DE226228C

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Publication number: DE226228C
Application number: DENDAT226228D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 226228 KLASSE 12 o. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von Allophansäureestern. Patentiert im Deutschen Reiche vom 24. Oktober 1908 ab.

Tertiäre Alkohole lassen sich bekanntlich nur schwer verestern. Bei den bekannten Veresterungsmethoden bilden sich nämlich außerordentlich leicht die entsprechenden Olefine statt der Ester. Oder es entstehen die entsprechenden Halogenide, z. B. bildet sich aus Amylenhydrat und Acetylchlorid nicht Amylenacetat, sondern Amylenchlorid. Wegen des abweichenden Verhaltens der tertiären

ίο Alkohole von den primären und sekundären war es deshalb nicht vorauszusagen, ob sich tertiäre Alkohole in Ester der Allophansäure überführen lassen könnten. Diese Frage war von besonderer Bedeutung, da die tertiären Alkohole von therapeutischer Wichtigkeit sind. So hat sich das Amylenhydrat als bewährtes Schlafmittel eingeführt, es hat aber zwei Nachteile, bestehend in seiner flüssigen Konsistenz und in seinem unangenehmen Geschmack. Es wurde nun gefunden, daß man auch tertiäre Alkohole in Ester der Allophansäure überführen kann. Diese Ester besitzen vor ihren Alkoholen wertvolle Eigenschaften. Die beiden genannten Nachteile des Amylenhydrats wer-

den z. B. durch die Überführung in den Allophansäureester völlig getilgt. Der Ester ist fest und ganz geschmacklos. Die Darstellung geschieht nach Methoden, wie sie für die Darstellung der Allophansäureester primärer und sekundärer Alkohole bekannt sind.

Daß diese an sich bekannten Methoden auf die tertiären Alkohole erfolgreich anwendbar seien, war zweifelhaft, weil die den Allophansäureestern am nächsten stehenden Carbaminsäureester von tertiären Alkoholen noch nicht bekannt sind. Bei primären und sekundären Alkoholen sind diese Carbaminsäureester bekanntlich das primäre Produkt bei der Einwirkung von Isocyansäure. Es zeigte sich, daß bei tertiären Alkoholen die Reaktion wesentlieh anders verläuft, daß sich nämlich Carbaminsäureester von diesen nicht gewinnen lassen.

Die Allophansäureester tertiärer Alkohole im allgemeinen haben einen wesentlichen Vorteil vor den Allophansäureestern primärer und sekundärer Alkohole: sie sind weit leichter verseifbar als die letzteren und werden im Organismus nicht so schwer gespalten, wie dies bei den bekannten Allophanaten der Fall ist. '

Beispiel.

In 88 Teile Amylenhydrat, unverdünnt oder mit einem indifferenten Verdünnungsmittel vermischt, wird unter Kühlung Cyansäure eingeleitet, bis die Menge des sich fest abscheidenden Allophansäureesters nicht mehr zunimmt. Man läßt noch einige Zeit stehen und nimmt das Reaktionsprodukt mit Alkohol in der Kälte auf. Es löst sich fast vollständig unter Rücklassung einer sehr geringen Menge fester

Substanz, die wahrscheinlich aus Cyamelid besteht. Beim Eindampfen im Vakuum kristallisiert der Allophanester rein aus.
Die Konstitution ist

C₂H₆C (C H₃J₂-O. CO -NH -CO-NH₂.

Der Körper ist fast unlöslich in Benzin,

schwer löslich in Äther, Benzol und Wasser, leichter in Alkohol, Chloroform und- heißem

ίο Benzol. Aus diesen Lösungsmitteln kristallisiert er in feinen weißen Nadeln vom F. P. 14g bis 150 °. Beim Kochen mit Alkalien wird er zersetzt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Allophansäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Alkohole in der üblichen Weise in Allophansäureester überführt.