DE2259750A1 - Verfahren zur handhabung von waessrigen acrylamidloesungen - Google Patents

Verfahren zur handhabung von waessrigen acrylamidloesungen

Info

Publication number
DE2259750A1
DE2259750A1 DE2259750A DE2259750A DE2259750A1 DE 2259750 A1 DE2259750 A1 DE 2259750A1 DE 2259750 A DE2259750 A DE 2259750A DE 2259750 A DE2259750 A DE 2259750A DE 2259750 A1 DE2259750 A1 DE 2259750A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copper
resin
solution
acrylamide
aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2259750A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2259750B2 (de
DE2259750C3 (de
Inventor
Shiro Asano
Tadatoshi Honda
Ryoji Tsuchiya
Kiyotaka Yoshimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Publication of DE2259750A1 publication Critical patent/DE2259750A1/de
Publication of DE2259750B2 publication Critical patent/DE2259750B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2259750C3 publication Critical patent/DE2259750C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Dr. F. Zumetfesin sen, - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln [un.
POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
A-80 '
12/10/ka
Mitsui Toatsu Chemicals, incorporated, Tokyo / Japan
Verfahren zur Handhabung von wäßrigen Acrylamidlösungen
Es sind einige neue Verfahren zur industriellen Herstellung von Acrylamid "bekannt, wobei wäßrige Acrylamidlösungen direkt durch die katalytasche Hydratisierungsreaktion von Acrylnitril erhalten werden. Solche Verfahren schließen beispielsweise ein, ein Verfahren der US-Patentschrift *3 381 034 unter Verwendung von Kupfer-T-Ionen, ein Verfahren der US-Patentschrift 3 631 104- unter Verwendung von Kupferoxid, Kupfer-Chromoxid, Kupfer-Molybdänoxid oder eines Kupferkatalysators, der durch Reduktion dieser Oxide erhalten wurde und ein Verfahren der US-Patentschrift 3 674 Q4-Q unter Verwendung eines Kupfersalses, eines sauren kationischen Harzes u.s.w. Zusätzlich zu diesen Verfahren gibt es ein weiteres, unter Verwendung solcher Katalysatoren, wie Raney-Kupfer, Ullmanii-Kupfer, reduziertes Kupfer, Kupfer mit einem Träger u.s.w. (deutsche Patentschrift . ... ..., Patentanmeldung £ 20 36 126.-").
Wenn die durch solche Verfahren hergestellten wäßrigen Acrylamidlösungen weiteren Raffinat! ons verfaL-^n, unterzogen werden, so er-
309823/1057
hält man wäßrige Acrylamid-Monomerlösungen, die genügend rein - -. eind, um ohne weitere Maßnahmen ihre Verwendung für die Papierherstellung oder zu Agglomerationszwecken zu gestatten. Obwohl für handelsübliche Produkte die Form wäßriger Lösungen gewisse Vorteile mit sich "bringt, bestehen bei der Handhabung von wäßrigen Acrylamidlösungen gewisse Probleme, wie die Verhinderung ihrer Qualitätsverminderung beim Transport oder bei der Lagerung.
Dies ist ein neues Problem für das bei dem üblichen Schwefelsäureverfahren zur industriellen Herstellung von Acrylamid, wobei Acrylamid beim Entfernen des Nebenprodukts Ammoniumsulfat in kristalliner Form erhalten wird, keine Erfahrungen bestehen. Dieses Problem ist noch nicht gelöst.
Dieses Problem, das sich bei der Handhabung der wäßrigen Acrylamidlösungen ergibt, die durch katalytisch^ Hydratisierungsverfahren erhalten wurden, ergibt sich aus der Polymerisation von Acrylamid, welches leicht polymerisiert wird, wobei die Produkte bei dem Transport oder bei der Lagerung während eines langen Zeitraums verschlechtert werden. Als allgemein anwendbare Methode wird häufig bei der Handhabung von leicht polymerisierenden Materialien der Lösung solcher Materialien eine geeignete Menge eines geeigneten Polymerisations-Inhibitors zugesetzt. Jedoch verhindert in den Fallen, wo eine wäßrige Acrylamidlösung zur direkten Anwendung als Acrylamid-Prepolymer-Lösung polymerisiert wird, ein solcher gleichzeitig vorhandener Polymerisations-Inhibitor die normale Polymerisationsreaktion, wodurch die stabile Verstärkung von Papier oder stabile Agglomeration in einer Strömungsbehandlung, nicht wie gewünscht > erreicht v/erden kann.
Ein Gegenstand der Erfindung ist die Schaffung einer Methode zur sicheren Handhabung von wäßrigen Acrylanidlösungen, unter Verhinderung der Polymerisation von Acrylamid, welches dazu neigt, beim Transport oder während der Lagerung über einen längeren Zeitraum zu polymerisieren, ohne Verwendung des üblicherweise zur Verhinderung der Polymerisation von Acrylamid verwendeten Inhibitors.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Schaf-
309823/ 1057
fung einer wäßrigen Acrylamidlösung von hoher Reinheit, die im Farbton und im pH-¥ert unverändert bleibt und bei dem !Transport oder bei der Lagerung über einen längeren Zeitraum nicht trübe wird.
Erfindungsgemäß wird die wäßrige Acrylamidlösung, die durch ein katalytisches Hydratisierungsverfahren von Acrylnitril erhalten wird, unter Anwendung von Geräten bzw. Gefäßen gehandbabt, die hergestellt sind aus Kunststoffen bzw. Harzen, wie Phenolharz, Polyäthylen, Polypropylen, Fluor enthaltenden Kunststoffen bzw. Harzen und Polysilylchlorid-Harz, oder aus Glas, oder unter Verwendung von Geräten bzw. Gefäßen, die mit Auskleidungen versehen sind, die aus solchen Materialien hergestellt sind. Dadurch kann beispielsweise die Polymerisation von Acrylamid, die häufig während des Transports oder einer lagerung über einen langen Zeitraum stattfindet, verhindert werden, so daß das Acrylamid sicher gehandhabt werden kann, ohne Verunreinigungen durch den Zusatz einen Polymerisations-Inhibitors zu verursachen.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird es möglich, eine wäßrige Acrylamidlösung von hoher Reinheit zu verwenden, die sich im Farbton und im pH-Wert nicht ändert und bei dem Transport oder während der lagerung über einen längeren Zeitraum nicht trübe wird. '
Materialien für die Gegenstände bzw. Gefäße, beispielsweise lagerungsbehälter, die zur Handhabung der wäßrigen Acrylamidlösungen verwendet werden können, die durch katalytisch^ Hydratisierungsverfahren erhalten wurden, müssen die folgenden Voraussetzungen erfüllen: „
1) Das Material wird selbst nie sohlechter, noch verringert es sich in seinen Abmessungen.
2) Das Material färbt nie die wäßrige lösung und verursacht keine Trübung.
3) Zusätzlich zu diesen Voraussetzungen dürfen solche Materialien keine Polymerisation der wäßrigen lösung verursachen.
Obwohl beispielsweise rostfreier Stahl (SUS-27) die vorstehende
309823/1057
Bedingung 2) völlig erfüllt, erfüllt er nicht die Bedingung % wenn er als Behälter während einer langen Lagerungszeit verwendet wird. Es 1st schwierig, den Mechanismus der Polymerisation der wäßrigen Lösung zu verstellen. Dementsprechend ist es auch sehr schwierig, ein Material zu wählen, das niemals eine derartige Polymerisation verursacht.
Ein weiteres Erfordernis hinsichtlich "beispielsweise der Temperatur beim Transport von wäßrigen Acrylamidlösungen besteht darin, daß solche Materialien in einem Temperaturbereich von -10 bis 600C verwendbar sein müssen, wobei beim Transport ungewöhnliche Bedingungen in Betracht gezogen werden müssen, wie Temperaturen im kalten Klima, oder Temperaturen einer Wärmevorrichtung, wenn ein Behälter mit einer solchen ausgerüstet ist, um die Kristallisation einer konzentrierten Lösung zu vermeiden.
Die erfindungsgemäße Methode zur Handhabung von wäßrigen Acrylamidlösungen genügt nicht nur den vorstehenden Erfordernissen, sondern beschleunigt auch niemals die Polymerisation von Acrylamid. Die vorliegende Erfindung kann ohne Schwierigkeit praktiziert werden, lediglich durch Verwendung von Geräten bzw. Gefäßen die aus solchen Kunststoffen bzw. Harzen, wie Phenolharz, Polyäthylen, Polypropylen, Fluor enthaltenden Harzen bzw. Kunststoffen, Po(lyvinylchlorid-Harz u.s.w. oder aus Glas hergestellt wurden oder durch Verwendung von Geräten bzw. Gefäßen, die mit Auskleidungen versehen sind, die aus solchen Materialien bestehen. Die Formen solcher Gefäße schließen Behälter zur Lagerung von Produkten und Behälter zur Verwendung beim Transport ein. Die Formen solcher Geräte bzw. Gefäße können auch Rohrleitungen und Behälter für Herstellungsverfahren oder andere Gegenstände einschließen, die beim Verfahren zur Handhabung von wäßrigen Acrylamidlösuncen, wie einen Acrylamid-Kriste.llisationsverfahren, erforderlich sind.
Die Beispiele für geeignete Geräte bzw. Gefäße, die aus solchen Kunststoffen oder Glas hergestellt sind, umfassen Behälter mit Phenolharz-Auskleidungeii, Geräte oder Behälter, die mit Auskleidungen eines Polyäthylens mit niedriger oder hoher Dichte verse-Hen sind oder daraus hergestellt sind; Geräte oder Behälter, die mit Auskleidungen aus Polypropylen versehen sind oder daraus her-
309823/1057
gestellt sind, "beispielsweise Behälter oder Geräte, die aus Fluor enthaltenden Kunststoffen "bzw. Harzen, wie Polytetrafluoräthylen und Polytrifluorchloräthylen etc. hergestellt sind oder damit ausgekleidet sind; Geräte oder Behälter, die mit Auskleidungen aus steifem Polyvinylchlorid-Harz oder weichem Polyvinylchlorid-Harz mit einem relativ geringen Weichmachergehalt "versehen sind, oder daraus hergestellt sind; und Geräte oder Behälter, die mit Glasauskleidungen.versehen sind. Zusätzlich können auch Säcke oder andere Formen von Geräten, die aus Polyäthylen hergestellt sind, wie ein Behälter, der in einer Trommel "bzw. einem Zylinder angebracht ist, verwendet werden.
Wie vorstehend erwähnt, ist die erfindungsgemäße Methode zur Handhabung der wäßrigen Acrylamidlösungen auf wäßrige Acrylamidlösun- gen anwendbar, die durch ein Hydratisierungsverfahren von Acrylnitril, das unter Verwendung der vorstehend aufgeführten Kupferkatalysatoren durchgeführt wurde, hergestellt wurden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch nicht hierauf beschränkt und kann auch wirksam auf allgemeine wäßrige Acrylnitrillösungen angewendet werden, die nach anderen Verfahren hergestellt wurden, die beispielsweise die wäßrige Acrylamidlösung einschließen, die nach dem Verfahren der US-Patentschrift 3 673 250 erhalten wurde, welches homogene Katalysatoren verwendet, die organische Phosphine und Übergangsmetallverbindungen enthalten.
Im allgemeinen liegt die Konzentration der wäßrigen Acrylamidlösungen, die hauptsächlich gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren gehandhabt werden, normalerweise im Bereich von 20 bis 70 Gew.-^. Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch auch auf einen Fall wie" die vorübergehende Lagerung einer Lösung mit hoher Konzentration, die 70 Gew.-^ übersteigt, anwendbar.
Beispiel 1
Raney-Kupfer, das nach einer normalen Methode entwickelt -wurde, wird in ein 1 Liter Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit einem Rührer und einer Trennvorrichtung.für Katalysatoren, eingebracht. Anschließend werden die Materialien, aus denen der größte Teil des
309823/1057
gelösten Sauerstoffs vorher durch eine Vorrichtung zur Entfernung von Sauerstoff entfernt worden war, nämlich Acrylnitril und Wasser, kontinuierlich in den Reaktor eingebracht, so daB eine 10-tägige Umsetzung erfolgen konnte. Darüberhinaus wurden 40 ppm Methylchinon vorher als Stabilisator dem Acrylnitril zugesetzt, während ein 14 ppm entsprechender Anteil von Kupfernitrat dem Wasser zugesetzt wurde. Die geschätzte Zusammensetzung der durch dieses Verfahren erhaltenen Lösung beträgt 15 5^ Acrylnitril, 20 $ Acrylamid und 65 i> Wasser. Diese Lösung wird durch eine Vakuumdestillationskolonne destilliert. Acrylnitril und Wasser wurden als Destillate erhalten, während eine rohe wäßrige Acrylamidlösung als Bodensatz erhalten wurde. Die so erhaltene rohe wäßrige Acrylamidlösung wird durch eine Säule mit einem Aktivkohle-Granulat geleitet und wird weiter durch eine Säule mit einem Kationenaustauscher-Harz geleitet. Eine durch diese Maßnahmen erhaltene wäßrige Acrylamidlösung besitzt einen pH-Wert von 3,6 , der dann durch Zusatz von In-NaOH auf 5,5 eingestellt wird. Die folgende Tabelle zeigt die Analysenergebnisse der wie vorstehend beschrieben erhaltenen wäßrigen Acrylamidlösung:
Analysenwert e
Acrylamid-Konzeritration 33,0 "/>
restliches Acrylnitril 0,02 fo
restliche Kupferionen 0,9 ppm
restliches Methylchinon nicht festgestellt
■xin Methanol unlösliche Anteile" nicht festgestellt
Farbton (APHA) 5
pH 5,5
* "In Methanol unlösliche Anteile" bedeutet eine Verbindung, die sich abscheidet, wenn 100 ml Methanol nu 10 g der wäßrigen lösung gefügt v/erden. Liegt ein Acrylainid-Polymeres vor, so wird dies normalerweise dadurch festgestellt.
Unter Verwendung dieser wäßrigen Acrylamidlösung als Testlösung, wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Materialien untersucht. Die Untersuchungen wurden durch Einbringen von 200 ml
3 0 9 8 2 3/1057 BAD ORIGINAL
Testlösung in eine Flasche von 300 ml Fassungsvermögen, ausge—
rüstet mit einem wassergekühlten Kühler, durchgeführt. Ansehliessend wird jedes Teststück, das 60 mm lang, 20 mm "breit und 3 nun dick ist, in die Testlösung eingetaucht. Darauf wird die Flasche in ein Wasserbad mit der konstanten Temperatur von 5O0G eingetaucht. Each 6—tägigem bis 1-monatigem Eintauchen werden die Änderungen der wäßrigen Acrylamidlösung und des Teststüeks mit dem bloßen Auge untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt;
309823/10 5 7
Materialien (Hersteller) Eintauch Veränderung Veränderung der Bemerkungen
periode der Teststücke wäßrigen Lösung
Phenolharz-Überzug 32 Tage keine keine gut
(Λ Co. + C Co.)
Furcnharz FRP (A Go.) 6 keine gefärbt schlecht
Epoi:yhar^-iJberzii2 (A Co.) 6 keine polymerisiert schlecht
co
CD		 Polvesterharz PRP, Bisphenol
(Λ Co.)		 32 keine etwas Färbung schlecht
CC
OO		 lieopren-Platte (3 Co.) 26 keine etwas Färbung schlecht
CO natür 11 ehe Kaut s chiik- 32 keine keine gut
Platte-1 (B Co.)
CD np.trrliche Kautseliuk- 32 keine etwas Färbung schlecht
cn Platte-2 (B Co.)
Polyäthylen mit nie5ri/rer 36 keine keine gut
Dichte
Polylitlvplen mit holier Ittchte 36 keine keine gut
Polyprops'len 36 keine keine gut
hartes Polyviiylxiilixicl-Harz 30 keine keine gut
"ßronseplatte 8 etwas dunkelblau schlecht
verfärfct &upf eraus tr 11 ■$
Kupferplatte 8 etwas gelblich grün schlecht
verfärbt (jEupferaustritt)
SUS-27 (rostfreier Stahl) 26 keine keine gut
5'luor enthaltendes Harz 36 keine keine cut
(Tetrafluoräthylen)
Blindprote (ohne Test-
-itiieke)		 36 keine keine gut
Beispiel 2 "
Es wurden Behälter verwendet, mit einem Fassungsvermögen von 1 bis 20 Litern und hergestellt aus Materialien, die in Beispiel 1 mit der Bemerkung "gut" versehen wurden. Jeder dieser Behälter wurde mit der gleichen Testlösung, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurde, gefüllt» Die Behälter wurden dicht versiegelt, wobei ein Luftraum entsprechend etwa 20 $ des Fassungsvermögens des Behälters belassen wurde. Unter diesen Bedingungen wurde der Behälter während 1 bis 6 Monaten im freien an einem Platz aufgestellt, der der direkten Sonnenbestrahlung ausgesetzt war. Darauf wurden die Veränderungen des inneren Materials und der wäßrigen Acrylamidlösungen durch Beobachtung mit dem bloßen Auge und durch Analyse untersucht. Die Untersuchungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Die AuBkleidungs- oder Beschichtungsarbeiten mit Harzen bzw» Kunststoffen an den aus Eisen hergestellten Behältern wurden von Spezialisten für solche Materialien durchgeführt*
30 9823/1Q67
Behältermaterial
Körper
Auskleidung oder überzug
vermögen, !»lter
ÜJest- <3auer, Monate
Aussehen des Behälters
lestergebnisse der lestlösung
Pär-
EIg
Metha
nol-
!Test*
Trti-
bung
Eisen
Polyäthylen,
(siedarige Dichte)
Polypropylen
hartes Polyvinylchlorid
Phenolhara (Δ Co.)
Epoxyharz (A Co.)
wie vorstehend
Polyester l)^
wie vorstehend
chloriertes ^ (B Co.)
wie vorstehend
nattoSioher Kfeitiaftuk (β CJo.)
keine
keine
keine
keine
1 1 1 1
1 1 1 1 1 20
1 1
5 1 1 1
1 lag . 5
5 5
normal normal normal
verfärbt, teDwedse abgeblättert
rial eaeächt
wie vorstehend
normal
verfärbt, schwarz
normal
normal normal
5,65
6,3
5,75
5,95
6,0
5,65
Ge!bildung
Gelbildung
5,65
5,65
5,60
nein
nein
G-e !bildung
nein nein nein
nein nein
Fortsetzung der Tabelle
Behält ermat erial
Körper
Auskle idring oder Überzug
Fassungsvermögen,
Liter
Testdauer, Monate
Aussehen des Behälters
Testergebnisse der Testlösung Farbung
Metha-
nol-
Test*
Trübung
CD CO NJ CO
Glas SUS-27
PKP
(Ice ine) (ice ine)
(keine)
Polyester (Bispehnol) (D Go.)
Polyester (Isophthalsäure ) (D Co.)
Polyester (Isophthalsäure) ID Co.)
10
7
7 1 2
1 2 3
3.
normal normal
It
normal
normal
normal
11
normal
5,5 · nein
5,85 nein
5,55 nein
5,80 'nein
Gelbildung —
5,7 nein
5,65 nein
Gelbildung
5,7 nein
Gelbildung
Das Zeichen Ct) zeigt an, daß beim Methänoltest eine weiße Trübung (oder Ausfällung) erzeugt wird, wenn 100 ml Methanol zu 10 g der Testlösung gefügt werden.
Das Zeichen Q zeigt an, daß die Lösung transparent bleibt und keine Ausfällung erzeugt
w-"i rd.
Darüberhinaus bedeutet das Zeichen (j) , daß in der Testlösung Acrylamidpolymere erzeugt werden.
Beispiel 3
Die Materialien, die in Beispiel 2 gute Ergebnisse lieferten, werden in diesem Beispiel verwendet. Als Testlösung wird die gleiche wäßrige Acrylamidlösung wie in Beispiel 1 verwendet. In der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, v/erden Eintauchtests bei einer Temperatur von 5O0C während 3 Monaten durchgeführt. Die Untersuchungen werden in der gleichen V/eise wie im Beispiel 2 durchgeführt und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgezeigt. Die Tabelle zeigt an, daß alle tliese Materialien verwendbar sind.
Materialien
(Hersteller)		 Aussehen
der
Teststücke		 Testergebnisse der Metha
nol-
Test		 pH Tesiäßsung
Phenolharz-Aus
kleidung (A Co.)		 keine Ver-
.änderungen		 Fär
bung
(JiElA) 		- 5,8 Trübung
Polyäthylen mit
hoher Dichte		 It 5 — 5,95 keine
Polypropylen Il 5 - keine
hartes Polyvi
nylchlorid		 Il 5 — 5,59 keine
Blindprobe (ohne
Teststück)		 It 5 6,05 keine
Kontrolle, SÜS-27 It 5 Gelbildung
(7 Tage)		 keine
Beispiel 4
Mit den gleichen Umsetzungs- und Destillationsvorrichtungen wie in Beispiel 1 wird ein Kondensator, hergestellt aus Glas, verbunden. Darauf wird ein Stahlrohr mit einer Auskleidung aus einen Phenolharsüberzug von 3 cm innerem Durchmesser und 80 cm Länge
-x
mit 500 cm eines Kationenaustauscherharzes vom Sulfonsäuretyp, regeneriert mit Chlorwasserst off säure, gefüllt und ebenfalls zv.x Entfernung einer geringen Menge von Metallionen in der hersustel-
30 9823/1057
BAD
!enden rohen wäßrigen lösung, verbunden. Die rohe wäßrige Acrylamidlösung, die nach der gleichen Umsetzung und dem gleichen Destillationsverfahren wie in Beispiel 1 erhalten wurde, wird in diese Vorrichtung-eingebracht. Die Temperatur der Lösung beträgt etwa 3O0C, wenn sie aus dem Kondensator kommt. Der pH-Wert der Lösung beträgt etwa 3,5 , nachdem sie aus der Ionenaustauscher-Harz-Säule kommt und bleibt während 6 Tagen unverändert.
Zuerst wird ein Rohr aus rostfreiem Stahl (SUS-27) mit einem inneren Durchmesser von 4 mm, mit dem Auslaßteil der Säule des "Ionenaustauscherharzes verbunden, um die Lösung in einen- Behälter zu leiten. Das Rohr wird jedoch häufig mit einem schwammartigen· Polymeren aus Acrylamid, das im Inneren des Rohres gebildet wurde, verstopft. Angesichts dieser häufigen Störung wird das Rohr durch ein Rohr aus weichem Polyvinylchlorid, durch ein Poly äthylenr ohr,-ein Polypropylenrohr und ein Rohr mit einer G-lasauskleidung am 2., 3. und 4. Tag ersetzt. Mit jedem dieser ausgetauschen Rohre wurde bei einer Verwendung von etwa 24 Stunden kein Polymeres gebildet.
Beispiel 5
Es werden Test ausgeführt an wäßrigen Aerylamidlösungen, die nach verschiedenen katalytisehen Hydratisierungsverfahren erhalten wurden. Die durch die Verfahren hergestellte Lösung-wird getestet, nachdem, wenn dies notwendig ist, nichtumgesetztes Acrylnitril in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 entfernt wurde. Anschließend wird jede Lösung durch eine Säule mit einem Granulat von Aktivkohle und eine Kationenaustauschersäule vor dem Test gereinigt. Die katalytisch^ Hydratisierungsreaktion wird mit jedem Katalysator folgendernaßeii durchgeführt:
Probe 1: Ein Reaktionsrohr aus ,rostfreiem Stahl SUS-27 mit einem inneren Durchmesser von 30 mm und von 300 mm Länge wird mit 390 g (220 ml Schüttvoliunen) Kupfer-II-Oxid-Tabletten (hergestellt von Hikki Kagaku KK) gefüllt. Darauf wird die Reduktion bei 200 bis 2700C durch eine V/asserstoffgas- und Stickst of fgasströmung mit Geschwindigkeiten von 200 bzw. 400 ml/Hin, durchgeführt. Auf diese V/eise wird ein reduzierter Kupferkatalysator mit einer Reduk-
BAD ORIGINAL 309 8.23/1057
tion von 98 $, was durch den Grad der lengenabnahme bestimmt wurde, hergestellt. Darauf werden Acrylnitril und Wasser kontinuierlich in das Reaktionsrohr mit Geschwindigkeiten von 140 bzw. 690 g/Stunden eingeleitet, um die Reaktion bei 12O0C durchzuführen. Gleichzeitig wird die Reaktionslösimg in einer Geschwindigkeit von 40 l/Stunden zirkuliert, lau erhält durch diese Umsetzung eine wäßrige Acrylamidlösung, worin der Umsatz von Acrylnitril zu Acrylamid 70 $ beträgt.
Probe 2; Auf die gleiche Weise wie in Probe 1 wird ein reduzierter Kupfer-Chrom-Katalysator hergestellt, wobei jedoch 670 g Kupfer-Chrom-Katalysatortabletten (1201, iiergerteilt von Nikki Kagaku KK) verwendet werden. Unter Verwendung dieses Katalysators wird die Hydratisierung fast auf die gleiche Weise wie in Probe 1 durchgeführt, wobei.eine'Wäßrige Acrylamlöl&aung erhalten wird, die fast das gleiche Umsetzungeverhältnis aufweist.
Probe 3i In ein Reaktionsgefäß, (hergestellt aus rostfreiem Stahl SUS-27) mit 1 Liter Fassungsvermögen, ausgerüstet mit einem Rührer und einer Katalysatortrennvorrichtung, werden 250 g Kupferpulver eingebracht. Anschließend werden Acrylnitril und .Wasser, in dem 10 g Kupfer-II-Ionen gelöst sind, kontinuierlich in den Reaktor mit Geschwindigkeiten von 140 g/Stunde bzw. 690 g/Std. eingeleitet, um die Umsetzung bei 1200C durchzuführen. Die Umsetzung von Acrylnitril zu Acrylamid beträgt 14 $>.
Probe 4: Ein handelsübliches Ionenaustausch-Harz vom Natrium-Typ (Amberlite IRC-50) wird mit einer Kupfer-I-Oxld-Suspension in v/?i?- riger Lösung behandelt, ue einen Kupfer-I-Kate.lysator au erhalten. Anschließend werden unter Verwendung des ReaktionsgefäiBes τον. Probe 3 200 ε Acrylnitril, 300 g Wasser und 100 g des vorstehend aufgeführten Kupfer-I-Karz-Katalysatoxs in. das Reri.ktions^f&O eingebracht, un die Reaktion 4 Stunden bei 12O°C in Anwesenheit einer geringen Menge eines Antioxidans durchzuführen. Der Umsatz von Acrylnitril zu Acrylamid beträgt 11 =i„
Unter den gleichen Bedingungen wie In den Beispielen 2 und 3 "beschrieben, werden die wäßrigen Acrylamid ,lösungen, die nach den
BAD ORIGINAL 309823/1057
vorstehend aufgeführten Yerfahren erhalten wurden, Ies1s unterzogen, wobei sie in einem Behälter mit Phenolharzüberzügen, einem Polyäthylenbehälter, einem Bolypropylenbehälter, einem Behälter aus hartem Polyvinylchlorid-Kunstharz, einem Eisenbehälter mit
einer Polytrifluorchlorätlaylen-Auskleidung und in einem Eisenbehälter mit einer GlasauslrleieLung gelagert werden. Die Testergebnisse sind fast die gleichen, wie die von Beispiel 1, wo Tests
mit wäßrigen Acrylamidlosungen durchgeführt wurden, die unter
Verwendung von Raney-Kupfer hergestellt wurden.
BAD OBIGEM."
309823/1057

Claims (9)

  1. - 16 Patentanspruch
    (I.) Verfahren zur Handhabung von wäßrigen Acrylamidlösungen, die durch lcatalytische Hydratisierungsverfahren hergestellt wurden, dadurch gekennzeichnet, daß Geräte "bzw. Gefäße verwendet v/erden, die aus Harzen, bzw. Kunststoffen oder Glas hergestellt sind, oder daß Geräte verwendet werden, die mit Auskleidungen aus solchen Materialien versehen sind.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für die katalytischen Hydratisierungsverfahren Kupferkatalysatoren verwendet v/erden.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz Phenolharz verwendet wird.
  4. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz Polyäthylen verwendet wird.
  5. 5. Verfahren gemäß Anspruch 1 öder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz Polypropylen verwendet wird.
  6. 6. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz Polyvinylchlorid-Harz verwendet wird.
  7. 7. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz ein Fluor enthaltendes Harz verwendet v/ird.
  8. 8. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
    die verwendeter. Geräte aus Glas hergestellt sind oder mit Glasauskleidungen versehen aind und die Form von Behältern oder Rohren besitzen.
  9. 9. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als
    Kupferkatalysator Raney-Kupfer, reduziertes Kupfer, reduzierte Kupfer-Chron-Katalysatoren, Kupfer-Ionen- oder Kupfer-I-Ho.rzka.tft-
    lysatoren verwendet werden.
    BAD ORlGiNAL
    309823/ 1057
DE2259750A 1971-12-06 1972-12-06 Verwendung von aus Phenolharz, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchloridharz, Polytetrafluoräthylen oder Polytrifluorchloräthylen hergestellten oder damit ausgekleideten Behältern oder Vorrichtungen zur Lagerung oder zum Transport einer wäßrigen Acrylamidlösung Expired DE2259750C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9789471A JPS5511658B2 (de) 1971-12-06 1971-12-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2259750A1 true DE2259750A1 (de) 1973-06-07
DE2259750B2 DE2259750B2 (de) 1978-06-08
DE2259750C3 DE2259750C3 (de) 1982-02-18

Family

ID=14204441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2259750A Expired DE2259750C3 (de) 1971-12-06 1972-12-06 Verwendung von aus Phenolharz, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchloridharz, Polytetrafluoräthylen oder Polytrifluorchloräthylen hergestellten oder damit ausgekleideten Behältern oder Vorrichtungen zur Lagerung oder zum Transport einer wäßrigen Acrylamidlösung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3951600A (de)
JP (1) JPS5511658B2 (de)
BE (1) BE792323A (de)
CA (1) CA966639A (de)
DE (1) DE2259750C3 (de)
GB (1) GB1410986A (de)
IT (1) IT971640B (de)
NL (1) NL7216558A (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS535295A (en) * 1976-07-05 1978-01-18 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of partially hydrolyzed acrylamide polymer
JPS555948A (en) * 1978-06-29 1980-01-17 Nitto Chem Ind Co Ltd Cooling of hydrous polymer gel mass
US4331787A (en) * 1980-07-31 1982-05-25 The Dow Chemical Company Continuous polymerization of water-miscible monomers
JPS57182306A (en) * 1981-04-27 1982-11-10 American Cyanamid Co Polymerizability improvement of acrylonitrile, acrylamide and related monomers
US4536326A (en) * 1981-04-27 1985-08-20 American Cyanamid Company Treatment of acrylamide and related compounds
JPS5839750U (ja) * 1981-09-09 1983-03-15 赤井電機株式会社 カセットテ−プの凹部検出装置
US4375558A (en) * 1981-10-09 1983-03-01 Texaco Inc. Purification of methacrylamidopropyltrimethyl-ammonium chloride with nonionic organic resins
CA1226699A (en) * 1984-01-13 1987-09-08 Akira Yada Process for preparing sticky polymers
US5476883A (en) * 1993-07-23 1995-12-19 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Preparation process of acrylamide from purified acrylonitrile
JP4914584B2 (ja) * 2004-07-28 2012-04-11 ダイヤニトリックス株式会社 保存容器に貯留された液状物の重合防止方法及びその装置
JP5085164B2 (ja) * 2007-03-09 2012-11-28 ダイヤニトリックス株式会社 アクリルアミド水溶液の貯留タンク
KR101835160B1 (ko) 2010-02-22 2018-03-07 미쯔비시 케미컬 주식회사 안정된 아크릴아마이드 수용액

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2914169A (en) * 1957-04-15 1959-11-24 Phillips Petroleum Co Chemically resistant containers
US2982396A (en) * 1960-01-29 1961-05-02 Musa M Shihadeh Packaging unit and process for making same
US3598269A (en) * 1968-08-02 1971-08-10 Cutter Lab Lined glass container
US3615710A (en) * 1968-11-15 1971-10-26 Monsanto Co Packaging materials for comestibles
US3758578A (en) * 1969-06-23 1973-09-11 Dow Chemical Co Hydration of nitriles to amides using cupreous catalysts
US3670020A (en) * 1969-07-10 1972-06-13 Nalco Chemical Co Catalytic conversion of nitriles to amides
US3671607A (en) * 1969-10-14 1972-06-20 Monsanto Co Method for impact modification of ethylenically unsaturated nitrile polymers and polymer blends produced thereby

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4862716A (de) 1973-09-01
BE792323A (fr) 1973-03-30
DE2259750B2 (de) 1978-06-08
GB1410986A (en) 1975-10-22
US3951600A (en) 1976-04-20
JPS5511658B2 (de) 1980-03-26
NL7216558A (de) 1973-06-08
DE2259750C3 (de) 1982-02-18
CA966639A (en) 1975-04-29
IT971640B (it) 1974-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2259750A1 (de) Verfahren zur handhabung von waessrigen acrylamidloesungen
DE2436177A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzolcarbonsaeuren durch oxidation von alkylbenzolen in fluessiger phase
DE3133526A1 (de) Verfahren zur vernichtung von polyhalogenierten diphenylen
DE2548237A1 (de) Verfahren zur rueckgewinnung von silber aus silberhaltigen loesungen
DE69634759T2 (de) Verfahren zur Inhibierung der Polymerisation einer Vinylverbindung
DE2636349A1 (de) Kontinuierliches verfahren zur herstellung einer waessrigen eisen(iii)- chloridloesung
DE69309843T2 (de) Verfahren zur Wiedergewinnung von Bortrifluorid
DE2814775A1 (de) Verfahren zur abtrennung von eisencyanidkomplexanionen aus einer diese enthaltenden waessrigen fluessigkeit
DE2703935C2 (de) Verfahren zur Gewinnung einer wässrigen Acrylamidlösung
DE60015544T2 (de) Selektive trennung von eisen mit einem diphosphonsäuregruppen enthaltenden ionenaustauscherharz
DE2905672C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure
DE2112271A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Vermeidung des Fortschuettens verbrauchter Beizfluessigkeit und Gewinnung nuetzlicher Chemikalien aus ihr
DE3033930C2 (de)
DE1935750C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylbenzolen
DE3019555C2 (de)
DE69114853T2 (de) Abwasserbehandlung.
DE2043576A1 (de) Verfahren zum Regenerieren von Chromsaureatzlosungen
DE2259096C3 (de) Verfahren zur Reinigung von wäßrigen Acrylamidlösungen
DE2143582A1 (de) Verfahren zur Stabilisierung von Methacrolein
DE1929661A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Cadmiumloesungen
DE869948C (de) Verfahren zum Regenerieren der zur Herstellung von Vinylacetylen aus Acetylen benutzten Cuprochlorid-Kontaktfluessigkeiten
DE2401142C3 (de) Raney-Kupferkatalysator zur Herstellung von Acrylamid
DE1539949A1 (de) Verfahren zum Verringern der Bildung von Belag an mit organischen Kuehl- und/oder Moderatorfluessigkeiten in Beruehrung kommenden Flaechen
DE69100350T2 (de) Vorbehandlung von Natrium- und Kaliumionen enthaltenden Abfällen und Resten.
DE2241732A1 (de) Verfahren zur entfernung von sauerstoff aus den rohmaterialien bei der herstellung von acrylamid

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)