie wykazuje on wlasciwosci grzybobójczej przeciwko plesni proszkowatej, w ta¬ kim stopniu jak zwiazki bedace przedmiotem obec¬ nego wynalazku.W brytyjskim opisie patentowym nr 1182 584 po¬ dano jako zwiazki grzybobójcze o duzej aktywnosci 10 15 20 25 30 2 pochodne pirymidyny, w których pierscien pirymi¬ dynowy zawiera w pozycji 6 grupe hydroksylowa lub merkaptanowa a w pozycji 2 grupe aminowa.Jednak zaden ze zwiazków opisanych w wyzej wymienionych patentach nie wykazuje aktywnosci przeciwko wszystkim plesniom proszkowatym, zwlaszcza przeciwko plesni proszkowatej jabloni Podosphaera leucotricha, w takim stopniu jak gru¬ pa zwiazków objeta obecnym wynalazkiem.Stwierdzono, ze tylko waska grupa pochodnych pirymidyny, z której kilka zwiazków wchodzi w za¬ kres szerokiej grupy zwiazków opisanych w pa¬ tencie brytyjskim nr 1185 039, lecz nie wymienio¬ nych ani nie okreslonych blizej, wykazuje duza aktywnosc grzybobójcza, zwlaszcza duza aktywnosc przeciwko plesni proszkowatej, szczególnie prze¬ ciwko plesni proszkowatej jabloni Podosphaera leucotricha.Srodek grzybobójczy bedacy przedmiotem wyna¬ lazku charakteryzuje sie tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna sulfaminowa pirymidyny o ogólnym wzorze 3, w którym R1 i R* oznaczaja atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, alkinylowa lub alkenylowa, przy czym R1 i R£ nie moga jed¬ noczesnie oznaczac atomów wodoru lub R1 i Rf tworza razem z przyleglym atomem azotu grupe heterocykliczna, R8 i R4 oznaczaja nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe alkinylowa lub nizsza grupe alkenylowa, a R5 i R8 oznaczaja nizsza grupe alki¬ lowa, nizsza grupe alkinylowa lub nizsza grupe 795023 79502 4 alkenylowa lub R5 i R6 tworza razem z przyleglym atomem azotu grupe heterocykliczna lub sól tego zwiazku oraz nosnik skladnika czynnego.Okreslenia „nizsza grupa alkilowa", „nizsza gru¬ pa alkinylowa" i „nizsza grupa alkenylowa" ozna¬ czaja powyzsze grupy o nie wiecej niz 6 atomach wegla, przy czym moga one oznaczac grupe alkilo¬ wa o lancuchu prostym lub rozgalezionym lub gru¬ pe cykliczna.Odpowiednia grupa alkilowa moze byc np. grupa metylowa, etylowa lub propylowa i butylowa, nor¬ malne, izo lub III-rzedowe, a jako odpowiednie grupy, alkenylowe -i alkinylowe, np. grupa allilowa, butenylowa.i propargllowa. korzystnymi grupasii alkilowymi i alkenylowy- mi sa grupiy alkilowe.o 1—4 atomach wegla i gru¬ py alkenyfey-e.o 3—4 atomach wegla, szczególnie jednak giupy^alkilowe.Jesli R1 i R2 oraz R5 i R6 tworza razem z przy¬ leglym atomem azotu grupe heterocykliczna, sta¬ nowia one pierscien heterocykliczny ewentualnie podstawiony i oznaczaja np. grupe akrydynowa, izotiazolowa, pirolidynowa, izoksazolowa, piperazy- nowa, piperydynowa, azyrydynowa, tiazolowa, azo- cynowa, azepinowa, pirolowa, pirazolowa, imidazo- lowa, pirymidynowa, indolowa, pirazynowa, chino- ksalinowa i morfolinowa, przy czym korzystnymi sa grupy heterocykliczne stanowiace monocykliczne pierscienie o 5-, 6- lub 7-atomach w pierscieniu zawierajace jako podstawniki grupy alkilowe, zwlaszcza grupy metylowe.Korzystnymi sa zwiazki o ogólnym wzorze 3, w którym R8 oznacza grupe metylowa, R4 oznacza grupe n-butylowa, R1 i R2 oznaczaja atom wodoru rodnik allilowy, metylowy lub etylowy, przy czym Ri i R2 nie oznaczaja razem atomów wodoru, a R5 i R6 oznaczaja rodnik metylowy, etylowy, propylo¬ wy lub butylowy lub tworza razem z przyleglym atomem azotu pierscien pirolowy, piperydynowy, morfolinowy, piperazynowy lub azepinowy, ewen¬ tualnie podstawione grupa metylowa.Pochodne pirymidyny, wykazujace wedlug wy¬ nalazku szczególnie duza aktywnosc, podano w ta¬ blicy I, w której poszczególne zwiazki okreslono przez podanie znaczenia podstawników w pierscie¬ niu pirymidyny zwiazków o ogólnym wzorze 3, a takze podano temperature topnienia zwiazków wystepujacych w postaci stalej.Zwiazki wymienione w tablicy I, otrzymane w po¬ staci „oleju", poddano analizie elementarnej i otrzy¬ mane wyniki podano w tablicy II.Szczególnie duza aktywnosc grzybobójcza wyka¬ zuja zwiazki oznaczone w tablicy I numerami: 1, 3, 5, 8, 11 i 15.Pochodne sulfaminowe pirymidyny wedlug wy¬ nalazku wytwarza sie przez poddanie reakcji od¬ powiedniej 6-hydroksypirymidyny z odpowiednim chlorkiem sulfamylu. Odpowiednia pochodna 6-hy¬ droksypirymidyny mozna otrzymac wedlug metod znanych z literatury oraz podanych w brytyjskich opisach patentowych nr 1182 584 i nr (B.P.A. nr 33079/72). Na przyklad 6-hydroksypirymidy- ne poddaje sie dzialaniu wodorotlenkiem me¬ talu alkalicznego, np. wodorotlenku sodu w srodo¬ wisku cieczy organicznej, np. toluenu, benzenu, ksylenu lub octanu etyki, przez ogrzewanie pod chlodnica zwrotna i usuniecie wody. Otrzymana sól sodowa pirymidyny ogrzewa sie pod chlodnica 15 20 blic n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- n- izo- CH?< CH 65 Tablica I Nr zwia¬ zku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 R1 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H C2H5 H H wz H H H H H H H H H H H H H H H R2 CHs CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 n-C4H9 n-C3H7 ór 4 izo-C3Hr C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH2CHCH2 CH2CHCH2 CH2CHCH2 R3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R4 n-C4Hg n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 n-C4H9 izo-C4H9 CH2CHCH2 CH2CCH R5 CH3 R6 CH3 wzór 5 wzór 4 wzór 6 wzór 4 wzór 4 n-C4H9 n-C4H9 C2H5 C2H5 wzór 4 wzór 4 wzór 4 wzór 4 wzór 4 izo-C4H9 CH3 izo-C3Hr izo-C4H9 CH3 izo-C3Hr wzór 7 n-C3H7 n-C3H7 C6H5N- | C6H5N- wzór 5 wzór 8 CH3 n~C4H9 wzór 6 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 Tempera¬ tura top¬ nienia olej olej olej olej 72°C 11*°C olej olej 77°C 56°C 60°C 88°C olej olej olej olej 76-77°C olej olej 102-103°C olej olej 103-104°C olej 81°C 82°C 62-64°C79602 Tablica II Zwia¬ zek nr 1 2 8 15 18 19 22 23 24 4 7 14 16 25 26 27 Obliczono (%) C 49,35 53,92 52,3 49,5 54,5 55,1 53,60 50,30 50,93 50,30 57,00 57,00 54,80 51,20 49,98 50,30 H 7,59 7,86 8,14 7,6 8,60 8,1 8,38 7,26 7,88 7,26 9,00 9,00 8,60 7,37 6,45 5,84 N 17,73 15,73 16,28 17,7 15,08 15,14 15,64 15,64 16,98 15,64 14,00 14,00 15,06 17,06 17,93 18,05 Otrzymano (%) C 49,18 53,94 52,44 48,0 55,02 53,9 53,52 51,10 50,88 49,95 58,35 56,92 54,94 50,60 49,34 49,14 H 6,96 8,53 7,97 7,37 8,60 7,92 8,41 7,34 7,69 7,41 8,91 9,30 8,59 7,08 6,29 5,57 N 17,82 15,10 16,11 17,5 14 5 13,92 15,89 16,00 16,70 15,25 13,57 13,61 14,62 16,99 17,59 17,95 zwrotna z chlorkiem sulfamylowym, po czym mie¬ szanine poreakcyjna przemywa sie roztworem wo¬ dorotlenku, np. 10% roztworem wodnym NaOH w celu usuniecia nieprzereagowanej 6-hydroksypiry- midyny, nastepnie woda do odczynu obojetnego na lakmus i ewentualnie oczyszcza, np. przez krystali¬ zacje lub innym znanym sposobem.Mozna równiez postepowac w ten sposób, ze 6- hydroksypirymidyne poddaje sie reakcji z metalem alkalicznym lub z metanolanem lub etanolanem metalu alkalicznego w metanolu lub etanolu, usu¬ wa alkohol uzyty jako rozpuszczalnik, a nastepnie poddaje reakcji z chlorkiem sulfamylowym, po czym reakcje prowadzi sie dalej w sposób jak opi¬ sano powyzej, stosujac reagenty korzystnie w pro¬ porcji równomolowej.Jako odpowiednie sole pochodnej pirymidyny wedlug wynalazku wymienia sie, np. chlorowodorki, lecz mozna równiez stosowac inne sole, np. z kwa¬ sami organicznymi, takie jak octany, pikryniany i inne. Sole wytwarza sie przez dodanie odpowied¬ niego kwasu do sulfaminowej pochodnej pirymi¬ dyny.Zwiazki wedlug wynalazku sa szczególnie aktyw¬ ne przeciwko nastepujacym grzybom, wywolujacym choroby roslin: Sphaerotheca fuliginea — plesn proszkowata na ogórkach, Podosphera leucotricha — plesn proszkowata na jabloni, Unicinula necator — plesn proszkowata na winorosli, Erysiphe graminis — plesn proszkowata na jeczmieniu, Erysiphe gra¬ minis — plesn proszkowata na pszenicy.Aktywne pochodne sulfaminowe pirymidyny we¬ dlug wynalazku moga byc stosowane do zwalcza¬ nia grzybów na roslinach, jak równiez do trakto¬ wania roslin lub nasion w rózny sposób. Zwiazki te mozna stosowac w postaci preparatów lub sa¬ mych substaneji aktywnych bezposrednio na liscie roslin zakazonych lub profilaktycznie. Mozna je stosowac takze do krzewów i drzew, do nasion lub innych rozwijajacych sie czesci roslin oraz do gleby i do innego srodowiska wzrostu roslin. Zwiaz¬ ki grzybobójcze stosuje sie przez opryskiwanie lub opylanie roslin, a takze w postaci kremu lub pa¬ sty. Srodki grzybobójcze mozna stosowac do kazdej 30 35 40 50 55 czesci rosliny, krzewu lub drzewa, np. do lisci, lo¬ dyg, galezi lub korzeni, do zwalczania choroby lub profilaktycznie.Srodki grzybobójcze moga byc wytwarzane w po¬ staci proszków do rozpylania lub granulatu, w któ¬ rych skladnik czynny zmieszany jest ze stalym rozcienczalnikiem lub nosnikiem. Jako odpowied¬ nie stale rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie kaolin, bentonit, ziemie okrzemkowa, dolomit, we¬ glan wapnia, talk, magnezje sproszkowana, glinke folarska, gips, ziemie Hewitta, diatomit i glinki kaolinowe. Preparaty do zaprawiania nasion moga równiez zawierac srodek zwiekszajacy przyczep¬ nosc preparatu do nasion, np. olej mineralny.Preparaty moga byc wytwarzane równiez w po¬ staci proszków lub granulek ulegajacych dyspersji w cieczach, zawierajacych poza substancja aktywna dodatkowo srodek zwilzajacy dla ulatwienia dys¬ persji, przy czyni preparaty takie zawieraja dodat¬ kowo wypelniacze, srodki rozpraszajace i inne.Preparaty moga byc równiez wytwarzane w po¬ staci cieklej do zanurzania lub spryskiwania, na ogól w postaci wodnych zawiesin lub emulsji, za¬ wierajacych substancje czynna i. jeden lub kilka srodków zwilzajacych, dyspergujacych, emulguja¬ cych lub rozpraszajacych.Srodki zwilzajace, dyspergujace i emulgujace moga byc typu kationowego, anionowego lub nie¬ jonowego. Odpowiednimi srodkami typu kationo¬ wego sa np. czwartorzedowe zwiazki amonowe, np. bromek cetylotrójmetyloamoniowy, natomiast jako srodfei typu anionowego wymienia sie np. mydla, sole *%lifatycznych monoestrów kwasu siarkowego, np. siarczan laurylosodowy, sole sulfonowanych zwiazków aromatycznych, np. dodecylobenzenosul- fonian sodowy, lignosulfonian sodowy, wapniowy lub amonowy, sulfonian butylonaftalenowy oraz mieszanina soli sodowych kwasów dwuizopropylo- i trójizopropylonaftalenosulfonowych. Odpowiedni¬ mi srodkami typu niejonowego sa np. produkty kondensacji tlenku etylenu z alkoholami tluszczo¬ wymi, takimi jak alkohol oleinowy lub alkohol ce- tylowy lub z alkilofenolami, takimi jak oktylofenol, nonylofenol i oktylokrezol. Innymi niejonowymit 79502 8 srodkami sa czesciowo estry wywodzace sie z dlu- golancuchowych kwasów alifatycznych i bezwod-. ników heksytolu, produkty kondensacji powyzszych czesciowych estrów z tlenkiem etylenu oraz le¬ cytyny.Odpowiednimi srodkami rozpraszajacymi sa np. koloidy hydrofilowe, takie jak poliwinylopirolidon i karboksymetyloceluloza sodowa i zywiW roslinne, takie jak guma arabska i guma tragakantowa.Srodki do stosowania w postaci wodnych zawie¬ sin lub emulsji na ogól wytwarza sie w postaci koncentratów zawierajacych 10—8SM wagowych substancji czynnej zazwyczaj zawierajacych 25— 60°/o wagowych substancji czynnej. Koncentraty rozciencza sie woda na preparaty wodne o róz¬ nym stezeniu substancji czynnej, w zaleznosci od ich przeznaczenia, zazwyczaj od 0,001—0,01°/o do l Przyklad I. Wytworzenie sulfonianu 5-n-bu- tylo-2-dwumetyloamino-6-metylo-4-pirymidynylo-l- -pirolidyny (zwiazek nr 3 z tablicy I).Do roztworu etanolanu sodowego, otrzymanego przez rozpuszczenie 43*3 g sodu w 1340 ml etanolu, dodano 392,1 g 5-n-butylo-2~dwumetyloamino-4- . -hydroksy-6-metylopirymidyny, po czym oddestylo¬ wano etanol i zastapiono go suchym octanem etylu, nastepnie czesc octanu oddestylowano w celu usu¬ niecia ostatnich sladów etanolu. Do otrzymanej mieszaniny dodano 300 g chlorku 1-pirolidynosulfo- nylowego i ogrzewano pod chlodnica zwrotna w ciagu kilku godzin, po czym ochlodzono i odsaczo¬ no czesci nierozpuszczalne. Przesacz przemyto 5Vt roztworem wodnym wodorotlenku sodu a nastepnie woda az do odczynu obojetnego.Warstwe organiczna wysuszono bezwodnym siar¬ czanem sodu i odparowano frakcje lotna pod zmniejszonym cisnieniem, usuwajac resztki rozpusz¬ czalnika przez ogrzewanie w temperaturze 80°C w wysokiej prózni. Jako oleista pozostalosc otrzy¬ mano sulfonian 5-n-butylo-2-dwumetyloamino-6- -metylo-4-pirymidynylo-l^pirolidyny.W taki sam sposób, stosujac odpowiednie rea¬ genty, wytworzono zwiazki z tablicy I oznaczone nastepujacymi numerami: 2, 4, 5, 9, 10, 11, 12, 14, 1T, 19, 20, 21 i 23.Przyklad II. Wytworzenie sulfaminianu N,N- -dwumetylo(5-n-butylo-2-etyloamino-6-metylo piry- midynylo-4) zwiazek nr 15 z tablicy I).Mieszanine 32,1 g (0,11 M) 2-etyloamino-4^metylo- -JS-n-butylo-6-hydroksypirymidyny i 4,0 g (0,1 M) wodorotlenku sodu w 300 ml toluenu ogfz&aao pod chlodnica zwrotna usuwajac wode piwfefca w wyniku reakcji podczas wytworzenia soli sodo¬ wej 4-hydroksypirymidyny, nastepnie dodano roz¬ twór 14,35 g (0,1 M) chlorku dwumetylosulfamylo- wego w 40 ml toluenu i ogrzewano pod chlodnica zwrotna w ciagu 3,5 godzin, po czym ochlodzono.Roztwór przemyto trzykrotnie po 200 ml 1 tworu wodorotlenku sodu i dwukrotnie po 200 ml wody, po czym wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowano toluen. Otrzymano ciem¬ nobrazowa pozostalosc oleista w ilosci 22,1<5 g (wydajnosc TOWt); *SL = 1,5146.W analogiczny sposób, stosujac odpowiednia pod- 10 stawiona pirymidyne i odpowiedni podstawiony chlorek sulfamylowy, wytworzono zwiazki z tablicy I oznaczone numerami: 1, ?, 8, 14, Ify 1$, 18, 22 i 24.Przyklad III. Wytworzono koncentrat emul- 5 syjny przez zmieszanie nizej podanych skladników w procentach wagowych, az do calkowitego roz¬ puszczenia. zwiazek nr 5 z tablicyI 10 dwuchlorek etylenu 40 'dodecylobenzenosulfonian wapnia 5 „Lubrol"L 10 „Aromasol"H 36 Przyklad IV. Wytworzono srodek do zapra¬ wiania nasion przez zmieszanie nizej podanych 15 ? skladników zwiazek na 5 z tablicy I 50 olej mineralny 2 glinka kaolinowa 48 Przyklad V. Wytworzono srodek sproszko- 20 wany do dyspergowania w cieczy, przez zmieszanie i zmielenie nizej podanych skladników w procen¬ tach wagowych. zwiazek nr 3 z tablicy I 25t bursztynian dwuoktylosodowy 2 *5 „Dispersol" A,c. 5i glinka kaolinowa 28 krzemionka 40 Nazwy srodków pomocniczych stosowanych w po¬ wyzszych przykladach okreslaja produkty o na- 30 stepujacym znaczeniu pod wzgledem chemicznym.„LUBROL." L — produkt kondensacji nonylofenolu z tlenkiem etylenu w proporcji molowej 1:13; „AROhlASOL" H — mieszanka rozpuszczalnikowa alkilóbenzenów; „DISPERSOL" Ac — mieszanina 35 siarczanu sodu i produktu kondensacji formalde¬ hydu z sola sodowa kwasu naftalenosulfonowego.Przyklad VI, Badanie aktywnosci zwiazków wedlug wynalazku przeciwko róznym chorobom grzybowym lisci roslin. Próby prowadzono przez spryskiwanie lisci zdrowych roslin roztworem ba¬ danego zwiazku o stezeniu 100, 25, 10, 5 i 1 ppm badanego zwiazku, po czym zakazano rosliny cho¬ roba przeciwko której ustalono aktywnosc badane¬ go zwiazku i po uplywie odpowiedniego czasu, w 45 zaleznosci od rodzaju choroby, oceniano wizualnie zakres choroby. Wyniki podano w tablicach III i IV, wedlug nastepujacej skali oceny skutecznosci dzialania zwiazku: Skala skutecznosci Procent zachorowan 0 61—100 1 26— 60 2 6—215 3 0—5 55 W tablicy Ha podano w pierwszej kolumnie na¬ zwe choroby i rosline, w drugiej kolumnie okres czasu pomiedzy zakazeniem rosliny a ustaleniem efektywnosci dzialania badanego zwiazku oraz w kolumnie trzeciej oznaczenie rodzaju choroby w ta- 60 blicy III.Powyzsze wyniki wykazuja, ze zwiazki wedlug wynalazku sa aktywne przeciwko szeregowi plesni proszkowatych.W tablicy IV podano wyniki uzyskane przy sto- 65 sowaniu badanych zwiazków w mniejszych ilosciach 40 5079502 Tablica Ha Choroba i roslina Unicinula necator winorosl Erysiphe graminis (pszenica) Podosphaera leucotricha (jablon) Sphaerotheca fuliginea (ogórki) Okres czasu (dni) 10 10 Oznaczenie rodzaju cho¬ roby w ta¬ blicy III A B C D Tablica III (100 ppm badanego zwiazku) Nr zwiazku 1 wedlug tablicy I 1 1 2 3 4 5 6 ¦ 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Okreslenie choroby wedlug tablicy II A 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 2 1 0 3 0 2 0 2 3 3 B 3 1 3 0 3 2 — — 3 3 3 3 3 0 — — — — — — — — • — — C 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 1 3 3 3 D 3 3 3 3 3 3 — 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 15 20 25 30 35 Znak „—" oznacza nie badano. w porównaniu ze stosowanymi pirymidynowymi srodkami grzybobójczymi, majacymi ustalona po¬ pularnosc jako fungicydy.Tablica IV (25, 10, 5' i 1 ppm badanego zwiazku) Nr zwiazku wedlug tablicy I 1 9 Stoso¬ wana ilosc (ppm) 2 25 10 5 Okreslenie choroby | plesn jabloni 3 3 3 1 plesn winorosli 4 3 0 0 plesn ogórków 5 3 3 3 50 55 60 65 1 1 11 10 3 5 6 8 Dimethiri- mol*) Ethirimol*) 2 4 12 15 18 20 22 2 25 10 5 25 10 5 25 10 5 25 10 5 1 25 10 5 1 25 10 5 1 25 10 5 1 25 10 5 1 25 10 5 25 10 5 25 10 5 25 10 5 25 10 .5 25 10 5 25 10 5 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 2 1 0 3 0 0 3 3 3 3 3 3 2 1 3 3 3 3 2 l 3 1 4 3 3 1 3 3 1 1 3 3 2 0 0 0 3 0 0 0 0 0 — — — 3 1 1 0 1 1 2 1 1 011 79502 12 cd. tablicy IV 1 "" 23 24 2 25 10 5 25 10 5 3 3 0 3 2 4 3 0 2 2 5 1 3 1 3 0 *) Dimethirimol i Ethirimol sa zwiazkami odpo¬ wiednio nr 4 i nr 30 z tablicy I w opisie patentu brytyjskiego nr 1182584.Powyzsze wyniki wykazuja wiekszy zakres aktywnosci zwiazków wedlug wynalazku, to jest sa one bardziej aktywne przeciwko liczniejszym ro¬ dzajom plesni proszkowatych w mniejszych daw¬ kach stosowania w porównaniu ze znanymi i uzna¬ nymi jako doskonale srodkami grzybobójczymi z brytyjskiego opisu patentowego nr 1182684.Przyklad VII. Wieksza aktywnosc zwiazków grzybobójczych wedlug wynalazku w porównaniu z innymi znanymi srodkami grzybobójczymi stoso¬ wanymi do zwalczania plesni wykazano w dalszych próbach porównawczych opisanych nizej, przy czym Tablica 5 Nazwa potoczna DINOCAP BENOMYL Nazwa handlowa „CROTO- THANE" „KARA- THANE" „BEN- LATE" CELA 524 W Wzór „Pesticide Manual" str. 192, II wydanie, (1971), Hubert Martin, publi¬ kowane przez British Crop Protection Coun- sil *) „Pesticide Manual" str. 34, II wydanie (1971), Hubert Martin publi¬ kowane przez British Crop Protection Coun- sil *) Wzór 9 15 20 25 30 35 40 charakterystyke znanych srodków grzybobójczych uzytych do badan porównawczych podano w tab¬ licy V.Przeprowadzono szereg prób polowych porów¬ nawczych ze zwiazkami wedlug wynalazku i ze znanymi produktami do zwalczania plesni proszko¬ watej na jabloni.Mlode owocujace drzewka jabloni spryskiwano duza objetoscia cieczy, to jest okolo 100 I/ha, az do calkowitego zwilzenia lisci, gdy 'ciecz zaczyna z nich splywac. Drzewka spryskiwano co 2 tygodnie, po¬ czawszy od rozpoczecia paczkowania do ustania dalszego wzrostu na jesieni, normalnie dokonujac 9—10 opryskiwan w sezonie. Ciecz spryskujaca za¬ wierala jeden ze zwiazków wedlug wynalazku w ustalonym stezeniu. Qd chwili ukazania sie pierw¬ szej plesni prowadzono okresowe kontrole wizualne lisci, przy czym obserwowano zarówno pierwotna jak i wtórna plesn. Przebieg prób oraz wyniki po¬ dano w tablicy VI i VII.Tablica VI Próby polowe Zarodnikowanie plesni pierwotnej zwiazek DINOCAP (Karathane, w postaci cieczy) nr 5 *) z tablicy I nr 11 *) z tablicy I nr 5 **) z tablicy I BENOMYL CELA 524 W stosowane stezenie (ppm) 300 250 500 250 500 250 500 250 250 Procent opanowa¬ nia choroby srednia 6 ocen 1 23,5 34,6 44,8 41,8 51,6 39,0 1 Tylko2 I 55,4 J oceny 60,2} „ 1*1} » *) Brytyjska Rada Ochrony Plonów 45 *) preparat w postaci proszku do dyspergowania w cieczy.**) Koncentrat do wytwarzania emulsji.Tablica VII Plesn wtórna zwiazek DINOCAP nr 5*) z tablicy I .¦- nr 11*) z tablicy I nr 5 **) z tablicy I BENOMYL CELA 524 W Stosowane stezenie (ppm) 30,0 250 500 .250 500 2150 500 250 250 Procent opanowania choroby data badania 15.6.72. 46,4 65,1 54,0 52,7 59,4 61,0 85,6 59,5 78,0 4.7.72. 18,4 29,4 45,0 45,4 49,0 57,8 75,9 47,3, 71,3. 27.7.72. 11,6 21,0 44,e 36,a 50,2 49,0 72,0 48,0 43,4 *) Preparat w postaci proszku do dyspergowania w cieczy.**) Koncentrat do wytwarzania emulsji.13 79502 14 Powyzsze wyniki wyraznie wykazuja lepsza aktywnosc zwiazków wedlug wynalazku nad nie¬ którymi znanymi srodkami do zwalczania Podo- sphaera leucotricha (plesn proszkowata jabloni) oraz co najmniej taka sama, a w niektórych przy¬ padkach lepsza od najbardziej stosowanych prze¬ ciwko plesni jabloni, znanych fungicydów, takich jak Benomyl czyli BENLATE. PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna sulfaminowa pirymidyny o ogólnym wzorze 3, w którym R1 i R2 oznaczaja atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, alkinylowa lub alkenylowa, przy czym R1 i R2 nie moga jednoczesnie oznaczac atomów wodoru lub R1 i -R2 tworza razem z przyleglym atomem azotu grupe heterocykliczna, R8 i R4 oznaczaja nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe alkinylowa lub nizsza grupe alkenylowa, a R5 i R6 oznaczaja nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe alkinylowa lub nizsza grupe alkenylowa lub R5 i R6 tworza razem z przyleglym atomem azotu grupe heterocykliczna lub sól tego zwiazku oraz nosnik skladnika czynnego.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 3i, w którym R1, R2, R8 i R4 maja znaczenie jak w zastrz. 1, a R5 i R6 oznaczaja nizsza grupe alkilowa lub tworza razem z przyleglym atomem azotu monocykliczny 5-, 6- lub 7-czlonowy pierscien heterocykliczny, ewentualnie podstawiony, lub sól tego zwiazku, oraz nosnik skladnika czynnego.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 10, w którym R1 i R2 oznaczaja atom wo¬ doru, grupe metylowa, etylowa lub allilowa, przy czym R1, R2 nie moga jednoczesnie oznaczac ato¬ mów wodoru, a R5 i R6 oznaczaja grupe metylowa, etylowa, propylowa lub butyIowa lub razem z przy¬ leglym atomem azotu tworza pierscien pirolidyno- wy, morfolinowy, piperydynowy, piperazynowy lub azepinowy, ewentualnie podstawiony grupa mety¬ lowa, lub sól tego zwiazku, oraz nosnik skladnika czynnego.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 10, w którym R1 i R2 oznaczaja atom wo¬ doru, grupe metylowa lub etylowa, przy czym R1 i R2 nie moga jednoczesnie oznaczac atomu wo¬ doru a R5 i R6 oznaczaja grupe metylowa, etylowa, propylowa lub butylowa, lub addycyjna sól tego zwiazku z kwasem, oraz nosnik skladnika czyn¬ nego.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden ze zwiazków wymienionych w tablicy I. 10 15 20. 25KI. 451, 9/16 79502 MKP AOln 9/16 s^X*5 NR,R2 WZÓR 1 -o WZÓR 5 N O WZÓR 6 CH, yV0S°!'n^ N(CH3)2 — N VcH3 N N- ChU WZÓR 7 WZÓR 8 WZÓR 2 R3 1 ^OS02NR5R6 NyN 1 2 NRR WZÓR 3 -a WZÓR 4 C4H9 CH, HOCHNHCN NCHNHCOH CCl3 CCl3 OS02NR5R6 WZÓR 9 ' < 2 NRR WZÓR 10 OZGraf. Lz. 1757 (95 egz ) Cena 10 zl PL PL