DE3630193A1 - Triazolylmetallkomplexe - Google Patents

Triazolylmetallkomplexe

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DE3630193A1 DE19863630193 DE3630193A DE3630193A1 DE 3630193 A1 DE3630193 A1 DE 3630193A1 DE 19863630193 DE19863630193 DE 19863630193 DE 3630193 A DE3630193 A DE 3630193A DE 3630193 A1 DE3630193 A1 DE 3630193A1
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Zoltan Dipl Chem Dr Tyeklar
Laszlo Kulcsar
Janos Dipl Chem Dr Besan
Janos Dr Enisz
Geb Laszlo Sagi
Laszlo Dr Szabo
Gabor Dipl Chem Szudy
Geb Mink Jakabos
Andras Dipl Chem Dr Szanto
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolylkomplexe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide.
Die Wirkung der neuen Verbindungen ist bei Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen sogar bei niedrigen Verwendungskonzentrationen und Verwendungsmengen befriedigend.
Es ist bekannt, daß bestimmte 1,2,4-Triazol- Derivaten, wie z. B. 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)- 3,3-dimethyl-butan-2-on, sowie dessen Komplex mit Kupfer(II)chlorid (Molverhältnis 2 : 1) fungizid wirksam sind (vergleiche DE-OE PS 22 01 063, DE-OS 24 23 987, HU-PS 1 65 782 und HU-PS 1 71 714).
Es ist weiterhin bekannt, daß Triazol- Derivaten der allgemeinen Formel II,
welche erfindungsgemäß als Ausgangsstoff verwendet werden können, fungizid wirksam sind. Die Wirkung und das Wirkungsspektrum dieser Verbindungen sind jedoch, insbesondere bei niedrigen Verwendungsmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend.
Es ist schließlich bekannt, daß Komplexe von Triazol-Derivaten der allgemeinen Formel II mit Metallhologeniden, insbesondere mit Metallchloriden, fungizid wirksam sind. (Vergleiche DE-OS 24 23 987 bzw. HU-PS 1 71 714). Diese Komplexe enthalten mindestens 80% Triazol-Derivat, dies bedeutet also eine höchstens 20%ige Auslösung an Triazol-Derivaten. Die Wirkung dieser Komplexe ist an Freifeldern trotz den guten Ergebnissen in Glashäusern sehr gering und deshalb könnte sich die Verwendung dieser Wirkstoffe nicht verbreiten.
Die Aufgabe der Erfindung ist, neue Triazolyl-Metallkomplexe zu finden, wodurch die Verwendung von Triazol-Derivaten um 40-50% vermindert werden kann. Dies würde die Ersetzung der ökonomisch sehr zugänglichen Triazol-Derivate durch billige Metallsalze, sowie die Herabsetzung der Belastung der Natur durch aktive Triazol-Derivate ermöglichen.
Es wurden nun neue Triazolyl-Metallkomplexe der allgemeinen Formel I gefunden,
in welcher
Mefür Kupfer, Zink, Mangan, Zinn, oder Magnesium steht, Xfür Halogen steht, Qfür die Gruppierung CO oder C(OH)H steht, y¹für Halogen, Alkoxykarbonyl, Nitro- oder für eine Sulfo-Gruppe steht, y²für Wasserstoff, Halogen oder Hydroxyl steht, n und m0, 1 oder 2 bedeuten, k und l1, 2, 3 oder 4 bedeuten, pfür die ganzen Zahlen zwischen 0 und 6 steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Triazolyl-Metallkomplexe der allgemeinen Formel I erhält, wenn man Triazol-Derivate der allgemeinen Formel II, in welcher X, Q und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Metallsalzen von aromatischen Karbonsäuren der allgemeinen Formel III
in welcher Me, y¹, y², l, m und p die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß sich die neuen Triazolylmetallsalze der allgemeinen Formel I durch eine besonders hohe Wirksamkeit als Fungizide auszeichnen.
Die als Ausgangsstoff verwendeten Triazolderivaten der allgemeinen Formel II sind bekannt, und/oder können nach allgemein bekannten Verfahren und Methoden hergestellt werden. Als Beispiele für die Verbindungen der allgemeinen Formel II seien die folgenden genannt:
Die als weiteren Ausgangsstoff eingesetzten Metallsalze der allgemeinen Formel III sind ebenfalls bekannt. In der Formel III bedeutet Me Metalle aus der II und IV Hauptgruppe, sowie Ia, IIa und IVa-VIIIa Nebengruppe der periodischen System, welche dazu neigen, um Komplexe zu bilden. Me bedeutet insbesondere Kupfer, Zink, Mangan, Zinn oder Magnesium. Als Säureanteil können diese Metallsalze Benzoesäure und deren substituierten Derivate enthalten. Diese Salze sind bekannt und sind leicht erhältlich, wenn man entsprechende anorganische Metallsalze mit Alkalimetallsalzen der aromatischen Karbonsäure umsetzt.
Als Verdünnungsmittel kommen zu dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasser, sowie inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere Alkohole, wie Methanol und Ethanol, Ketone, wie Azeton, Äther, wie Diäthyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran.
Die Reaktionstemperatur kann in breiten Bereichen variiert werden, ohne die Menge und Qualität des Endproduktes zu beeinflussen. Es wird im allgemeinen zwischen 5-50°C, insbesondere 20-25°C gearbeitet.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe in äquimolaren Mengen eingesetzt. Hierzu ist die Oxydationszahl des Metallions in Metallsalzen der allgemeinen Formel III zu berücksichtigen. Ein Überschuß der einen oder der anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die fungiziden Wirkstoffe können nach den in der organischen Chemie üblichen Methoden isoliert werden.
Die neuen Triazolyl-Metallkomplexe der allgemeinen Formel I zeigen eine besonders hohe Wirksamkeit und eine breites Wirkungsspektrum auf. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in sich selbst oder in Mischung mit anderen Wirkstoffen mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen der Gattungen Phycomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes aus der Ordnung Eumyertina eingesetzt werden. Die neuen Wirkstoffe zeigen eine kontakte, protaktive, preventive und systemische, kurative bzw. eratikative Wirkung. Die neuen Wirkstoffe saugen sich durch die Wurzeln und Blätter auf, und können im breiten Gebiet, z. B. durch Saatgutbehandlung, Bodenbehandlung und Sprühen, verwendet werden. Als Sprühmittel können die neuen Wirkstoffe auch nach der Infektion mit gutem Erfolg verwendet werden. Besonders wirksam sind die neuen Wirkstoffe gegen Mehltaupilze, wie Erysiphales aus der Gattung Ascomycetes. Sie können verwendet werden zur Bekämpfung von Sphaerotheca fuliginea und Erysiphe cichoracearum bei Gurken, von Podosphaera lencotricha bei Apfel, von Erysiphe graminis f. sp. tritici und f. sp. hordei bei Weizen und Gerste, von Inicinula necator bei Trauben, sowie von Levsillula tanrica bei Paprika und Tomaten. Es ist weiterhin möglich, die Bekämpfung von Rostpilzen, wie Basidiomycetes der Gattung Kredinales, insbesondere von Pucciniaceae in verschiedenen Getreidearten, wie Puccinia graminis, Puccinia strioformis, Puccinia recondita.
Die neuen Wirkstoffe verhindern die Vermehrung von bestimmten Schädlingen und Bakterien.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in Form von Sprühmittel in einer Menge von 12,5-1500 g Wirkstoff/ha, bzw. in einer Konzentration von 1-5000 mg Wirkstoff pro Liter auf das Feld oder in der Luft ausgesprüht werden. Ihre Anwendung ist durch keinen unangenehmen Geruch oder Hautirritation erschwert. Die niedrigen Verwendungsmengen vermindern die Pestizidbelastung der Natur.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen an Kulturpflanzen keine Phytotoxizität.
Um das Wirkungsspektrum zu verbreiten, bzw. die Effektivität zu erhöhen, können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit anderen Fungiziden, weiteren Akariziden, sowie mit Wachstumsregulatoren vermischt werden. Diese Kombinationen können in Form von Tankmischungen verwendet werden, jedoch ihre Vermischung ist auch bei der Formulierung möglich.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pasten und Granulate. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, als z. B. also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln, sowie an deren üblichen Formulierungshilfsmitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen neben Wasser in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Methylenchlorid, sowie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol, sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Azetone, Methyl-äthyl-keton, Methylisobutylketon oder Zyklohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Dimethyl-formamid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: natürliche oder synthetische Gesteinsmehle, wie Kaoline, Montmorillonit, Talkum, Quarz, Attapulgit, Diatomenerde und hoch-disperse Kieselsäure, Aluminiumoxyd und synthetische Silikate. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel und/oder weiteren Formulierungshilfsmittel kommen in Frage: nicht-ionogene, anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäureester, Polyoxyäthylen-Fettalkoholäther, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Arylsulfonate, sowie Eiweißhydrolisate, weiterhin als Dispergiermittel Sulfitablaugen, Methylzellulose und Lignit.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 1 und 50 Gew.-%.
Die Wirkstoffe können in sich selbst oder in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Wildschreckmitteln, wachstumsregulierenden Stoffen, künstlichen Düngemitteln oder bodenstrukturverbessernden Mitteln, in ihren Formulierungen, sowie in den diesen bereiteten Anwendungsformen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pasten oder Granulaten verwendet werden. Die Verwendung geschieht in der bekannten Weise, wie z. B. durch Sprühen, Streuen oder Saatgutbehandlung.
Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann bei Anwendung als Blattfungizide von 0,0001 bis zu 0,1 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise von 0,001 bis zu 0,05 Gew.-% Wirkstoff liegen.
Die neuen Wirkstoffe zeigen weiterhin, wie die anderen Triazolderivate, auch eine mikrobizide und wachstumsregulierende Wirkung.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden.
Beispiel 1 Bis-[1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2--on]-kupfer-3,5-(dinitrobenzoat)
Zu einer Lösung von 24,3 g (0,05 Mol) Kupfer(II)-(3,5-dinitrobenzoat) in 150 ml Tetrahydrofuran tropft man unter Rühren eine Lösung von 29,4 g (0,1 Mol) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl-1)-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl- butan-2-on in 100 ml Tetrahydrofuran. Nach beendeter Zugabe rührt man den Ansatz 3 Stunden bei Zimmertemperatur, saugt anschließend den erhaltenen Niederschlag ab und wäscht mit wenig Tetrahydrofuran. Man fügt zum Filtrat 600 ml Wasser und schlägt damit weitere Feststoffanteile aus. Der erhaltene Niederschlag wird gesammelt und getrocknet.
So erhält man 51,1 g (95% d. Th.) bis-[1-(1,2,4-Triazol- 1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on]- kupfer-(3,5-dinitrobenzoat), Fließpunkt 185-188°C.
Das als Ausgangsstoff verwendete 1-(1,2,4- Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on ist eine bekannte Verbindung.
Das als weiterer Ausgangsstoff benötigte Kupfer(II)- (3,5-dinitrobenzoat) wird aus 21,2 g (0,1 Mol) 3,5- Dinitrobenzoesäure durch Auflösen in einer Lösung von 4,0 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 75 ml Wasser hergestellt. Nach einer vollkommenen Auflösung wird das Kupfersalz mit einer Lösung von 8,5 g (0,05 Mol) Kupfer(II)-chloriddihydrat in 25 ml Wasser ausgeschlägt. Der Ansatz wird 10 Minuten nachgerührt, und eine Stunde stehengelassen. Das Salz wird schließlich abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Beispiel 2 Bis-[1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(2,4-dichlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan--2-on]-kupfer(II)-p-toluolsulfonat
Man löst 20,3 g (0,05 Mol) Kupfer(II)-p-toluolsulfonat in 50 ml Wasser. Zu dieser Lösung, tropft man eine Lösung von 32,8 g (0,1 Mol) 1-(1,2,4- Triazol-1-yl)-1-(2,4-dichlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan- 2-on in 75 ml Äthanol unter Rühren. Nach beendeter Zugabe rührt man den Ansatz 2 Stunden, saugt schließlich den Niederschlag ab, wäscht und trocknet. So erhält man 43,6 g (82% d. Th.) bis-[1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(2,4-dichlorphenoxy)- 3,3-dimethylbutan-2-on]-kupfer(II)-p-toluolsulfonat, Fließpunkt 205°-207°C.
Beispiel 3 Bis-[1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-o-n]-kupfer(II)-sulfosalizylat
Man löst 24,9 g (0,05 Mol) Kupfer(II)-sulfosalizylat in 50 ml Wasser, und versetzt mit 29,6 g (0,1 Mol) 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)- 3,3-dimethylbutan-2-ol in 50 ml Äthanol. Nach 2 Stunden Rühren destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab, und kristallisiert den Rückstand aus Äther um. So erhält man 47,4 g (87% d. Th.) bis-[1-(1,2,4- Triazol-1-yl)-1-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethylbutan- 2-ol]-kupfer(II)-sulfosalizylat, Fließpunkt: 115-120°C.
Beispiel 4 Bis-[1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-(4-bromphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on-]-kupfer(II)-(4-fluorbenzoat)
Man nimmt 17,1 g (0,05 Mol) Kupfer(II)-4-fluorbenzoat in 80 ml Äthanol auf, und versetzt mit einer Lösung von 33,8 g (0,1 Mol) 1-(1,2,4-Triazol-1- yl)-1-(4-bromphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on in 150 ml Äthanol. Man rührt den Ansatz 4 Stunden, saugt ab, wäscht und trocknet. So erhält man 49,9 g bis-[1-(1,2,4- Triazol-1-yl)-1-(4-bromphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on]- kupfer(II)-(4-fluorbenzoat), Fließpunkt: 194-197°C.
Analog können die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt werden:
Beispiel 21 Dispergierbares Pulver mit 25% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 25% Wirkstoff gemäß Beispiel 5, 5% hochdisperse Kieselsäure, 6% Ligninsulfonat, 1% Alkylnaphthalinsulfonat und 63% Kaolin.
Beispiel 22 Dispergierbares Pulver mit 50% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 50% Wirkstoff gemäß Beispiel 1, 10% hochdisperse Kieselsäure, 6% Ligninsulfonat, 2% Fettsäuremethyllaurid und 32% Kieselgur.
Beispiel 23 Brei mit 25% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 25% Wirkstoff gemäß Beispiel 16, 10% Ligninsulfonat, 1% Alkylnaphthylsulfonat, 0,5% Farbstoff und 63,5% Kaolin.
Beispiel 24 Suspension mit 10% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 10% Wirkstoff gemäß Beispiel 14, 5% Ligninsulfonat, 0,5% Farbstoff und 84,5% Kazeinatlösung.
Beispiel 25 Brei mit 20% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 20% Wirkstoff gemäß Beispiel 8, 0,5% Farbstoff, 10,0% Isopropylalkohol und 69,5% Dimethylsulfoxid.
Beispiel 26 Emulgierbares Konzentrat mit 10% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 10% Wirkstoff gemäß Beispiel 12, 5% nicht-ionogenes organisches Sulfonat, 5% Orthophosphorsäure- mono/di/-(oxy-äthyl-aryl)-ester, 40% N-methyl-2-pyrrolidon, 40% Xylol.
Beispiel 27 Pulver mit 25% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 25% Wirkstoff gemäß Beispiel 20, 2% Farbstoff, 3% gereinigtes Mineralöl und 70% Kaolin.
Beispiel 28 Staubemittel mit 1% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 1% Wirkstoff gemäß Beispiel 13, 10% Kaolin und 89% Talkum.
Beispiel 29 Suspensionskonzentrat mit 40% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 40% Wirkstoff gemäß Beispiel 6, 3% N-alkyl-naphthylsulfonat-formaldehyd-Kondensat, 4% Mischung aus anionischem und nicht-ionogenem oberflächenaktiven Stoff, 1% schaumerzeugendes Mittel, 0,1% anionisches Polysaccharid, 5,0% Äthylenglykol und 46,9% Wasser.
Beispiel 30 Öliges Suspensionskonzentrat mit 25% Wirkstoffgehalt
Zusammensetzung: 25% Wirkstoff gemäß Beispiel 5, 6% Fettalkohol-polyäthylenglykoläther, 34% Wasser und 35% Paraffinöl.
Beispiel 31 Bekämpfung von Weizenmehltau
Man sät Weizen des Typs "Mv-4" in üblicher Bodenmischung in Gewächstöpfen aus. Man läßt mindestens 10 Pflanzen pro Topf wachsen. Nach Erreichen des 2-Blätter-, gewünschtenfalls 4-6-Blätter-Stadiums werden die Pflanzen behandelt.
Aus einer Formulierung gemäß Beispiel 21 wird eine Spritzbrühe vorbereitet. Mit üblichen Spritztöpfen (z. B. der Typ Tee Jet TG oder TK), angeordnet an einem Rahmen, entsprechend dem gewöhnlichen Schreifeldspritzrahmen, werden die Pflanzen mit der Zubereitung mit bestimmtem Wirkstoffgehalt besprüht. 24 Stunden nach der Behandlung werden die Pflanzen mit Weizenmehltau (Erysiphe graminis f. s. tritici) geimpft. Man stellt die Töpfe mit 5-7 parallelen ins Glashaus bei 20°C Temperatur.
Der Befall wird 12-14 Tage nach der Behandlung gemäß Hinfner (Hinfner, K. und B´k´si, P.: Országos Fajtakis´rletek [Landessortenversuche] 113, 1971, Budapest) bewertet.
Die Wirkstoffe, die Konzentration und die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Bekämpfung von Erysiphe graminis f. s. tritici
Beispiel 32 Systemische Wirkung gegen Weizenmehltau
Zur Untersuchung der systemischen Wirkung wird der Boden von Pflanzen, gezüchtet analog Beispiel 31 mit Wirkstoffzubereitung begossen. Die Wirkstoffkonzentration der Zubereitung ist auf Bodenvolumeneinheit bezogen angegeben. Die Begießung wird entsprechend den Ansprüchen der Pflanzen durchgeführt.
Die Wirkstoffe, die Konzentration und die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Systemische Wirkung gegen Weizenmehltau
Beispiel 33 Kuretive Wirkung gegen Weizenmehltau
Zur Prüfung der kuretiven Wirkung geht man analog wie im Beispiel 31 beschrieben vor, jedoch mit dem Unterschied, daß die Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung 2 Tage nach der Impfung behandelt werden. Der Befall wird 14 Tage nach der Impfung bewertet.
Die Wirkstoffe, die Konzentration und die Ergebnisse sind in der Tabelle III angegeben.
Tabelle III
Kuretive Wirkung
Beispiel 34 Wirkung gegen Gurkenmehltau
Man sät Gurken des Typs Kecskem´ti bötermö (Kecskem´ter Bruchreiche) in Gartenbodenmischung in Gewächstöpfen aus. Man läßt 2 Pflanzen pro Topf bis zum 4-Blätter-Stadium, gewünschtenfalls bis zum 6-Blätter- Stadium wachsen. Man besprüht die Pflanzen mit dem Wirkstoff in Form von Spritzbrühe mit Hilfe einer Spritzpistole bis tropfnaß. Nach 24 Stunden belegt man die Pflanzen mit Sporasuspension von Gurkenmehltau (Spheaerotheca fuiginea) (10⁵ Sporen pro ml). Man stellt die Töpfe ins Glashaus bei 24°C Temperatur. Der Befall wird nach 14 Tage nach Spencer (Crop Protection Agents - Their Biological Evaluation, ed.: N. R. McFarlene, Acedemic Press, pp 455, 1977) bewertet.
Die Wirkstoffe, die Konzentration und die Ergebnisse sind in der Tabelle IV angegeben.
Tabelle IV
Systemische Wirkung an Gurken
Beispiel 35 Systemische Wirkung gegen Gurkenmehltau durch Bodenbehandlung
Die systemische Wirkung durch Bodenbehandlung wird analog wie im Beispiel 32 beschrieben durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle V angegeben.
Tabelle V
Bodenbehandlung bei Gurken
Beispiel 36 Bekämpfung von Gerstenmehltau
Man sät Gerste des Typs Viktoria in üblicher Bodenmischung in Gewächstöpfen aus. Man läßt mindestens 10 Pflanzen pro Topf bis zum 4-6-Blätter-Stadium wachsen.
Weiterhin geht man analog wie im Beispiel 31 beschrieben vor.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI angegeben.
Tabelle VI
Kontakte Wirkung gegen Gerstenmehltau
Beispiel 37 Bodenbehandlung gegen Gerstenmehltau
Die erhaltenen Ergebnisse durch Bodenbehandlung sind in der Tabelle VII angegeben.
Tabelle VII
Bodenbehandlung bei Gerste
Beispiel 38 Bekämpfung von Weizenmehltau im Freifeld
Man sät Herbstweizen des Typs Mv-4 im Freifeld mit der üblichen agrotechnischen Methode aus. Ende Herbst oder Anfang Winter belegt man das Feld an seinem Rande mit Weizenmehltau (Erysiphe graminis f. s. tritici). Im Frühling bestimmt man 3,5 × 4-m-Parzellen in den nichtbelegten Innenteilen des Feldes, wobei neben jeder Parzelle eine Kontrollparzelle ohne Behandlung gelegen sein soll. Die Parzellen werden mit den üblichen Pflanzenschutztechnologien behandelt.
Der Befall wird nach 21 Tagen nach der letzten Behandlung nach Hinfner bewertet.
Die Wirkstoffe, die Konzentration und die Ergebnisse sind in der Tabelle VIII angegeben.
Tabelle VIII
Freifeld-Versuche
Die Vorteile der Erfindung können wie folgt zusammengefaßt werden:
  • - Die Erfindung ermöglicht die Verminderung der Aufwandmenge der Triazolverbindung, dies ist im Umweltschutz von großer Bedeutung.
  • - Aus ökonomischer Hinsicht kann der kleinere Preis der Wirkstoffe berücksichtigt werden.
  • - Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind leicht erhältlich und verwendbar.

Claims (5)

1. Triazolyl-Metallkomplexe der allgemeinen Formel I in welcherMefür Kupfer, Zink, Mangan, Zinn, Magnesium steht, Xfür Halogen steht, Qfür eine Gruppierung CO oder CH(OH) steht, y¹für Halogen, Alkoxykarbonyl, Nitro- oder für eine Sulfo-Gruppe steht, y²für Wasserstoff, Halogen oder Hydroxyl steht, n und m0, 1 oder 2 bedeuten, k und l1, 2, 3 oder 4 bedeuten, pfür die ganzen Zahlen zwischen 0 und 6 steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Triazolyl-Metallkomplexen der allgemeinen Formel I, in welcher Mefür Kupfer, Zink, Mangan, Zinn, Magnesium steht, Xfür Halogen steht, Qfür eine Gruppierung CO oder CH(OH) steht, y¹für Halogen, Alkoxykarbonyl, Nitro- oder für eine Sulfo-Gruppe steht, y²für Wasserstoff, Halogen oder Hydroxyl steht, n und m0, 1 oder 2 bedeuten, k und l1, 2, 3 oder 4 bedeuten, pfür die ganzen Zahlen zwischen 0 und 6 steht,dadurch gekennzeichnet, daß man Triazol- Derivate der allgemeinen Formel II in welcher x, Q und n die oben angegebenen Bedeutungen haben
mit Metallsalzen der allgemeinen Formel III in welcher Me, y¹, y², m, l und p die oben angegebene Bedeutung haben, bei einer Temperatur zwischen 5-50°C, insbesondere 20-25°C in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, vorzugsweise in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol umsetzt.
3. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 auf die Pilze oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0453922A1 (de) * 1990-04-27 1991-10-30 Bayer Ag Verwendung von Kupfersalzen als Kristallisationsinhibitoren
EP0572085A1 (de) * 1992-05-26 1993-12-01 ISAGRO S.r.l. Fungizide Zusammensetzungen

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