DE2240985A1 - Schmiermittelgemische - Google Patents
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- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
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Description
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V.
Den Haag, Niederlande " '
" Schmiermittelgemische »
Priorität: 23. August 1971,Grossbritannien, Nr..39 348/71
Die Erfindung betrifft Schmiermittelgemische mit"verbesserten
Eigenschaften. Insbesondere betrifft die Erfindung Schmiermittelgemische
mit verbesserten Detergent-.und Viskositätseigensohaften,
wie einem verbesserten Viskositätsindex und einem verbesserten. ,Viskqsitätsverhalteri bei.niederen Temperaturen. -
Es ist bekannt, dass sich die Viskosität von Schmierölen mit der Temperatur verändert. Da viele öle bei weit auseinanderliegenden
Temperaturen von z.B. etwa -200C bis etwa +1500C (z.B. in
Kraftfahrzeugmotoren) verwendet werden müssen, ist es von ausserordentlicher Bedeutung, dass das Schmieröl über einen
grossen. Temperaturbereich ein gutes Schmierverhalten aufweist.
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Es darf z.B. weder bei niedrigen Temperaturen zu viskos noch bei. hohen Temperaturen zu dünnflüssig sein. Die Veränderung
im Temperatur- und Viskositätsverhalten eines Öls kann durch den sogenannten "Viskositätsindex11 (Vl) ausgedrückt
werden, der gemäss dem ASTM-Verfahren D2270 bestimmt werden
kann. Je höher der Viskositätsindex eines Öls ist, desto geringer ist die Abhängigkeit seiner Viskosität von der Temperatur.
Schmieröle für Verbrennungsmotoren werden gemäss der Klassifizierung
der "American Society of Automotive Engineers" eingeteilt. Gemäss dieser sogenannten "SAE-Klassifizierung" werden
solche Schmieröle auf Grund ihrer Viskosität bei -180C bzw.
99 C in zwei Gruppen eingeteilt. Es handelt sich dabei um die Winter- und die Normalöle. Jede dieser beiden Gruppen wird
wieder in eine Anzahl von Klassen eingeteilt. Die Klassen der Winteröle werden durch ein W mit einer vorangestellten Zahl,
z.B. als 5W, 1OW oder 20W-Ö1, gekennzeichnet. Die Winteröle weisen eine festgelegte Höchstviskosität bei -180C auf. Die
Normalöle werden nur durch eine Zahl, z.B. als 20-, 30-, 40- oder 50-01, gekennzeichnet. Die Normalöle müssen bei 99°C eine
innerhalb eines VigeschrlatmenBereiches liegende Viskosität haben.
Bestimmte Winteröle entsprechen im allgemeinen nicht den ViskoBitätsanforderungen
eines bestimmten Normalöls und umgekehrt entsprechen bestimmte Normalöle nicht den Viskositätsanforderungen
eines bestimmten Winteröls. Schmieröle nur einer SAE-Klasse (d.h. entweder den Viskositätsanforderungen für ein
Normal- oder ein Winteröl entsprechende öle) werden als
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Einbereiche.-Schmieröle bezeichnet. Beispiele weitverbreiteter
Einbereichsöle sind SAE-20- und SAE-30-Öle. Schmieröle, die
sowohl den Vorschriften für ein Winter- wie für ein Normalöl entsprechen,
werden als Mehrbereichs-Sehmieröle bezeichnet. Solche Mehrbereichsöle sind z.B. die 5W/2O-, 5W/3O-, 1OW/20-,
10W/30-, 1OW/4O-, 1OW/5Q-, 20W/30-, 2OW/4O- und 2OW/5O-Öle.
Der Viskositätsindex von auf herkömmliche Weise aus Mineralölen hergestellten Schmierölen reicht im allgemeinen nicht zur
Erfüllung der Vorschriften für ein Mehrbereichsschmieröl aus und entspricht deshalb den sehr hohen Viskositätsanforderungen
in neuzeitlichen Kraftfahrzeugr^ierbrennungsmotoren nicht. Aus diesem
Grund werden verschiedene Verbindungen vorgeschlagen, die als Additiv den Viskositätsindex eines Schmieröls erhöhen/Diese
in den meisten Fällen aus Polymerisaten bestehenden Verbindungen werden Viskositätsindex-Verbesserungsmittel genannt.
Ein gutes Viskositätsindex-Verbesserungsmittel muss nicht nur einen günstigen Einfluss auf den Viskositätsindex eines frischen
Schmieröls ausüben,scnäern auii bei %rwerdung des Öls in einem Meter cd er
einer anderen Anlage stabil bleiben und seine Viskositätsindex-Verbesserungsfunktion
beibehalten. Aus diesem Grund muss ein gutes Viskositätsindex-Verbesserungsmittel scherstabil und
hochresistent gegen hohe Temperaturen, Sauerstoff und Säuren sein. Weiter soll ein Viskositätsindex-Verbesserungsniittel
einen günstigen Einfluss auf den Pourpoint des EchEieröls,
dem es zugesetzt wird, ausüben oder sollte zuaindester.s keinen
störenden Einfluss auf die Funktion von Pourpoint-
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Herabsetzungsmitteln haben. Pourpoint-Herabsetzungsmittel sind Additive, die zu Schmierölen zugesetzt werden, um diese bei
niederen Temperaturen flüssig zu erhalten.
Un airnjüermitteln, wie Schmierölen,Detergsntdgensdiaften zu verldhen, können
ihnen sogenannte Detergentien zugesetzt werden. Detergentien sind Verbindungen zur wirksamen Verhinderung von ölschlammbildung
und Korrosionsverschleiss bei Verbrennungsmotoren, in denen die Detergentien enthaltenden ölgemische verwendet
werden.
Es wurde nun gefunden, dass Schmieimittel mit vorzüglichen
Viskositäts- und Detergenteigenschaften durch Zusatz einer
spezifischen polymeren Verbindung und eines Detergent zu einem Schmiermittel hergestellt werden können.
Die Erfindung betrifft demgemäss ein Schmiermittelgemisch,
das einen grösseren Anteil an einem Schmiermittel und kleinere Anteile an
(a) einem durch Hydrierung eines Random-Mischpolymerisats von Butadien und Styrol bis zur Absättigung von 5 bis 95 Prozent
der ursprünglich im Random-Mischpolymerisat enthaltenen olefinischen Doppelbindungen erhaltenen Polymerisat und
(b) einem Detergent
enthält.
enthält.
Unter einem Mischpolymerisat von Butadien und Styrol wird ein Mischpolymerisat verstanden, das ausser von Butadien keine von
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anderen konjugierten Didlefinen und ausservon Styrol.ke.ine
anderen vinylaromatischen Verbindungen herstammende. Polymer
einheiten enthält.
Das erfindungsgemässe Polymerisat (a) wird durch Hydrierung
eines Random-Mischpalymerisats aus Butadien und Styrol erhalten.
Die Mtsehpolymer-isation von Butadien und S;tyrql kann ge-,
mäss "bekannten Verfahren, z.B. in Emulsion, .durchgeführt werden»
Vorzugsweise wird die Bandom-HisehpolymerisatiQii jedoch in
Lösung mit einer Alkyl-Alka-limetallverbindung (2*B« einem
Lithiumalkyl) als Katalysator in Gegenwart eines Mittels zur Random-Qrientierung, wie eines Äthers oder eines tertiären
Amins, durchgeführt« Zum Beispiel kann ein Gemisch aus Butadien
und Styrol unter Verwendung von BUtyllithium als Katalysator
und !Tetrahydrofuran als Mittel zur Random^Orientierung polymerisiert
Die Anteile eier von Styrol und von Butadien herstammenden Polymer
einheiten im Random-^MischpolymeriBat können erheblich schwanz ■
ken, vorzugsweise leiten sieh jedoch 5 bis 60 Prozent und insbesondere
30 his 55 Prozent der Polymereinheiten, bezogen auf
die Gesamtzahl der Pqlymereinheiten aus Butadien und Styrol?
von SIypqI ab.
geeignete Jia.ndomr-.Qgpplymere γοη Butadien und Styrol e.nthal-
200 000 und insbesondere von 25 000 bis 75 000 sind gut ge^
eignet.
Die Hydrierung kann auf beliebige Weise und mit einem beliebigen
Hydrierungskatalysator, wie mit Kupfer- oder Molybdänverbindungen, durchgeführt werden. Edelmetalle oder Edelmetall™
verbindungen enthaltende Katalysatoren eignen sich ebenfalls gut als Hydrierungpkatalysafcoren. Vorzugsweise werden ein Nicht^Edelmetall
der Gruppe VIII des periodischen Systems der Elemente oder eine Verbindung dieser Metalle, nämlich Eisen, Kobalt und insbesondere
Nickel enthaltend« Katalysatoren verwendet, Raney-Nickel
und Nickel auf Kieselgur sind z*B. gut geeignet· Vorzugsweise werden Hydrierungskatalysa-toren verwendet, die durch Reaktion
von metallorganischen Verbindungen mit organischen Ver~ bindungen der Gruppe VIII-Metalle
Eisen, Kobalt oder Nickel, erhalten worden
sind, wobei die organische Metallverbindung mindestens einen über
ein Sauerstoffatom mit dem Metallatom verbundenen organischen Rest, wie in der UK-Patentschrift 1 030 306 beschrieben,
enthält. Insbesondere werden Hydrierungskatalysatoren verwendet, die durch Reaktion von Aluminiumtrialkyl (z,B· Aluminiumtrirftthyl
und Aluminiumtriisobutyl) mit einem Niokelsala einer Säure (a.B, Niokeldiisopropylaalieylat,
Niokel^^athylhexanoat, Nie
und durch Umsetzung von Olefinen mit 4 bis 20
iw MQlefcül mit KaWenmcinoxid und Waiaer 4n
von §aur§n Kutalysatoren- erhaltene
©der itt tintm
und iti Diokväiftli vcm
309900/ 1Q34
- 7 Butyry!acetophenon) erhalten worden sind.
Die Hydrierung des Mischpolymerisats kann zweckmässigerweise in Lösung in einem gegenüber der Hydrierungsreaktion inerten
Lösungsmittel durchgeführt werden. Gesättigte Kohlenwasserstoffe sind sehr geeignet. ' " , . .
Die Hydrierung muss bis zur Absättigung von vorzugsweise -8O bis
95 Prozent und insbesondere 85 bis 94 Prozent der ursprünglich im Random-Mischpolymer von Butadien und Styrol enthaltenen
olefinischen Doppelbindungen durchgeführt werden/ Die Hydrierung wird abgeschlossen, wenn die für die erforderliche Hydrierung
nötige Wasserstoffmenge vom Mischpolymerisat^aufgenommen
worden ist. Dabei kann der Wasserstoffdruck während der Hydrierung
als Maßstab verwendet werden. Nach Beendigung der Hydrierung kann der Hydrierungsgrad des erhaltenen Polymerisats mit
herkömmlichen Mitteln, wie durch Ozontitratiön oder Infrarotabsorptionsanalyse,
bestimmt v/erden. Die in dieser Beschreibung genannten Hydrierungsprozentsätze berechnen sich aus Bestimmungen
durch Ozontitration.
Das Detergent kann aus' einer oder mehreren Verbindungen mit
niederem Molekulargewicht (z.B. mit -einem -Molekulargewicht bis
zu etwa 5 000) oder aus einer oder mehreren Verbindungen mit ,
hohem Molekulargewicht, ζ.B. aus Polymerverbindungen, bestehen.-
Detergentien mit niederem Moiek-ülärgewicht bestehen- im allgemeinen aus einem polar en ;*u-ndi -einem nicht-polaren;. Teil in ihren. ;
Molekülen, wobei der■■'toreh^folar et Teil· vofebe-KLhaf.terweise eine ■ r.
Kohlenwasserstoffgruppe ist. Der polare Teil des Detergentmoleküls
kann Metallatome enthalten und z.B. aus einem Salz oder auch vollständig aus Nichtmetallatomen bestehen.
Welches Detergent im einzelnen bei den erfindungsgemässen
Schraiermittelgemischen verwendet wird, hängt von der ins Auge gefassten Verwendung des Schmiermittelgemisches ab. Im allgemeinen
werden bei Schmiermittelgemischen, die in Dieselmotoren verwendet werden sollen, ein oder mehrere Metallatome
enthaltende Detergentien verwendet, während bei Schmiermittelgemischen für Benzinmotoren metallfreie Detergentien verwendet
werden. Es können auch Gemische verschiedener Detergentien zugesetzt werden.
Metallatome enthaltende Detergentien sind z.B. die Metallsalze von Erdölsulfonaten, insbesondere ihre Barium- und Calciumsalze.
Vorzugsweise werden aus Salzen von Alkylsalicylsäuren mit Alkylketten mit mindestens 12 und vorzugsweise 14 bis 20 Kohlenstoffatomen
bestehende, Metall enthaltende Detergentien verwendet. Diese Salze leiten sich vorzugsweise von zwei- oder mehrwertigen
Metallen, insbesondere von Zink oder den Brdalkalimetallen,
wie Barium und Calcium, ab.
Insbesondere werden bei den erfindungegemässen Schaiermittelgemisehen sogenannte basische Salze ale Detergentien verwendet.
Diese Verbindungen enthalt·» ein oder mehrert mehrwertige Metalle und einen oder mehrere Säurereste (die sich e.B. von
Erdölsulfonsäuren oder AlkylealicylBäuren ableiten) und weisen
eine grössere zahl von Grammäquivalenten mehrwertigen Metalls auf,
als den Grammäquivalenten von Säureresten entspricht. Die Basizität
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solcher Salze mehrwertiger Metalle kann durch die Formel
M
(77 - 1)·χ 100 Prozent, in der M die Anzahl von Grammäquivalenten mehrwertigen Metalls und Z die Anzahl von Grammäquivalenten von Säureresten, z.B. je 100 g des basischen Metallsalzes, bedeuten, ausgedrückt v/erden. Eine Basizität von bis zu 300 Prozent der Salze mehrwertiger Metalle reicht im allgemeinen für die in Präge stehende Anwendung aus. Vorzugsweise werden basische Salze mit einer Basizität von 50 bis 250 Prozent verwendet.
(77 - 1)·χ 100 Prozent, in der M die Anzahl von Grammäquivalenten mehrwertigen Metalls und Z die Anzahl von Grammäquivalenten von Säureresten, z.B. je 100 g des basischen Metallsalzes, bedeuten, ausgedrückt v/erden. Eine Basizität von bis zu 300 Prozent der Salze mehrwertiger Metalle reicht im allgemeinen für die in Präge stehende Anwendung aus. Vorzugsweise werden basische Salze mit einer Basizität von 50 bis 250 Prozent verwendet.
Als metallfreie Detergentien mit niederem Molekulargewicht sind aus Stickstoff und einer Alkylkette, z.B. einer Polyisobutenylkette
mit einem Molekulargewicht von 500 bis 2000, be-
stehende Verbindungen gut geeignet. .....-■
Solche Verbindungen sind z.B. die Reaktionsprodukte aus PoIyisobutenylbernsteinsäure
(oder ihrem Anhydrid) und PbIyalkylenpolyaminen, wie Polyäthylenpolyaminen, z.B. Tetraäthylenpentamin.
Insbesondere sind Detergentien geeignet, die aus Polyisobutenylpolyaminen bestehen, die durch Reaktion von z.B.
einem chlorierten Polyisobutylen mit einem Polyamin, wie einem Polyäthylenpolyamin (z.B. Tetraäthylenpentamin), oder mit
Ν,Ν-Dimethylpropylendiamin erhalten werden können.
Als Detergentien geeignete polymere Verbindungen bestehen im allgemeinen aus Mischpolymerisaten polarer Monomere?und öllöslicher
Monomerer, bei denen die letzteren im allgemeinen ' eine Alkylkette von 14 bis 30 Kohlenstoffatomen· enthalten.
Beispiele solcher Detergentien sind Mischpolymerisate von
309809/1084
- ίο -
Alkylacrylaten ünd/oder Alkylmethacrylaten mit einer Alkylgruppe
von 14 bis 30 Kohlenstoffatomen als öllöslichem Monomeren mit N-Vinylpyrrolidon, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin
oder ß-Hydroxyäthylmethacrylat als polarem Monomeren.
Bei den erfindungsgemässen Schmiermittelgemischen werden vorzugsweise
Detergentien mit niederem Molekulargewicht verwendet,
Die Gesamtmenge an Detergent in den erfindungsgemässen Schmiermittelgemischen
kann erheblich schwanken. Im allgemeinen sind Mengen zwischen 0,01 und 10 Gewichtsprozent sehr geeignet.
Die Menge an hydriertem Mischpolymerisat von Butadien und Styrol in den erfindungsgemässen Fchmiermittelgemischen kann
ebenfalls erheblich schwanken und hängt von der Viskosität dee zu verwendenden Schmiermittels (z.B. eines Schmieröls) und
vom Viskositätsindex des gewünschten Schmiermittelgemisches ab, Im allgemeinen sind Mengen des vorgenannten hydrierten Mischpolymerisats
zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent sehr geeignet.
•Als Schmiermittel zur Verwendung in den erfindungsgemässen
Schmiermittelgeraischen eignet sich ein Schmieröl, das ein synthetisches oder ein Pettöl sein kann, vorzugsweise jedoch ein
MineralBchmieröl ist. Es kann sich dabei um paraffinische, naphthenische oder aromatische öle oder Gemische dieser öle
handeln. Paraffinische Schmieröle, die durch Lösungsmittelextraktion von Destillat- und/oder Rückstandefraktionen von
Mineralölen erhalten werden können, sind, da aus ihnen Schmier-
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mittelgemische mit einem hohen Viskositätsindex hergestellt
werden können, gut geeignet.
Die erfindungsgemässen Schmiermittelgemische können ausserdem
andere Additive, wie Antioxidationsmittel, Mittel zur Verhinderung der Schaumbildung, Antikorrosionsmittel, wie Zinkdialkyldithiophosphate,
Mittel zur Verbesserung der Schmierverhaltens, Pourpoint-Herabsetzungsmittel, wie Polyalky!methacrylate
mit durchschnittlich 12,5 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, und andere üblicherweise zu Schmierölen zugesetzte
Substanzen enthalten.
B e i -s ρ i e 1 1
Ein Random-Mischpolymerisat von Butadien und Styrol, wird wie
folgt hergestellt.
Ein mit einem Eührer ausgerüsteter, mit Glas ausgekleideter, 21-Autoklav
wird unter Stickstoff mit 11.20-ml eine"s G-emisches aus
Cyclohexan und Hexan (Tolumenverhältnis 3 i 1)j 0,567 Mol
Styrol, 0,759 Mol Butadien und 0,75 g Tetrahydrofuran beschickt. Das Reaktionsgefäss wird auf 500G erhitzt. Die noch
im Gemisch vorhandenen Verunreinigungen werden durch Zusatz von kleinen Mengen einer 0,097 molaren Lösung von see-Butyllithium
in Cyclohexan t>ia zum Atisteigen der Temperatur unschädlifii
gemacht. Dann werden 17,8 ml der gleichen Lösung von eec-Butyllithium
als Katalysator zugesetzt. Das Reaktionsgemisch
wird 5 Stunden unter .Stickstoff bei 500C gerührt. Die Polymerisation
wird durch Zusatz von 2,8 ml einer 60 g Isopropyl-
309309/ 1084
- 12 alkohol in 1 Liter Cyclohexan enthaltenden Lösung beendet.
1250 ml der auf diese Weise erhaltenen Lösung werden unter Stickstoff in einen 2 1 Autoklaven überführt und der Stickstoff
durch Wasserstoff ersetzt.
10 ml einer 0,05 molaren Lösung von Nickel-2-äthylhexanoat in
Cyclohexan und 5 ml einer 0,2 molaren Lösung von Aluminiumtriäthyl in Cyclohexan werden bei 400C vermischt und 10 Minuten
gerührt. Diese Gemische werden in den Autoklaven überführt, der anschliessend mit Wasserstoff bis zu einem Druck von
40 kg/cm beaufschlagt wird.
Die Hydrierung wird bei 200C durchgeführt und der Hydrierungsgrad durch die Druckabnahme und durch Ozontitration von Gemischproben
bestimmt. Nach Absättigung von etwa 90 Prozent der
ursprünglich vorhandenen olefinischen Doppelbindungen wird die Hydrierung durch Ablassen des Druckes und Inaktivierung des
Katalysators durch Zusatz eines Gemisches aus v/ässriger Salzsäure und Methanol beendet. Die organische Schicht wird bis
zur neutralen Reaktion mit Wasser gewaschen und getrocknet. Im erhaltenen Polymerisat sind 89,6 Prozent der ursprünglich
in dem Random-Mischpolymerisat von Butadien und Ftyrol enthaltenen
Doppelbindungen hydriert (Polymerisat A).
Ein Random-Misehpolymerisat von Butadien und Styrol wird gemär.y
Beispiel 1 hergestellt. Dieses, Mischpolymerisat wird auf die in
3 0 9 8 0 9/10 Η L
Beispiel 1 beschriebene .Weise bis zur Absättigung von 98 Prozent
der ursprünglich im Mischpolymerisat vorhandenen olefinischen Doppelbindungen hydriert. Man erhält ein nicht erfindungsgemässes
Polymerisat B, das zu Vergleichszwecken verwendet wird.
In einem paraffinischen Schmieröl aus einem Mittelost-Rohöl
werden gelöst: 6,5 Gewichtsprozent eines Calciumsalzes einer Alkylsulicylsäure (die Alkylketten enthalten 14 bis 18 Kohlenstoffatome)
mit einer Basizität von 200 Prozent, 2 Gewichtsprozent einer, technischen Polyisobutenyl-Bernsteinsäureimids
von Tetraäthylenpentamin (Lubrizol 894) und 0,4 Gewichtsprozent eines technischen Zinkdialkyldithiophosphats (Lubrizol 1395)·.
Die Polymerisate A bzw.B werden in zwei Teilmengen des auf
diese Weise hergestellten Schmierölgemisches (Ölgemisch 0) in solchen Mengen gelöst, dass 2OW/4O-Öle erhalten werden.
Die beiden so erhaltenen, die Polymerisate A bzw. B enthaltenden Sohinierölgomiüche werden in einem Gardner IL 2 Einzylinder-Dieselmotor
in einem 52stündigen Versuch unter konstanten Bedingungen
bei m;'h;.3ig hoher Geschwindigkeit und Belastung und unter
konstatier Tre; i br, t,o ff zufuhr geprüft. Die obere Kolbennut
wird auf einer Temperatur von 29O°G gehalten· Zum Vergleich
wird"das ÖLgomi :.;i:h ο ohne Polymerisat A oder Polymerisat B getestet.
Bekanntermassen führen polymere Verbindungen bei Diese L-Motoren im allgemeinen zu einer Abnahme der Sauberkeit; ;.
des Kolbens* Kn wurde gefunden, dass bei Verwendung des erfi.n-
309809/ 1084 BAD
-H-
dungsgeraässen das Polymerisat A enthaltenden ölgemisches
der Messwert für die Sauberkeit des Kolbens (Skalenwerte von O bis 10) um 0,3 unter dem Messwert des Ölgemisches 0 ohne
Polymerisatzusatz liegt, während dieser Messwert bei Verwendung des nicht erfindungsgemässen das Polymerisat B enthaltenden
Ölgemisches einen um 0,6 geringeren Wert als bei Verwendung des Ölgemisches 0 ohne Polymerisatzusatz aufweist.
309809/ 108
Claims (16)
- - 15 Patentansprücheο Schmiermittelgemisch, enthaltend einen grösseren Anteil an einem Schmiermittelgemisch und kleinere Anteile an(a) einem durch Hydrierung eines Random-Mischpolymerisats von Butadien und Styrol bis zur Absättigung von 5 bis 95 Prozent der ursprünglich im Random-Mischpolymerisat enthaltenen olefinischen Doppelbindungen erhaltenen Polymerisat und(b) einem Detergent.
- 2. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass es ein Polymerisat enthält, das aus einem durch in Lösung durchgeführte Polymerisation eines Gemisches aus Butadien und Styrol unter Verwendung von Butyllithium als Katalysator und Tetrahydrofuran als Mittel zur Random-Orientierung erhaltenen Random-Mischpolymerisat hergestellt worden ist.
- 3. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Polymerisat enthält, das aus einem Random-Mischpolymerisat mit 5 bis 60 und insbesondere mit 30 bis 55 Prozent aus Styrol stammenden Polymereinheiten hergestellt worden ist.
- 4. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, dass es einRxlymerisat enthält, das aus einem Random-Miseh-3 JO.9.,009/10.8. Apolymerisat'mit einem Anteil von 61 bis 45 Prozent von Butadien und mit einem Anteil von 39 bis 55 Prozent von Styrol stammenden Polymereinheiten hergestellt worden ist,
- 5. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Polymerisat enthält, das aus einem Random-Mischpolymerisat von Butadien und Styrol mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 200 000 und insbesondere von 25 000 bis 75 000 hergestellt worden ist.
- 6. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, dass es ein Polymerisat enthält, das durch Hydrierung eines Random-Mischpolymerisats aus Butadien und Styrol mittels eines ein Nicht-Edelmetall der Gruppe VIII des periodischen Systems der Elemente oder eine Verbindung dieses Metalls enthaltenden Katalysators hergestellt worden ist.
- 7· Schmiermittelgemisch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Polymerisat enthält, das durch Hydrierung des Random-Mischpolymerisats mittels eines Katalysators erhalten worden ist, der durch Reaktion eines Aluminiuratrialkyls mit einem Nickelsalz einer organischen Säure oder einem Nickelenolat oder -phenolat hergestellt worden ist.
- 8. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Polymerisat enthält, das durch Hydrierung von 80 bis 95 und insbesondere von 85 bis 94 Pro-309809/1084zent.der ursprünglich im Bandom-Mischpolymerisat von Butadien und Styrol enthaltenen olefinischen Doppelbindungen erhalten worden ist·
- 9· Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Detergent enthält, das aus einem Salz einer Alkylsalicylsäure mit einer Alkyikette von mindestens 12 und vorzugsweise 14 "bis 20 Kohlenstoffatomen von Zink, Barium oder Calcium besteht. ■ - - -
- 10» Schmiermittelgeffltisch nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Detergent enthält, das aus einem basischen Salz mit einer Basizität zwischen 50 und 250 besteht«
- 11. SchmiermittelgeHiisch nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Detergent enthält, das aus einem Polyisobutenylpolyamin besteht, dessen Polyisobutenylkette ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 aufweist.
- 12.. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,, dass es ein-Detergent enthält, das aus einem Polyisobtttenylpolyamin besteht, das durch Reaktion eines chlorierten Polyisobutylene mit einem Polyamin, wie Polyäthylenpolyamin, oder M,M—Birnethylpropylendiamin,erhalten worden ist.
- 13- Schmxermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es das Detergent in einer Gfesamtmenge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent enthält.309809/1084
- 14. Sehmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es das durch Hydrierung eines Bandom-Mischpolymerisats von Butadien und Styrol hergestellte Polymerisat in einer Menge zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent enthält.
- 15· Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet , dass es ein mineralisches Schmieröl als Schmiermittel enthält.
- 16. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet» dass es ein paraffinisches Mineralschmieröl als Schmiermittel enthält.-309809/1084
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D2 | Grant after examination | ||
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