DE225232C

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Publication number: DE225232C
Application number: DE1908225232D
Authority: DE
Priority date: 1908-06-09
Filing date: 1908-06-09
Anticipated expiration: 1928-06-10
Also published as: DE228992C; FR11026E; DE216772C; FR400653A

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22 δ. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Juni 1908 ab.

■ In der Patentschrift 213473, Kl. 8m, wurde gezeigt, daß das 1 · 5- und 1 · 8-Dibenzoyldiaminoanthrachinon die bemerkenswerte Eigenschaft besitzen, auf der vegetabilischen Faser nach der Küpenfärbemethode sehr schöne und echte goldgelbe Nuancen zu liefern.

Es hat sich nun bei weiterem Arbeiten die technisch äußerst wichtige Tatsache herausgestellt, daß die Eigenschaft, sich nach der Küpenfärbemethode auffärben zu lassen, der großen Gruppe der Benzoylaminoanthrachinonderivate sowie den im Benzoylrest substituierten Benzoylaminoanthrachinonderivaten ganz generell zukommt und, was besonders wichtig ist, daß man bei Benutzung dieser Körper sozusagen die ganze Farbenskala des Spektrums erzeugen kann. Daß diese einfachen Derivate die Eigenschaft besitzen, ohne dabei verseift zu werden, die ungeheizte Faser so kräftig und echt anzufärben, während die bisher technisch zum Küpenfärben verwendeten Anthrachinonderivate eine bedeutend kompliziertere Konstitution zeigen, muß in hohem Grade überraschend erscheinen. Die Produkte eignen sich ferner auch sehr gut als Körperfarben für die Lackfabrikation, zum Färben von Kunst-• seide u. dgl.

Die Darstellung der neuen Produkte erfolgt in der Weise, daß man die betreffenden Aminoanthrachinone bzw. ihre Derivate mit Benzoylierungsmitteln behandelt. An Stelle von Benzoylchlorid bzw. seinen Ersatzmitteln kann man auch dessen Derivate verwenden.

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Beispiel ι.

ίο kg i-Aminoanthrachinon werden in ioo kg Nitrobenzol eingetragen und mit 20 kg Benzoylchlorid auf Siedetemperatur erhitzt. Nach etwa Y₂ stündigem Kochen läßt man erkalten, wobei das Kondensationsprodukt in gelben Nadeln auskristallisiert. Dieselben werden filtriert, mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet. Die Verbindung ist in heißem Pyridin leicht, in siedendem Eisessig schwer löslich mit gelber Farbe; die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist orange gefärbt, beim Eingießen in Wasser werden hellgelbe Flocken gefällt. Ungeheizte Baumwolle wird in der Küpe in schönen gelben, echten Tönen angefärbt.

Beispiel 2.

10 kg ι · 5-Diaminoanthrachinon, 100 kg Nitrobenzol und 25 kg p-Nitrobenzoylchlorid werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich schon während des Kochens größtenteils aus. Zur völligen Abscheidung läßt man erkalten, filtriert, wäscht aus und trocknet. Die Verbindung ist in allen organischen Lösungsmitteln schwer löslich. Ungeheizte Baumwolle wird in der Küpe in schönen, echten, gelbbraunen Tönen angefärbt.

Beispiel 3.

Ersetzt man in Beispiel 1 das i-Aminoanthrachinon durch 1 ^-Aminooxyanthrachinon

und verfährt im übrigen in gleicher Weise, so erhält man ein in roten goldglänzenden Nadeln kristallisierendes Produkt. Dasselbe ist in heißem Pyridin ziemlich leicht, in Eisessig schwer mit oranger Farbe löslich; die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist blutrot gefärbt, beim Eingießen in Wasser werden rote Flocken gefällt. Das Produkt färbt uiigebeizte Baumwolle in der Küpe in schönen blauroten ίο Tönen an.

Beispiel 4.

In analoger Weise wird p-Diaminoanthrarufin mit Benzoylchlorid kondensiert. Das Kondensationsprodukt bildet metallglänzende Blättchen, die in organischen Lösungsmitteln schwer löslich sind. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist anfangs schmutzig

braun, nach kurzer Zeit geht die Farbe in ein klares Blaugrün .über; durch Wasser werden blaue Flocken gefällt. Das Produkt färbt ungeheizte Baumwolle in der Küpe in schönen bläuen Tönen an.

Die Darstellung der verschiedenen Acylderivate erfolgt, wie schon eingangs erwähnt, in der üblichen Weise, indem man entweder die Aminoanthrachinonderivate mit dem betreffenden Säurechlorid usw. behandelt oder die Säure darauf in Gegenwart eines Konden- ■ sationsmittels, wie Phosphoroxychlorid, Phosphorpentoxyd, konzentrierte H₂ S O4, Zinkchlorid, Thionylchlorid usw., einwirken läßt.

In folgender Tabelle sind die Eigenschaften einer Anzahl der neuen Produkte zusammengestellt :

Lfde. Nr.	Farbstoff	Lösung in Pyridin	Lösung in konzentrierter Schwefelsäure	Farbe der Küpe	Färbung auf Baumwolle
25 I.	Benzoyl -1 - amino- anthrachinon	gelb	orange	kirschrot	reines Gelb
2.	Benzoyl - 2 - amino- anthrachinon	hellgelb _:	gelb	orangerot	gelb
3·	Monobenzoyl - 1 · 4 - diamino- anthrachinon	violettrot	schmutzig rot	rot	korinth
4· 35	Dibenzoyl- 1 -^.-diamino- anthrachinon	orange	blutrot	rotviolett	gelbrot
5-	Benzoyliertes 1 ■ 2 · 4-triamino- anthrachinon	orangegelb	mißfarbig orangerot	orangerot	lebhaftes Orange
6. 40	Benzoyliertes 1 · 4 · 5-triamino- anthrachinon	rot	gelb	mißfarbig rot	bordeauxrot
7·	Benzoyl-1 -amino-5-chlor- ■ anthrachinon	gelb	orange	blutrot	gelb
8. 45	Benzoyl-1 -amino-6-chlor- anthrachinon	gelb	gelbrot	blutrot	gelb
/,	Benzoyliertes i-Amino-4-oxy- anthrachinon	orange	rot	gelbrot	lebhaft blaurot
⁵⁰ /ό.	Benzoyliertes 1 · 5-Diamino-8- oxy anthrachinon	rot	in dicker Schicht rot, in dünner blau	rot	lebhaft blaurot
/11. 55 /	Benzoyliertes p-Diaminoanthrarufin	violett	erst braun, wird rasch blaugrün	orangerot	blau
	Benzoyliertes i-Amino-4-5-8- trioxyanthrachinon	fuchsinrot	violett	orange	rotviolett
60 13.	Benzoyl-1 -amino-4-methoxy- anthrachinon	goldgelb	braun	orange	lebhaft ponceaurot

Lfde. Nr.	15	Farbstoff	Lösung in Pyridin	Lösung in konzentrierter Schwefelsäure	... Farbe der Küpe	Färbung auf Baumwolle
5 I₄.	20 18.	Dibenzoyl-i - 5-diamino-2- methylanthrachinon	gelb	rot	blaurot	gelb
to ^χ5·	19.	Kondensationsprodukt von i-Aminoanthrachinon + Sali cylsäure	gelb	orange	gelb rot	sehr grünstichiges Gelb
i6.	²5 20.	Kondensationsprodukt von ι · 5 -Diaminoanthrachinon + Salicylsäure	gelb	braun	kirschrot	goldgelb
21.	Kondensationsprodukt von ι · 5 - Diaminoanthrachinon + Anissäure	rötlichgelb	olivegrün	kirschrot	gelborange
30 22.	Kondensationsprodukt von ι - Aminoanthrachinon + Thiosalicylsäure	gelb	orange	gelbrot	gelb
23.	i- Benzoylamino - 2- methyl- anthrachinon	gelb	orange	rotorange	gelb
35 24.	ι - Benzoylamino - 5 - amino anthrachinon	orange	gelb	rot	rot
25.	ι -Benzoylamino - 4 - methyl- aminoanthrachinon	blauviolett	schmutzig rot	rot	blau
40 26.	i-Benzoylamino-5 -methyl- aminoanthrachinon	rot	gelbolive	braunrot	bordeaux
27. 45	ι-Benzoylamino - 5 - dimethyl- aminoanthrachinon	rot	gelb	gelbrot	rot
28.	ι -Benzoylamino-5-p-toluido- anthrachinon	bläulichrot	olive	rot	braun
29. 50	ι -Benzoylamino-4-chlor- anthrachinon	gelb	rotorange	rot	gelb
/30·	ι -Benzoylamino^-methyl^- chloranthrachinon	gelb	gelbrot	rot	gelb
55 Ζ³¹"	ι ■ 5-Dibenzoyldiamino-4 · 8- dichloranthrachinon	gelb	schmutzig rot	braun	gelb
/32·	ι -Benzoylamino-4-nitro- anthrachinon	gelb	orange	rot	violett
,.A	i-Benzoylamino-5-nitro- anthrachinon	gelb	orange	rot	orangerot
Benzoyliertes i-Amino-5-oxy- anthrachinon	gelb	braungelb	gelbrot	gelb
Benzoyliertes i-Amino-2-brom- 4-oxyanthrachinon	gelb	rotviolett	gelbrot,	gelb
Benzoyliertes i-Amino-3-brom- 4-oxyanthrachinon	orange	rot	gelbrot	hläulichrot
Benzoyliertes i-Oxy-2 · 4- diaminoanthrachinon	rotorange	blaurot	gelbrot	bläulichrot

Lfde. Nr.	Farbstoff	Lösung in Pyridin	Lösung in konzentrierter Schwefelsäure	Farbe der Küpe	Färbung auf Baumwolle
5 A	Benzoyliertes i-Oxy-4-5- diaminoanthrachinon	rot	braun	gelbrot	violett
¹⁰ J 35·	Benzoyliertes Dibromdiaminoanthrarufin	blau	mißfarbig * violett, beim Erwärmen braun	rotorange	violettblau
36.	i-Benzoylamino-4-phenoxy- anthrachinon	gelb	gelbbraun	rot	gelb
15 37·	1 · 4-Diaminoanthrachinon + Hexahydrobenzoesäure	rotorange	orange	rot	rot
38·	ι · 5-Diamihoanthrachinon + Hexahydrobenzoesäure	gelb	gelb	rot	gelb
39·	ι · j-Diaminoanthrachinon + p-Nitrobenzoylchlorid	schwer löslich	gelb	rot	gelbbraun
40. 25	ι · 5-Diaminoanthrachinon -+- m-Cyanbenzoesäure	braungelb	olivebraun	braunrot	gelb
/ 4'·	ι · 4-Aminooxyanthrachinon + o-Chlorbenzoesäure	braungelb	rot	gelbrot	braun

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung der als Küpenfarbstoffe verwendbaren Benzoylaminoanthrachinonderivate (mit Ausnahme des Dibenzoyl-i · 5- und -1 · 8-diaminoanthrachi-

nons und der benzoylierten Aminoalizarine), darin bestehend, daß man auf die betreffenden Aminoanthrachinone bzw. ihre Derivate zur Einführung des Benzoylrestes oder substituierter Benzoylreste geeignete Acylierungsmittel einwirken läßt.