DE2263459C3 - Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Strahlungshärtung von Kunstharzmassen und Überzugsmittel zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Strahlungshärtung von Überzugsmitteln, die lichthärtbare Kunstharzmassen enthalten.

Die Verwendung lichthärtender Kunstharzmassen - bedingt durch das Vorhandensein ungesättigter Gruppierungen— in Überzugsmitteln zur Hf-i'stellung von überzügen ist bekannt. So verwendet man Lösungen ungesättigter Polyester in copolymerisierbaren Monomeren als Überzugsmittel für Holz, Metall und andere Unterlagen.

Unter »Überzugsmittel« werden im nachfolgenden Text alle flüssigen Zubereitungsformen verstanden, die zur Herstellung von Überzügen, Beschichtungen und Lackaufbauten erforderlich sind, wie Vorlack, Decklack, Spachtel, Füller usw.

Unter »Überzügen« sollen im nachfolgenden Text alle aus den vorstehend genannten Überzugsmitteln erhaltenen Schichten, Überzüge, Lackierungen oder Beschichtungen zusammengefaßt werden.

Unter »lichthärtbar« sind im nachfolgenden Text solche Überzugsmittel zu verstehen, die durch Bestrahlen mit UV-Licht, Sonnenlicht oder stärker ionisierenden Strahlen gehärtet werden können.

Unter »Lichthärtung« soll die Härtung mit UV-Licht, Sonnenlicht oder ionisierender Strahlung verstanden werden.

Die bekannten Verfahren der Strahlenhärtung sind beispielsweise in den Aufsätzen »Die Lichthärtung von Polyesterlacken« (Eugen Richter, Moderne Holzverarbeitung, Heft 10 [1968J S. 604-606) und »Lackhärtung durch ultraviolettes Licht« (Dr. W. Deninger und Dr. M. Partheiger, Industrie-Lakkier-Betrieb. 37. Jg. Heft 3, März 1969. S. 85-91) zusammengefaßt.

So erfolgt die Lichthärtung von Kunstharzmassen durch Bestrahlen mit UV-Licht. Im Prinzip werden hierbei fotochemisch wirksame Sensibilisatoren benutzt, die eine Polymerisation der u;-gesättigten Anteile der Kunstharzmasse ermöglichen. Die UV-Härtung ist allerdings nur anwendbar, wenn die überzugsmittel keine Substanzen enthalten, die den Durchgang der Strahlen behindern. Praktisch bedeutet dies, daß nur transparente Überzugsmittel mittels UV-Strahlen gehärtet werden können. Aus transparenten Überzugsmitteln erhält man somit bei der Lichthärtung transparente überzüge.

Wünschte man jedoch deckende, undurchsichtige Überzüge, so mußte das überzugsmittel deckende Pigmente enthalten. Sofern ein solches Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyestern und mischpolymerisierbaren Monomeren neben dem dekkenden Pigment gemäß der DE-AS 1964969 und »Industrie-Lackicr-Betricb« 38. Jg.. Nr. 2, 1970, Seite 67. bestimmte Peroxidhärter und Beschleuniger enthält, ist eine Strahlenhärtung mit Hilfe eines Quecksilberdampf-Hochdruckstrahlers möglich. We-

j gen der Anwesenheit von deckenden Pigmenten er-

hält man undurchsichtige Überzuge, Unter deckenden

Pigmenten, beispielsweise Titandioxid, sind hierbei Pigmente mit einem Brechungsindex über 1,8 zu ver-

Ί stehen (vgl. »Glasurit-Handbuch Lacke und Farben«,

10. Auflage, 1969, Seite 151).

J Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7

sind in Überzugsmitteln auf Basis ungesättigter PoIy esterharze und mischpolymerisierbarer Monomerer für UV-Strahlen durchlässig, so daß solche Überzugs-

mittel ebenso wie transparente pigmentfreie Überzugsmittel gemäß DE-AS 1621820 durch UV-Licht in Gegenwart von UV-Sensibilisatoren gehärtet werden können. Auf diese Weise werden beispielsweise füllstoffhaltige Polyesterspachtel zu durchsichtigen, nicht deckenden Überzügen gehärtet.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zu finden, das die Herstellung von undurchsichtigen Überzügen mit hohem Deckvermögen unter Anwendung der Lichthärtung gestattet. Hierdurch wird die Ä awendungsbreite der Strahtenhärtung wesentlich erweitert.

Die vorstehend gestellte Aufgabe wurde überraschenderweise gelöst durch ein Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Aufbringen eines flüssigen Überzuysmittels, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen sowie üblichen Katalysatoren, Fotosensibilisatoren, Additiven und Zusatzstoffen auf eine Unterlage und Strahlungshärten des Überzuges, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein flüss^es Überzugsmittel, bestehend aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugrweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70 Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

wobei gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch copolymerisierbare monomere Lösungsmittel ersetzt sind, aufbringt, und daß man den Überzug durch Bestrahlen mit UV-Licht, Sonnenlicht oder ionisierenden Strehlen zu einem undurchsichtigen überzug härtet.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Überzugsmittel auf der Grundlage von Kunstharzen, Füllstoffen, Lösungsmitteln, üblichen Katalysatoren, Sensibilisatoren, Additiven und Zusatzmitteln, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, zur Durchführung des Verfahrens zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mil hohem Deckvermögen, das sich dadurch auszeichnet, daß das Überzugsmittel eine strahlendurchlässige Mischung ist aus den Komponenten: A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtendc Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0.180 bis 0.450; H. 55 bis 75 Gewichtstcile. vorzugsweise 65 bis 7Ii Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

in denen gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch monomere copolymerisierbare Lösungsmittel ersetzt sind.

Das Verfahren kann noch dadurch erweitert werden, daß die Überzugsmittel noch zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen und/oder schwach deckenden oder transparenten Pigmenten enthalten.

Es war überraschend und nicht vorhersehbar, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Lichthärtung aus lichthärtbaren Überzugsmitteln, die frei von deckenden Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 sind, undurchsichtige gehärtete Schichten oder überzüge erhält, die nicht mehr transparent, sondern undurchsichtig sind, weiß aussehen und eine hohe Deckfähigkeit besitzen. Überraschend war es ferner, daß der Weißgrad der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gehärteten Überzüge höher war als der Weißgrad, den man aus üblichen härtbaren Kunstharzmassen, die als Weißpigment Titandioxid enthalten, erhält. Die undurchsichtigen, deckenden weißen Schichten besitzen hervorragende technologische Eigenschaften, die man bisher nur aus hochpigmentierten Überzugsmitteln unter Anwendung anderer Härtungsverfahren als der Lichthärtung erreichen konnte. Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist bedeutend. Es können teure Pigmente, wie z. B. Titandioxid, eingespart werden, da es jetzt möglich ist, aus transparenten Überzugsmitteln undurchsichtige Schichten zu erhalten. Der Bereich der Lichthärtung wird dadurch erheblich erweitert.

Das Entstehen undurchsichtiger, deckender Überzüge durch Lichthärtung von Uberzugsmitteln kommt dadurch zustande, daß man ein spezielles Verhältnis zwischen den Komponenten der strahlendurchlässigen Mischung des Überzugsmittels wählt.

Nur innerhalb des erfindungsgemäßen Rahmens erhält man nach dem Härten undurchsichtige, dekkcnde Beschichtungen, obwohl die flüssigen Überzugsmittel an sich durchsichtig erscheinen. Bei Nichteinhaltung dieser Begrenzungen ergeben sich entweder durchsichtige, transparente Beschichtungen, oder man kann keine brauchbaren technologischen Überzüge mehr herstellen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Anwesenheit von Cellulosederivaten oder der Mischpolymerisate des Vinylchlorids, die mit den Komponenten A und D verträglich sind und aus Lösungsmitteln nach deren Verdunsten zusammenhängende Filme bilden, notwendig. Verwendet man eine Menge, die 0,5 Teile unterschreitet, so haben die entstandenen Überzüge kein volles Deckvermögen mehr. Bei Überschreiten des Anteiles von 10 Teilen erhält man uneinheitliche, technologisch nicht brauchbare überzüge.

In dem strahlendurchlässigen Überzugsmittel werden als Komponente A fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze, die Doppelbindungswerte im Molekül von 0.180 bis 0.450 aufweisen, verwendet.

Die bevorzugten Doppelbindungswerte liegen zwi-

sehen 0,190 bis 0,420, Hiermit erhält man besonders gute Effekte, So können beispielsweise Kondi;nsationsharze der Komponente A ungesättigte Polyesterharze sein, die bekanntlich Kondensationsprodukte aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten Dicarbonsäuren darstellen, wie sie eingehend in den Standardwerken »Polyesters an their applications« (Bjorksten,Tovay, Harker und Henning, New York, Reinhold Publishing Corp., 1965) und in »Polyester Resins« (Lawrence, New York, Reinhold Publishing Corp., 1960) und »Unsaturated Polyesters: Structure and Properties« (Honing, Amsterdam, Elsevier Publishing Company, 1964) beschrieben sind.

Hierbei kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf die Verwendung von polymerisierbaren Monomeren verzichtet werden. Die Kondensationsharze der Komponente A können gleichfalls beispielsweise ungesättigte Monocarbonsäuren, ungesättigte Alkohole und ganz allgemein auch andere ungesättigte Gruppen in verschiedenartigen Bindungsarten enthalten oder als Mischungen aus verschiedenen Kunstharzen vorliegen.

Die Bestimmung der Doppelbindungswerte von ungesättigten Kondensationsharzen ist in der Zeitschrift »Kunststoffe« Bd. 55 (1965), Seiten 840 bis 842 beschrieben. Diese beruht darauf, daß Dodecylmercaptan in alkalischem Medium an Doppelbindungen vom Äthylendicarbonsäuretyp leicht angelagert wird.

Als Füllmittel mit geringem Deckvermögen (Komponente B) sind anorganische feinpulverige Stoffe, wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Talcum, Glimmer, Dolomit, Quarzmehl, Gesteinsmehl, Glaspulver oder faserige Mikrosubstrate aus Asbest, Kunststoffen, Glas- oderTextilprodukten geeignet. Ganz allgemein sind solche Füllstoffe anwendbar, deren Brechungszahl 1,70 nicht überschreitet und die Strahlendurchlässigkeit des erfindungsgemäßen Überzugsmittels nicht wesentlich beeinträchtigt.

Als Cellulosederivate, die mit A verträglich und in B löslich sind und durch Verdunsten der Lösungsmittel zusammenhängende Filme liefern, sind die Veresterungsprodukte der Cellulose mit organischen oder anorganischen Säuren geeignet. Beispielsweise seien genannt: Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosepropion.it, Cellulosebutyrat oder gemischte Ester aus organischen Säuren, die bis K) Kohlenstoffatome enthalten, wie Celluloscacetobutyrat. Anstelle: von Cellulosederivaten können auch Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren, wie Acrylsäuresstern. Malein- und Fumarsäureester^ Vinyläther. Vinylacetat. Vinylidenchlorid, Styrol oder Acrylnitril verwendet werden.

Die nicht reaktiven Lösungsmittel (Komponente D) werden in der Regel in Form von Mischungen verschiedener Einzellösungsmittcl. die verschiedenen chemischen Klassen zuzuordnen sind, verwendet. Solche Lösungsmittel sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, n-Hexan, Octan. Toluol. Xylol, ferner aliphatische Alkohole, wie Äthanol. n-Propanol, iso-Propanol. Butanol, Glykoläther. wie Methylglykol. Äthylglykol. Butylglykol, Butyldiglykol und Ester aliphatischer Monocarbonsäuren mit einwertigen aliphatischen Alkoholen, wie Äthylacetat. Butylacetat. Äthylpropionat.

Bis zu 5 Gewichtsteile der nicht reaktiven Lösungsmittel der Komponente D können gegebenenfalls durch monomere copolymerisierbare Lösungsmittel ersetzt werden. Es sind äthylenisdi ungesättigte mischpolymerisierbare Substanzen, die man einzeln oder im Gemisch miteinander verwenden kann, wie beispielsweise Styrol. Vinyltoluol, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Allylverbindungen und Divinylbenzol. Ganz allgemein eignen sich alle copolymerisierbaren, monomeren Flüssigkeiten.

Als übliche Zusatzmittel und Additive werden beispielsweise Weichmacher, Antischaummittel, Verlaufmittel usw., ganz allgemein solche Substanzen und Verbindungen verwendet, die bestimmte technologische Eigenschaften des Überzugsmittels und/oder der gehärteten Überzüge beeinflussen oder variieren.

Lichthärtbare Überzugsmittel, die durch Bestrahlen mit UV- oder Sonnenlicht härten sollen, enthalten als Härtungskatalysatoren Fotosensibiütsatoren. Geeignete Fotosensibilisatoren sind außer Benzoin auch dessen Derivate, wie z. B. Benzo^methyiäther. Benzoinäthyläther. Benzoinpronyläthcr, Benzoinisopropyläther, Benzoinacetat, α-Benzylbenzoin. u-Methylbenzoin. Andere geeignete Fotosensibilisatoren ι gehören in die Gruppe der Disulfide. Weitere Sensibilisatoren sind Benzil, Acetophenon, Antrachinonderivale, Benzophenon, Phenantrenchinon, Diacetyl. Tetramethylthiuramdisulfid, Naphthalinsulfosäurechlorid. Bromtrichlormethan, Bromoform, Man-■ gancarbonyl. Hexaarylimidazole. Ganz allgemein sind alle üblicherweise als Fotosensibilisatoren verwendbaren Stoffe für die Härtung brauchbar. Diese sind jedoch nicht Gegenstand dieser Patentanmeldung und werden hier nicht beansprucht.

Die zur Härtung verwendeten UV-Strahlen werden in der Regel von Quecksilberdampf-Hochdrucklampen erzeugt.

Durch die Zumischung von Farbstoffen können die deckenden undurchsichtigen Überzüge in jeder mit weiß abmischbaren Farbe erhalten werden.

Die zur Aushärtung der Überzugsmaterialien notwendige Zeit hängt von der Polymerisationsaktivität des Überzugsmittels, der Zusammensetzung und Menge des Fotosensibilisators und von der Qualität und Menge der Lichtenergie sowie von Jer Schichtdicke des aufgetragenen Überzugsmittels ab. Die Zustandsform des aufzubringenden Überzugsmittels kann sowohl als Lösung wie auch als Dispersion vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmaterialien können mit den üblichen Auftragsmethoden des Gießens. Spritzens oder Walzens auf Holz, Holzwerkstoffe. Preßstoffe, Kunststoffe. Glas, Pappe, Papier, Asbest oder Metall aufgebracht werden. Auch eine Beschichtung durch Elektroabscheidung auf leitende Unterlagen kann durchgeführt werden.

Die Auftragsinenge pro Flächeneinheit ist je nach Unterlage und vorgesehenem Verwendungszweck verschieden. Die Deckfähigkeit der undurchsichtigen Überzüge ist geringer, wenn die Schichtdicke gering ist. Deckende Schichten mit 50 Mikron Trockenfilmdieke lassen sieh aber noch erzielen. Die bevorzugten Schichtdicken liegen je nach Verwendungszweck und Auftragsweise zwischen 50 und 700 Mikron.

Die nachfolgenden Beispiele üollen die Erfindung erläutern, aber rieht einschränken. Die genannten Teile sind Gewichtsteile: Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.

Heispicl I

Man stellt in üblicher Weise als Kondensationsprndukt nus folgenden Substanzen ein ungesättigtes Polyesterharz her:
20 Teile Diglykol

9 Teile Dipropylglykol

3 Teile Trimethylolpropan
19 Teile Maleinsäureanhydrid
15 Teile Tctrahydrophthalsäureanhydrid
Diesem Ansatz werden 0,00.1 Teile Hydrochinon hinzugefügt und ein Harz mit einer Siiurezahl von 35 und einem Doppclbindungswert von 0,314 erhalten, das mit Äthylglykol bei einer Temperatur zwischen 90° C und 95™ C auf einen Festkörpergehalt von 60% weitcrverdünnt wird.
Es wird ein Überzugsmittel aus folgenden Bestandteilen herEcstellt:
26,0 Teile der nach 1 A erhaltenen Lösung

9.0 Teile Äthylglykol

3,0 Teile einer 25%igen Lösung von CeIIuloseacetobutyrat in Äthanol/Toluol im Verhältnis 2 : I

1.3 Teile Benzoin-Isopropyläthcr
41,0 Teile Blanc fixe

8.0 Teile Talkum, Korngröße 5 bis 10 Mikron

().? Teile Zinkstcarat
11,0 Teile gefälltes Calciumcarbonat
Von diesem Überzugsmittel werden mit Hilfe einer Auftragsmaschine auf eine Spanholzplatte ca. 130 g pro m² aufgebracht. Danach wird die mit der Überzugsmittelschicht versehene Spanholzplatte durch einen Trockenkanal geführt, in dem Quecksilbcrdampf-Hochdrucklampen hintereinander in Abständen von je 25 cm angeordnet sind. Der Abstand der zu härtenden Schicht von den Quecksilberdampf-Hoehdriicklampei beträgt 10 bis 20 cm. die Härtungsdausr 60 Sc künden.

Es resultiert eine reinweiße Schicht, die undurchsichtig ist und geschliffen werden kann.

Heispiel 2

A. Es wird in üblicher Weise ein Kondensationsprodukt bestehend aus:
26 Teilen 1.2 Propylenglykol 16 Teilen Maleinsäureanhydrid 20 Teilen Phthalsäureanhydrid hergestellt. Dem Ansatz werden wie unter I Λ beschrieben 0.003 Teile Hydrochinon zugegeben und das Harz mit Äthylenglykol Toluol I : 1 zwischen 90 und 95 C" auf einen Festkörpergehalt von 65"o verdünnt.

L)ci> eriiciiieiiL· icsie riaiz hai eine Säurezahi von 42 und einen Doppclbindungswert von 0.4IS.

15. Es wird analog dem Heispiel 1 B weitergearbeitet, nur mit dem Unterschied, daß an Stelle der Harzlösung IA die Harzlösung 2 A eingesetzt wird. Die Überzugsmasse wird wie im Heispiel 1 H beschrieben auf eine Spanholzplatte aufgetragen und mit UV-Strahlen gehärtet. Man erhält eine weiße, undurchsichtige Schicht mit einer platten, porenfreien Oberfläche.

Heispicl 3

Dem in Heispiel 1 beschriebenen Überzugsmittel werden 0.5 Teile Zaponcehtbraun-Farbstoff zugeführt.

Der in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhaltene Überzug ist gleichmäßig braun gefärbt und besitzt eine ausgezeichnete Deckkraft.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Aufbringen eines flüssigen Überzugsmitteis, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen sowie üblichen Katalysatoren, Fotosensibilisatoren, Additiven und Zusatzstoffen auf eine Unterlage und Strahlungshärten des Überzuges, dadurch gekennzeichnet, daß man ein flüssiges Überzugsmittel, bestehend aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70 Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

wobei gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch copolymerisierbare monomere Lösungsmittel ersetzt sind, aufbringt, und daß man den Überzug durch Bestrahlen mit UV-Licht, Sonnenlicht oder ionisierenden Strahlen zu einem undurchsichtigen Überzug härtet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen enthält.

3. Überzugsmittel auf der Grundlage von Kunstharzen, Füllstoffen, Lösungsmitteln, üblichen Katalysatoren, Sensibilisatoren, Additiven und Zusatzmitteln, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, zur Durchführung des Verfahrens zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen, gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das überzugsmittel eine strahlendurchlässigc Mischung ist aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis IK Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70 Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichlsteilc. nicht reaktive Lösungsmittel;

in denen gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch monomere copolymerisicrhare Lösungsmittel ersetzt sind.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen und/oder schwach deckenden oder transparenten Pigmenten enthält.