DE2240985C2

DE2240985C2 - Schmiermittelgemische

Info

Publication number: DE2240985C2
Application number: DE2240985A
Authority: DE
Inventors: Rudolf Josef Albrecht Amsterdam Eckert
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1971-08-23
Filing date: 1972-08-21
Publication date: 1986-05-22
Also published as: NL172339B; NL172339C; CA1020536A; JPS4830708A; NL7211390A; FR2150410A1; IT964041B; FR2150410B1; GB1402094A; DE2240985A1

Description

2. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das aus einem durch in Lösung durchgeführte Polymerisation eines Gemisches aus Butadien und Styrol unter Verwendung von Butyllithium als Katalysator und Tetrahydrofuran als Mittel zur Random-Orientierung erhaltenen Random-Mischpolymerisat hergestellt worden ist.

3. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das aus einem Random-Mischpolymerisat mit 5 bis 60, insbesondere mit 30 bis 55 Prozent aus Styrol stammenden Polymereinheiten hergestellt worden ist.

4. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das aus einem Random-Mischpolymerisat mit einem Anteil von 61 bis 45 Prozent von Butadien und mit einem Anteil von 39 bis 55 Prozent von Styrol stammenden Polymereinheiten hergestellt worden ist

5. Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das aus einem Random-Mischpolymerisat von Butadien und Styrol mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 200 000, insbesondere von 25 000 bis 75 000 hergestellt worden ist.

6. Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das durch Hydrierung eines Random-Mischpolymerisats aus Butadien und Styrol mittels eines ein Nicht-Edelmetall der Gruppe VIII des periodischen Systems der Elemente oder eine Verbindung dieses Metalls enthaltenden Katalysators hergestellt worden ist.

7. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das durch Hydrierung des Random-Mischpolymerisats mittels eines durch Reaktion eines Aluminiumtriaikyls mit einem Nickelsalz einer organischen Säure oder einem Nickelenolat oder -phenolat erhaltenen Katalysators hergestellt worden ist.

8. Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein aus einem Zink-, Barium- oder Calciumsalz einer Alkylsalicylsäure mit einer Alkylkette von mindestens 12, vorzugsweise 14 bis 20 Kohlenstoffatomen bestehendes Detergent enthält.

9. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Detergent enthält, das aus einem basischen Salz mit einer Basizität zwi

schen 50 und 250 besteht

10. Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet daß es ein aus einem Polyisobutenylpolyamin bestehendes Detergent enthält, dessen Polyisobutenylkette ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 aufweist

11. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet daß es ein aus einem Polyisobutenylpolyamin bestehendes Detergent enthält das

ίο durch Reaktion eines chlorierten Polyisobutylen mit Polyäthylenpolyamin oder Ν,Ν-Dimethylpropylendiamin erhalten worden ist

IZ Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet daß es das Detergent in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent enthält

13. Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet daß es das durch Hydrierung eines Random-Mischpolymerisats von Butadien und Styrol hergestellte Polymerisat in einer Menge zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent enthält

14. Schmiermittelgemisch nach den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet daß es ein paraffinisches Mineralschmieröl als Schmiermittel enthält

Die Erfindung betrifft Schmiermittelgemische mit verbesserten Detergent- und Viskositätseigenschaften, wie einem verbesserten Viskositätsindex und einem verbesserten Viskositätsverhalten bei niederen Temperaturen, die insbesondere eine hohe Kolbenreinheit bei Dieselmotoren gewährleisten.

Der Viskositätsindex von auf herkömmliche Weise aus Mineralölen hergestellten Schmierölen reicht im allgemeinen nicht zur Erfüllung der Vorschriften für ein Mehrbereichsschmieröl gemäß der Klassifizierung der »American Society of Automotive Engineers« aus und entspricht deshalb den sehr hohen Viskositätsanforderungen in neuzeitlichen Kraftfahrzeug-Verbrennungsmotoren nicht.
Aus diesem Grunde werden Additive eingesetzt die den Viskositätsindex eines Schmieröls erhöhen und meistens aus Polymerisaten bestehen. So werden in der DE-AS 18 11 516 praktisch vollständig hydrierte Random-Polymerisate in Form von Butadien/Styrol-Misch^ polymerisaten mit einem Butadiengehalt von 30 bis 44 Gewichtsprozent beschrieben, welche einen Hydrierungsgrad von mindestens 95% bei den olefinischen Doppelbindungen und von höchstens 5% bei der aromatischen Ungesättigtheit aufweisen.

Ein gutes Viskositätsindex-Verbesserungsmittel muß nicht nur einen günstigen Einfluß auf den Viskositätsindex eines frischen Schmieröls ausüben, sondern auch bei Verwendung des Öls in einem Motor oder einer anderen Anlage stabil bleiben und seine Viskositätsindex-Verbesserungsfunktion beibehalten. Aus diesem Grund muß ein gutes Viskositätsindex-Verbesserungsmittel scherstabil und hochresistent gegen hohe Temperaturen, Sauerstoff und Säuren sein. Weiter soll ein Viskositätsindex-Verbesserungsmittel einen günstigen Einfluß auf den Pourpoint des Schmieröls, dem es zugesetzt wird, ausüben oder sollte zumindestens keinen störenden Einfluß auf die Funktion von Pourpoint-Herabsetzungsmitteln haben.
Schmiermittel werden außerdem sogenannte Deter-

3 4

gentien zur wirksamen Verhinderung von ölschlamm- tende Katalysatoren eignen sich ebenfalls gut als Hy-

bildung und Korrosionsverschleiß bei Verbrennungs- drierungskatalysatoren. Vorzugsweise werden ein

motoren sowie zur Reinhaltung des Kolbens bei Diesel- Nicht-Edelmetall der Gruppe VIII des periodischen Sy-

motoren zugesetzt stems der Elemente oder eine Verbindung dieser Me-

Auch hier besteht jedoch das Problem, daß das Visko- 5 taue, nämlich Eisen, Kobalt und insbesondere Nickel

sitätsindex-Verbesserungsmittel häufig die Wirkung enthaltende Katalysatoren verwendet Raney-Nickel

solcher Detergentien beeinträchtigt und Nickel auf Kieselgut sind z. B. gut geeignet Vor-

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, hoch- zugsweise werden Hydrierungskatalysatoren verwen-

wertige Schmiermittelgemische zur Verfügung zu stel- det die durch Reaktion von metallorganischen Verbin-

len, bei denen die Gegenwart des Viskositätsindex-Ver- io düngen mit organischen Verbindungen der Gruppe

besserungsmittels die Detergentwirkung möglichst we- VHI-Metalle, Eisen, Kobalt oder Nickel, erhalten wor-

nig beeinträchtigt den sind, wobei die organische Metallverbindung min-

Diese Aufgabe wird durch die Verwendung bestimm- destens einen über ein Sauerstoffatom mit dem Metall-

ter nur teilhydrierter Random-Mischpolymerisate ge- atom verbundenen organischen Rest, wie in der GB-PS

löst 15 10 30 306 beschrieben, enthält Insbesondere werden

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Schmiermittel- Hydrierungskatalysatoren verwendet, die durch Reak-

gemisch, bestehend aus tion von Aluminiumtrialkyl (z. B. Aluminiumtriäthyl und

Aluminiumtriisobutyl) mit einem Nickelsalz einer orga-

1) einem größeren Anteil Mineralöl, synthetischem öl nischen Säure (z.B. Nickeldiisopropylsalicylat, Nickeloder Fettöl 20 naphthenat, Nickel-2-äthylhexanoat, Nickel-di-tert-bu-

2) kleineren Anteilen an tylbenzoat und durch Umsetzung von Olefinen mit 4 bis

(a) einem durch Hydrierung eines Random- 20 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Kohlenmonoxid Mischpolymerisates von Butadien und Styrol und Wasser in Gegenwart von sauren Katalysatoren bis zur Absättigung von 85 bis 94 Prozent der erhaltene N'ickelsalze gesättigter Monocarbonsäuren) ursprünglich im Random-Mischpolymerisat 25 oder mit einem Nickelenolat oder -phenolat (z. B. Nikenthaltenen olefinischen Doppelbindungen er- kelacetonylacetonat und dem Nickelsalz von Butyrylahaltenen Polymerisat, cetophenon) erhalten worden sind.

(b) einem Detergent und gegebenenfalls Die Hydrierung des Mischpolymerisats kann zweck-

(c) üblichen Zusatzstoffen. mäßigerweise in Lösung in einem gegenüber der Hy-

30 drierungsreaktion inerten Lösungsmittel durchgeführt

Unter einem Mischpolymerisat von Butadien und Sty- werden. Gesättigte Kohlenwasserstoffe sind sehr geeig-

rol wird ein Mischpolymerisat verstanden, das außer net.

von Butadien keine von anderen konjugierten Diolefi- Die Hydrierung muß bis zur Absättigung von 85 bis nen und außer von Styrol keine von anderen vinylaro- 94 Prozent der ursprünglich im Random-Mischpolymer matischen Verbindungen herstammende Polymerein- 35 von Butadien und Styrol enthaltenen olefinischen Dopheiten enthält. pelbindungen durchgeführt werden. Die Hydrierung Das erfindungsgemäße Polymerisat (a) wird durch wird abgeschlossen, wenn die für die erforderliche Hy-Hydrierung eines Random-Mischpolymerisats aus Buta- drierung nötige Wasserstoffmenge vom Mischpolymedien und Styrol erhalten. Die Mischpolymerisation von risat aufgenommen worden ist. Dabei kann der Wasser-Butadien und Styrol kann gemäß bekannten Verfahren, 40 stoffdruck während der Hydrierung als Maßstab verz. B. in Emulsion, durchgeführt werden. Vorzugsweise wendet werden. Nach Beendigung der Hydrierung kann wird die Random-Mischpolymerisation jedoch in Lö- der Hydrierungsgrad des erhaltenen Polymerisats mit sung mit einer Alkyl-Alkalimetallverbindung (z. B. ei- herkömmlichen Mitteln, wie durch Ozontitration oder nein Lithiumalkyl) als Katalysator in Gegenwart eines Infrarotabsorptionsanalyse, bestimmt werden. Die in Mittels zur Random-Orientierung, wie eines Äthers 45 dieser Beschreibung genannten Hydrierungsprozentoder eines tertiären Amins, durchgeführt. Zum Beispiel sätze berechnen sich aus Bestimmungen durch Ozontikann ein Gemisch aus Butadien und Styrol unter Ver- tration.

wendung von Butyllithium als Katalysator und Tetrah- Das Detergent kann aus einer oder mehreren Verbinydrofuran als Mittel zur Random-Orientierung polyme- düngen mit niederem Molekulargewicht (z. B. mit einem risiert werden. 50 Molekulargewicht bis zu etwa 5000) oder aus einer oder Die Anteile der von Styrol und von Butadien herstam- mehreren Verbindungen mit hohem Molekulargewicht, menden Polymereinheiten im Random-Mischpolymeri- z. B. Polymerverbindungen, bestehen,
sat können erheblich schwanken, vorzugsweise leiten Detergentien mit niederem Molekulargewicht bestesich jedoch 5 bis 60 Prozent und insbesondere 30 bis 55 hen im allgemeinen aus einem polaren und einem nichtProzent der Polymereinheiten, bezogen auf die Gesamt- 55 polaren Teil in ihren Molekülen, wobei der nichtpolare zahl der Polymereinheiten aus Butadien und Styrol, von Teil vorteilhafterweise eine Kohlenwasserstoffgruppe Styrol ab. ist. Der polare Teil des Detergentmoleküls kann Metall-Gut geeignete Random-Copolymere von Butadien atome enthalten und z. B. aus einem Salz oder auch und Styrol enthalten von 61 bis 45 Prozent Polymerein- vollständig aus Nichtmetallatomen bestehen. Welches heiten von Butadien und von 39 bis 55 Prozent Polymer- 60 Detergent im einzelnen bei den erfindungsgemäßen einheiten von Styrol. Schmiermittelgemischen verwendet wird, hängt von der Random-Mischpolymerisate mit Molekulargewich- ins Auge gefaßten Verwendung des Schmiermittelgemiten von 20 000 bis 200 000 und insbesondere von 25 000 sches ab. Im allgemeinen werden bei Schmiermittelgebis 75 000 sind gut geeignet. mischen, die in Dieselmotoren verwendet werden sollen, Die Hydrierung kann auf beliebige Weise und mit 65 ein oder mehrere Metallatome enthaltende Detergeneinem beliebigen Hydrierungskatalysator, wie mit Kup- tien verwendet, während bei Schmiermittelgemischen fer- oder Molybdänverbindungen, durchgeführt wer- für Benzinmotoren metallfreie Detergentien verwendet den. Edelmetalle oder Edelmetallverbindungen enthal- werden. Es können auch Gemische verschiedener De-

5 6

tergentien zugesetzt werden. Schmiermittels (ζ. B. eines Schmieröls) und vom Visko-

Metallatome enthaltende Detergentien sind z. B. die sitätsindex des gewünschten Schmiermittelgemisches Metallsalze von Erdölsulfonaten, insbesondere ihre Ba- ab. Im allgemeinen sind Mengen des vorgenannten hyrium-und Calciumsalze. Vorzugsweise werden aus SaI- drierien Mischpolymerisats zwischen 0,5 und 5 Gezen von Alkylsalicylsäuren mit Alkylketten mit minde- 5 Wichtsprozent sehr geeignet

stens 12 und vorzugsweise 14 bis 20 Kohlenstoffatomen Als Schmiermittel zur Verwendung in den erfindangs-

bestehende, Metall enthaltende Detergentien verwen- gemäßen Schmiermittelgemischen eignet sich ein det Diese Salze leiten sich vorzugsweise von zwei-oder Schmieröl, das ein synthetisches oder ein Fettöl sein mehrwertigen Metallen, insbesondere von Zink oder kann, vorzugsweise jedoch ein Mineralschmieröl ist Es den Erdalkalimetallen, wie Barium und Calcium, ab. io kann sich dabei um paraffinische, naphthenische oder

Insbesondere werden bei den erfindungsgemäßen aromatische öle oder Gemische dieser öle handeln. Pa-Schmiermittelgemischen sogenannte basische Salze als raffinische Schmieröle, die durch Lösungsmittelextrak-Detergentien verwendet Diese Verbindungen enthal- tion von Destillat- und/oder Rückstandsfraktionen von ten ein oder mehrere mehrwertige Metalle und einen Mineralölen erhalten werden können, sind, da aus ihnen oder mehrere Säurereste (die sich z. B. von Erdölsulfon- 15 Schmiermittelgemische mit einem hohen Viskositätsinsäuren oder Alkylsalicylsäuren ableiten) und weisen ei- dex hergestellt werden können, gut geeignet ne größere Zahl von Grammäquivalenten mehrwerti- Die erfindungsgemäßen Schmiermittelgemische körigen Metalls auf, als den Grammäquivalenten von Säure- nen außerdem andere Additive, wie Antioxidationsmit* resten entspricht Die Basizität solcher Salze mehrwerti- tel, Mittel zur Verhinderung der Schaumbildung, Antiger Metalle kann durch die Formel 20 korrosionsmittel, wie ZmkdiaJkyldithiophosphate, Mit-

(■ w \ ^te'^zur Verbesserung des Schmierverhaltens, Pourpoint-

—-1) X 100 Prozent, Herabsetzungsmittel, wie Polyalkylmethacrylate mit

2 / durchschnittlich 12,5 bis 15 Kohlenstoffatomen in der

Alkylkette, und andere üblicherweise zu Schmierölen

in der Maie Anzahl von Grammäquivalenten mehrwer- 25 zugesetzte Substanzen enthalten, tigen Metalls und Zdie Anzahl von Grammäquivalenten

von Säureresten, z. B. je 100 g des basischen Metallsal- Beispiel 1

zes, bedeuten, ausgedrückt werden. Eine Basizität von

bis zu 300 Prozent der Salze mehrwertiger Metalle Ein Randoni-Mischpolymerisat von Butadien und

reicht im allgemeinen für die in Frage stehende Anwen- 30 Styrol wird wie folgt hergestellt, dung aus. Vorzugsweise werden basische Salze mit ei- Ein mit einem Rührer ausgerüsteter, mit Glas ausge-

ner Basizität von 50 bis 250 Prozent verwendet. kleideter, 2-1-Autoklav wird unter Stickstoff mit 1120 ml

Als metallfreie Detergentien mit niederem Moleku- eines Gemisches aus Cyclohexan und Hexan (Volumen·· largewicht sind aus Stickstoff und einer Alkylkette, z. B. verhältnis 3:1), 0,567 Mol Styrol, 0,759 Mol Butadien einer Polyisobutenylkette mit einem Molekulargewicht 35 und 0,75 g Tetrahydrofuran beschickt. Das Reaktionsgevon 500 bis 2000, bestehende Verbindungen gut geeig- fäß wird auf 50° C erhitzt Die noch im Gemisch vorhannet. denen Verunreinigungen werden durch Zusatz von klet-

Solche Verbindungen sind z. B. die Reaktionsproduk- nen Mengen einer 0,097molaren Lösung von sec-ButyN te aus Polyisobutenylbernsteinsäure (oder ihrem Anhy- lithium in Cyclohexan bis zum Ansteigen der Temperadrid) und Polyalkylenpolyaminen, wie Polyäthylenpo- 40 tür unschädlich gemacht Dann werden 17,8 ml der gleilyaminen, z. B. Tetraäthylenpentamin. Insbesondere sind chen Lösung von sec-Butyllithium als Katalysator züge Detergentien geeignet, die aus Polyisobutenpolyaminen setzt. Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden unter bestehen, die durch Reaktion von z. B. einem chlorierten Stickstoff bei 5O⁰C gerührt. Die Polymerisation wird Polyisobutylen mit einem Polyamin, wie einem Poly- durch Zusatz von 2,8 ml einer 60 g Isopropylalkohol in 1 äthylenpolyamin (z. B. Tetraäthylenpentamin), oder mit 45 Liter Cyclohexan enthaltenden Lösung beendet. Ν,Ν-Dimethylpropylendiamin erhalten werden können. 1250 ml der auf diese Weise erhaltenen Lösung wer-

Als Detergentien geeignete polymere Verbindungen den unter Stickstoff in einen 2-1-Autoklaven überführt bestehen im allgemeinen aus Mischpolymerisaten pola- und der Stickstoff durch Wasserstoff ersetzt, rer Monomerer und öllöslicher Monomerer, bei denen 10 ml einer 0,05molaren Lösung von Nickel-2-äthyl-

die letzteren im allgemeinen eine Alkylkette von 14 bis 50 hexanoat in Cyclohexan und 5 ml einer O^molaren Lö-Kohlenstoffatomen enthalten. Beispiele solcher De- sung von Aluminiumtriäthyl in Cyclohexan werden bei tergentien sind Mischpolymerisate von Alkylacrylaten 40° C vermischt und 10 Minuten gerührt Diese Gemi- und/oder Alkylmethacrylaten mit einer Alkylgruppe sehe werden in den Autoklaven überführt, der anschlievon 14 bis 30 Kohlenstoffatomen als öllöslichem Mono- Bend mit Wasserstoff bis zu einem Druck von 40 kg/cm² meren mit N-Vinylpyrrolidon, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl- 55 beaufschlagt wird.

5-vinylpyridin oder /?-Hydroxyäthylmethacrylat als po- Die Hydrierung wird bei 2O⁰C durchgeführt und der

larem Monomeren. Hydrierungsgrad durch die Druckabnahme und durch

Bei den erfindungsgemäßen Schmiermittelgemischen Ozontitration von Gemischproben bestimmt Nach Ab-

werden vorzugsweise Detergentien mit niederem Mole- Sättigung von etwa 90 Prozent der ursprünglich vorhan-

kulargewicht verwendet. 60 denen olefinischen Doppelbindungen wird die Hydrie-

Die Gesamtmenge an Detergent in den erfindungsge- rung durch Ablassen des Druckes und Inaktivierung des

mäßen Schmiermittelgemischen kann erheblich Katalysators durch Zusatz eines Gemisches aus wäßri-

schwanken. Im allgemeinen sind Mengen zwischen 0,01 ger Salzsäure und Methanol beendet. Die organische

und 10 Gewichtsprozent sehr geeignet. Schicht wird bis zur neutralen Reaktion mit Wasser ge-

Die Menge an hydriertem Mischpolymerisat von Bu- 65 waschen und getrocknet. Im erhaltenen Polymerisat

tadien und Styrol in den erfindungsgemäßen Schmier- sind 89,6 Prozent der ursprüglich in dem Randöm-

mittelgemischen kann ebenfalls erheblich schwanken Mischpolymerisat von Butadien und Styrol enthaltenen

und hängt von der Viskosität des zu verwendenden Doppelbindungen hydriert (Polymerisat A).

7

Vergleichsbeispiel .;

Ein Random-Mischpolymerisat von Butadien und ί

Styrol wird gemäß Beispiel 1 hergestellt. Dieses Misch- ^; _;

polymerisat wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise bis zur Absättigung von 98 Prozent der ursprünglich im Mischpolymerisat vorhandenen olefinischen Doppelbindungen hydriert. Man erhält ein nicht erfindungsgemäßes Polymerisat B, das zu Vergleichszwecken verwendet wird.

Beispiel 3 ;

In einem paraffinischen Schmieröl aus einem Mittel- f.

ost-Rohöl werden gelöst: 6,5 Gewichtsprozent eines 15 Ϊ

Calciumsalzes einer Alkylsalicylsäure (die Alkylketten ί

enthalten 14 bis 18 Kohlenstoffatome) mit einer Basizi- j

tat von 200 Prozent, 2 Gewichtsprozent eines techni- |:

sehen Polyisobutenyl-Bernsteinsäureimids von Tetra- j.

äthylenpentamin und 0,4 Gewichtsprozent eines techni- 20 i

sehen Zinkdialkyldithiophosphats. Die Polymerisate A j

bzw. B werden in zwei Teilmengen des auf diese Weise ί

hergestellten Schmierölgemisches (Ölgemisch 0) in sol- J

chen Mengen gelöst, daß 20 W/40-Ole erhalten werden. |

Die beiden so erhaltenen, die Polymerisate A bzw. B 25 j

enthaltenden Schmierölgemische werden in einem Gardner IL 2-Einzylinder-Dieselmotor in einem 32stündigen Versuch unter konstanten Bedingungen bei mäßig hoher Geschwindigkeit und Belastung und unter konstanter Treibstoffzufuhr geprüft Die obere Kolbennut 30 * wird auf einer Temperatur von 290⁰C gehalten. Zum ■·» Vergleich wird das ölgemisch 0 ohne Polymerisat A oder Polymerisat B getestet Bekanntermaßen führen polymere Verbindungen bei Diesel-Motoren im allgemeinen zu einer Abnahme der Sauberkeit des Kolbens. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung des erfindungsgemäßen das Polymerisat A enthaltenden ölgemisches der Meßwert für die Sauberkeit des Kolbens (Skalenwerte von 0 bis 13) um 0,3 unter dem Meßwert des ölgemisches 0 ohne Polymerisatzusatz liegt, während dieser Meßwert bei Verwendung des nicht erfindungsgemäßen das Polymerisat B enthaltenden ölgemisches einen um 0,6 geringeren Wert als bei Verwendung des ölgemisches 0 ohne Polymerisatzusatz aufweist.

Der vorstehende Versuch wird mit einem Gardner-Motor wiederholt wobei Butadien-Styrol-Mischpolymerisate mit unterschiedlichem Hydrierungsgrad eingesetzt werden. Es werden die in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßten Ergebnisse erhalten:

so

Absättigung durch	Bewertung der	Abnahme der	55	0,1	60	bestätigen, daß ab einem Absätti-
Hydrierung	Kolbenreinheit	Detergent		0,4	die Detergentwirkung deutlich ab
		wirkung	1,4

Kein Polymerzusatz	12
89.6	7,1
95,0	6,8
97.5	5,8

Diese Meßwerte
gungsgrad von 95%
nimmt

65

Claims

Patentansprüche:

1. Schmiermittelgemisch bestehend aus

1) einem größeren Anteil Mineralöl, synthetischem öl oder Fettöl

2) kleineren Anteil an

(a) einem durch Hydrierung eines Random-Mischpolymerisates von Butadien und Styrol bis zur Absättigung von 85 bis 94 Prozent der ursprünglich im Random-Mischpolymerisat enthaltenen olefinischen Doppelbindungen erhaltenen Polymerisat,

(b) einem Detergent und gegebenenfalls

(c) üblichen Zusatzstoffen.