DE2228544A1 - Verfahren zur herstellung von verbundkoerpern durch aufvulkanisieren von kautschukmischungen auf metalle oder andere stabile substrate sowie dazu verwendetes bindemittel und haftvermittler - Google Patents

Verfahren zur herstellung von verbundkoerpern durch aufvulkanisieren von kautschukmischungen auf metalle oder andere stabile substrate sowie dazu verwendetes bindemittel und haftvermittler

Info

Publication number
DE2228544A1
DE2228544A1 DE2228544A DE2228544A DE2228544A1 DE 2228544 A1 DE2228544 A1 DE 2228544A1 DE 2228544 A DE2228544 A DE 2228544A DE 2228544 A DE2228544 A DE 2228544A DE 2228544 A1 DE2228544 A1 DE 2228544A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
binders
parts
rubber
metals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2228544A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2228544C3 (de
DE2228544B2 (de
Inventor
Guenter Dipl Chem Dr Klement
Edgar Lieske
Riza Nur Dipl Chem Dr Ozelli
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE2228544A priority Critical patent/DE2228544C3/de
Priority to NL7306761A priority patent/NL7306761A/xx
Priority to GB2715973A priority patent/GB1416586A/en
Priority to CH840473A priority patent/CH585106A5/xx
Priority to BE132057A priority patent/BE800672A/xx
Priority to CA173,734A priority patent/CA1008573A/en
Priority to IT50624/73A priority patent/IT985381B/it
Priority to BR4330/73A priority patent/BR7304330D0/pt
Priority to US368504A priority patent/US3878134A/en
Priority to SU1933672A priority patent/SU474162A3/ru
Priority to JP48064900A priority patent/JPS4992188A/ja
Priority to FR7321180A priority patent/FR2187533B1/fr
Publication of DE2228544A1 publication Critical patent/DE2228544A1/de
Publication of DE2228544B2 publication Critical patent/DE2228544B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2228544C3 publication Critical patent/DE2228544C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/32—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
    • C09J123/34—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

HENKEL & C!E GMBH Düsseldorf, den 9.6.1972
Patentabteilung Henkelstr. 67
Dr.SchOe/Sk
Patentanmeldung
"Verfahren zur Herstellung von Verbundkörpern durch Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate sowie dazu verwendetes Bindemittel und Haftvermittler"
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder Unterlagen, die unter den Vulkanisationsbedingungen stabil sind, unter Verwendung von Bindemitteln bzw. HaftVermittlern auf Basis von Mischungen aus Chlor und Schwefel enthaltenen Polymeren, Dinitrosoverbindungen und Polyisocyanaten sowie das für diese Verfahren verwendete Bindemittel bzw. Haftvermittler. ■ .
Haftvermittler bzw. Bindemittel auf Basis von Polyisocyanaten, die auch Anlagerungsprodukte von Triglycidylisocyanurat an die Isocyanate im Molverhältnis"1:3 enthalten können, zur Herstellung von Verbundkörpern durch Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate sind bekannt. Weiterhin ist es bekannt, chlorsulfoniertes Polyäthylen zusammen mit Polyisocyanaten als Bindemittel für Elastomere zu verwenden. Diese Bindemittel können auch weitere chlorierte Polymere enthalten. Auch ist die Verwendung von Phenolharzen oder Epoxidharzen zusammen mit Härtungsmitteln für dieselben zum Kleben bzw. Verbinden von Metallen mit Kautschuk bekannt. Derartige bekannte Klebmischungen genügen jedoch den Anforderungen der Technik häufig nicht in allen Punkten. So wird von einem guten Gummimetallbindemittel gefordert, daß es möglichst ohne einen Primer verwendet werden kann, d.h., daß nur die normale Vorbehandlung des Metallstücks durch mechanische Reinigung und Entfetten mit einem Lösungsmittel erforderlich ist. Bei der Verwendung von rekativen Komponenten enthaltenden Bindemittel tritt häufig nabh
- 2 4098 1 1/0556
Henkel & Cie GmbH Seite 2 «,r Patentanmeldung d 4496 2. (L C. Q b H H
einiger Zeit eine ungewünschte Veränderung des Systems ein, so daß keine einwandfreien Bindungen mehr erhalten v/erden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es3ein Verfahren zum- Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen bzw. ein Gummimetallblndemittel zu finden, das die geschilderten Nachteile nicht aufweist. Insbesondere soll das Mittel bei guter Haltbarkeit ohne Verwendung eines Primers zu Bindungen zwischen dem Kautschuk und den Unterlagen führen, die auch starken Beanspruchungen gewachsen sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbundkörpern durch Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder anderen stabilen Substraten nach Vorbehandlung mit Eaftvermittlern bzw« Bindemitteln auf Basis von Mischungen aus Chlor und Schwefel enthaltenden Polymeren, Dinitrosoverbindungen und Polyisocyanaten sowie weiteren üblichen Hilfsstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Vorbehandlung mit rütteln durchführt, die einen Zusatz an noch reaktive Gruppen aufweisenden Phenolharzen vom Resoltyp und/oder Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül enthalten.
Die Haftvermittler bzw. Bindemittel sollen insbesondere enthalten a) 10 bis 30 Gewichtsteile chlorsulfoniertes Polyäthylen, b) 15 bis 25 Gewichtsteile einer Dinitrosoverbindung, insbesondere Dinitrosobenzol, c) 20 bis 40 Gewichtsteile eines Polyisocyanats, d) 10 bis 30 Gewichtsteile Chlorkautschuk, e) 15 bis 30 Gewichtsteile eines reaktiven Phenolharzes und/oder mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthaltende Verbindung» Weiterhin können übliche Hilfsstoffe wie Pigmente und Lösungsmittel vorhanden sein.
— 3 —
409811/0556
Henkel & Cie GmbH Seite 3 IurPatentanmeldung D i|i|96
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittel eignen sich die in Äthanol und Toluol löslichen noch reaktive Gruppen enthaltenden Phenolharze vom Resoltyp. Als mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthaltende Verbindungen können solche verwendet werden, wie sie üblicherweise als Epoxidharze bezeichnet werden. Sie sollen einen Epoxidsauerstoffgehalt von etwa '1I bis 12 % aufweisen. Derartige handelsübliche Produkte werden durch Reaktion von beispielsweise Diphenylolpropan mit Epichlorhydrin hergestellt. Sie sind als Glycidyläther von Diphenylolpropan anzusehen.und weisen ein wechselndes Molekulargewicht auf, daß in Beziehung zum Gehalt an Epoxidsauerstoff steht.
Als weitere Komponente sollen die erfindungsgemäßen Haftvermittler bzw. Bindemittel chlorsulfonierte Polyalkylene, wie insbesondere chlorsulfoniertes Polyäthylen, enthalten. Brauchbares chlorsulfoniertes Polyäthylen hat einen Chlorgehalt zwischen etwa 20 und 50 Gewichtsprozent und einen Schwefelgehalt zwischen etwa 1 und 2,5 Gewichtsprozent.
Ausserdem sollen die erfindungsgemäßen Haftvermittler bzw. Bindemittel noch aktive Vernetzer wie Nitrosoverbindungen enthalten. Bevorzugt sind aromatische Nitrosoverbindungen, wie Dinitrosobenzole^.B.m- oder p-Dinitrosobenzol oder Dinitrosonaphthaline. Unter Umständen können auch solche aromatischen Dinitrosoverbindungen verwendet werden, die 3 oder mehr Dinitrosogruppen enthalten. Anstelle der Nitrosoverbindungen, beispielsweise anstelle von p-Dinitrosobenzol, können auch deren Bildungskomponenten verwendet werden wie beispielsweise p-Chinondioxim und ein Oxidationsmittel wie eine höherwertige Chromverbindung. Als Isocyanate v/erden für
-1J-
40981 1/0556
Henkel & Cie GmbH SoIt. H zur Patentanmeldung D l\ l\Q& L· C. Z Q 0 H H
das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise verwendet: Dianisidindiisocyanat, Tolylendiisocyanat, dimerisiertes o-Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, die Umsetzungsprodukte von Tolylendiisocyanat bzw. Diphenylmethandiisocyanat oder mit dem Diglycidyläther des Diphenylolpropans bzw. des Trimethylolpropans.
Als weitere übliche Hilfsstoffe können den erfindungsgemäßen Haftvermittler beispielsweise enthalten Zinkoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Bleioxid, Eisenoxid, Chromoxid und die verschiedenen Rußtypen. Bei letzteren verwendet man zweckmässig die in der Kautschukindustrie üblichen Sorten. Unter Umständen kann es auch von Vorteil sein, noch zusätzliche Klebrigmacher wie chlorierte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Kondensatharze vom Resorzintyp oder Cumanron-Indenharze oder Terpenharze mitzuverwenden.
Zur Herstellung der Haftvermittler bzw. Bindemittel werden die einzelnen Komponenten zunächst in einem Lösungsmittel gelöst oder suspendiert. Bevorzugte Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol oder Toluol oder chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Trichloräthylen, Perchloräthylen, Chlorbenzol oder Ketone oder Ester wie Methyläthylketon, Diäthylketon, Äthylacetat, Athylenglykoldiacetat, der Kthylather des Athylenglykolmonoacetats, Butylacetat und andere mehr. Die Menge des eingesetzten Lösungsmittels kann über einen ziemlichen Bereich variieren. Im allgemeinen wird man aber so viel Lösungsmittel verwenden, daß der Haftvermittler bzw. das Bindemittel ein Feststoffgehalt von 5 bis et v/a 50, insbesondere 20 bis 30 Gewichtsprozent aufweist .
409811/0556
Henkel & Cie QmbH Seile 5 zur Patentanmeldung D l[ l\ Q ζ 2 it 2 O O A· H
Der Bindemittelauftrag erfolgt durch Streichen, Tauchen oder Spritzen auf die entsprechend vorbehandelten Unterlagen. Vor dem Auftrag entfernt «man zweckmässig vorher mechanische Verunreinigungen durch Strahlen.mit Sand oder Hartgusskies. Im allgemeinen ist· es notwendig weiterhin ein Entfetten durch Lösungsmittel vorzunehmen. Zum Entfetten kann vorteilhaft Trichloräthylendampf verwendet werden. Soll die Kautschukmischung auf eine nichtmetallische Unterlage aufvulkanisiert werden, wie beispielsweise eine mit Kunstharz wie Phenol- oder Melaminhärz getränkte Schicht oder einen anderen Kunststoff, so erfolgt zweckmässig ein Aufrauhen bzw. ein Entfernen von fettigen oder sonstigen Verunreinigungen durch Behandlung mit geeigneten organischen Lösungsmitteln. Nach dem Auftragen des Bindemittels bzw. des Haftvermittlers läßt man das verwendete Lösungsmittel abdunsten. Die so beschichteten Metalle bzw. Unterlagen sind' mehrere Tage lagerfähig.ohne ihre Fähigkeit- zu verlieren festhaftende Gummimetallverbindungen einzugehen.
Die eigentliche Bindung zwischen dem Kautschuk und dem Substrat erfolgt unter den für die eingesetzte Kautschukmischung notwendige Temperaturen bei einem leicht erhöhten Druck. Im allgemeinen liegt die Temperatur zwischen 120 und 220° und die Dauer der Vulkanisation zwischen etwa 5 Minuten und 1 Stunde.
Vorteilhaftervreise kann das erfindungsgemäße Verfahren unter Verwendung-der beschriebenen erfindungsgemäßen Haftvermittler bzw. Bindemittel zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Basis von Styrolbutadienkautschuk, TTitrilkautschuk, Polychloropren, Naturkautschuk und Butylkautschuk auf Metallunterlagen eingesetzt werden. Ausserdem kann es auch bei sogenannten stabilen Substraten angewandt werden, d.h. solchen die unter Vulkanisationsbedingungen beständig sind.
- 6 -AO9811/0556
Henkel & Cie GmbH Seito β zur Patentanmeldung D - ί| I[ C) ζ
Die erhaltenen Bindungen zeichnen sich durch eine hohe Haftfestigkeit und hohe Beständigkeit gegen korrosive Medien und gegen technische öle und Fette aus. Die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Verbundkörper können auf den verschiedensten technischen Gebieten verwendet werden, so Insbesondere in der Automobilindustrie als elastische Lager j Kupplungen, Stoßdämpfer und Dichtungen, im Apparatebau für den Bau chemischer Anlagen oder auf dem Bausektor.
Beispiele
In den nachfolgenden Beispielen wurden die nachstehend mit AjBjCjD und E bezeichneten Kautschukmischungen auf Substrate aufvulkanisiert. Nachstehend werden die Zusammensetzungen der Mischungen sowie die Vulkanisationsbedingungen angegeben.
Mischung A-
100 Gewichtsteile Naturkautschuk (smoked Sheets)
10 " Zinkoxid
2 " Stearinsäure
1 " Phenyl-ß-naphthylamin
2 " Pichtenteer 25 " EPC-Ruß
0,33" Zinkdimethyldithioearbamat
0,58" Dibenzothiazyldisulfid
2,75" Schwefel
Vulkanisationsbedingungen: 10 Minuten bei 153°C Mischung B
100 Gewicht steile Styrolbutadienkautschuk
5 " Zinkoxid
1 " - Stearinsäure 50 " HAF-Ruß
8 " gesättigte polymere Erdölkohlenwasserstoffe
!^25 " N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid
1,75 " Schwefel
ngungen:
409811/0556 _ 7 _
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei- 153°C
Henkel & Cie GmbH Seite 7 Iur Patentanmeldung D ' ' 9 6 2Z285AA
Mischung G
C-ewichtsteile Polychloroprenkautschuk
Magnesiumoxid
Zinkoxid
Phenyl-ß-naphthylamin
KTrRuß (Sterling)
Gemisch hochsiedender Kohlenwasserstoffe (Siedepunkt oberhalb 3000C)
naphtenisches öl Tetramethyithiurammonosulfid , Di-o-tolylguanidin Äthylenthioharnst off Schwefel
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei 153°C
Mischung D.
Gewichtsteile Nitrilkautschuk (42 jSAcrylnitrilgehalt)
" Zinkoxid
" Stearinsäure
" SRP-Ruß
" Terpenharz
"' Dibutylphthalat
0,31 " Tetramethyithiurammonosulfid
" . Schwefel
Vulkanisationsbedingungen: 25 Minuten bei 153°C
100 Gewich
k It
5 ti
2 T!
80 tt
1 II
5 Il
0,5 Il
0,5 Il
0,5 «1
1 It
409811/0556
Henkel & Cie GmbH Seit. ^ zur Patentanmeldung D ^ ^ 9 6 2228544
Mischung E _
100 Gewicht steile Butylkautschuk
5 " Zinkoxid
1 " Stearinsäure
50 " HAP-Ruß
1 " Dibenzothiazyldisulfid
1,5 " Tellurdiäthyldithiocarbamat
1 " Schwefel
Vulkanisationsbedingungen: 30 Minuten bei l60°C
Beispiel 1
Es wurden Bindemittel hergestellt durch Dispergieren der nachfolgenden Bestandteile in einem Gemisch aus 7,36 kg Xylol und 0,^00 kg Trichloräthylen:
400 g chlorsulfoniertes Polyäthylen
500 g Chlorkautschuk
iQO g p-Dinitrosobenzol ·"
560 g Isocyanatkomponente nach ajbjCjd, und e 400 g Resolharz, wasserverdünnbar, Viskosität etwa 45oo cP 28O g neutraler Ruß
l40 g Zinkoxid
Is oc yanatkomp onenten:
a) Dianisidindiisocyanat
b) dimerisiertes Tolylendiisocyanat
c) Umsetzungsprodukt aus dem Diglycidyläther von Bisphenylol· propan mit Diphenylmethandiisocyanat im Molverhältnis 1:2
d) Umsetzungsprodukt aus dem Diglycidyläther des Diphenylolpropans mit Tolylenisocyanat im Molverhältnis 1:2
e) Umsetzungsprodukt von epoxidiertem Bis-(hydroxymethylcyclhexenyi)-tetrahydrobenzaldehydacetal mit Tolylendiisocyanat in solchem Ilolverhältnis, daß pro Epoxidsauerstoffgruppe eine Tolylendiisocyanat enfiel.
- 9 -4 0.9 8 1 1/05 56
Henke! & Cie GmbH Seite g zur Patentanmeldung d IjZ[Qg 2 22 8 5 4-A
Blechproben aus kalt gewalzt ein Stahl wurden mit Trichloräthylendampf entfettet, mit Hartgußkies gestrahlt und wiederum mit Trichloräthylendampf behandelt. Anschliessend wurde das Bindemittel durch Tauchen auf die. Bleche aufgebracht. Nach dem Trocknen wurden die Bleche gemäß ASTM/D 429 Methode B im Rahmen einer Vulkanisation in der Presse unter einem Druck von 60 kp/cm an die Kautschukmischungen AjBjC5D und E gebunden. Es wurde eine solche Menge an Kautschuk verwendet, daß die Auflage ca. 5 mm betrug.· Nach der Lagerung der Prüfkörper während 24 Stunden bei Raumtemperatur vjurde der Gummibelag im Winkel von 45° abgeschält. Bestimmt wurde die Schälfestigkeit und das Re.ißbild entsprechend der Norm. --
Auf gleiche Weise hergestellte Prüfkörper wurden in Wasser von 95 C eingehängt und mit einem Gewicht von 2 kg/Zoll belastet. Mach 2 Stunden viurden die Probekörper entsprechend der erwähnten Methode ASTM/D 4.29 Methode B untersucht.
In der nachfolgenden Tabelle ist in der ersten Spalte die verwendete Kautschukmischung angegeben. Es folgen die eingesetzten Haftmittel und dann die gefundene Schälfestigkeit in kg/Zoll. Anschliessend folgt das Reißbild der nicht dem heißen Wasser ausgesetzte Probe. In der letzten Spalte ist das Reißbild wiedergegeben, das nach zweistündiger Lagerung unter Belastung im Wasser von 95 C (K.W.T.) gefunden wurde.
- IQ -
409811/0556
Henkel & Cie GmbH
r Patentanmeldung D
H U Q £
Mischungen ■ - B • D Haftmittel ASTM-D 429, B
Schälfestigkeit		 Reißbild Reißbild
K.T-J.T.
A a) . 38 100 R 95 R -
5 M
b) 20 100 R 100 R
c) 33 100 R 100 R
C d) 25 100 R 100 R
E . - e) 22 100 R 100 R
9, 65 100 R 100 R
b 74 100 R . 100 R
71 100 R • 100 R
- d. S 67 100 R 100 R
' 71 100 R 100 R ;
49 100 R 95 R -
r 5 M
37 100 R " 100 R
43 100 R '- 100 R
43 100 R/ ' 97 R -
a) 3 M
47 - 100 R 100 R
b) 48 ν 100 R 100 R
c) 55 100 R 95 R -
d) 5 M
47 100 R 100 R'
e) ' .54 100 R ■ 100 R
a) ..·. : -54 . 100 R 100 R
b) 47 100 R 100 R
50 . 100 R 95 R -
c) 5 M
d) · 43 100 R 100 R
e) ^ 44 . 100 R 97 R -
a-)' 3 M
b) 43 100 R 100 R
0J
d)
e)
Beispiel 2
Wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben, wurden die Kautschukmischungen mit dem Bindemittel, das Dianisidindiisocyanat enthielt, an kaltgewalztem Stahl gebunden.
- 11 -
409
/0556
Henkel & Cie GmbH
Seite j_ -j_ zur Patentanmeldung D 2j 4 9 g
Die Prüfkörper wurden bei Raumtemperatur in Automobilen üblicherweise verwendete Brerasflüssigkeitzr?(ATE-Bremsflüssigkeit) und einem Schmieröl, das aus einem Gemisch von Kohlenwasserstofitnbestand 7 Tage gelagert. Weitere Proben wurden in dem gleichen öl 7 Tage bei 2000C gelagert.
Anschliessend wurden alle Proben zerrissen ' und das Reißbild beurteilt. Es stellte sich heraus, daß durch diese Belastung praktisch keine Veränderung der Bindung .eingetreten war.
Beispiel 3
Es wurden die nach Beispiel 1 hergestellten Bindemittelmischungen mit einem Gehalt an Dianisidindiisocyanat, dem Umsetzungsprodukt aus dem Diglycidyläther des Diphenylolpropans mit Tolylendiisocyanat sowie dem Diglycidyläther des Diphenylolpropans- mit Diphenylmethandiisocyanat verwendet um die Kautschukmischungen B (Styrolbutadienkautschuk) an Probebleche aus.kaltgewalztem Stahl bei einer Temperatur von 2000C während 3 Minuten zu binden. Die Schälprüfung ergab in allen Fällen einen völligen Bruch in Elastomeren, d.h. das Reißbild zeigte 100 R.
Beispiel 1I
In einem Gemisch aus 2,36o kg Xylol und 0,*l00 kg Trichloräthylen wurden 400. g chlorsulfoniertes Polyäthylen, 500 g Chlorkautschuk, 100 g p-Dinitrosobenzol, 560 g Dianisidindiisocyanat, 400 g des Diglycidyläthers von Diphenolpropan .(Epoxidsauer st off gehalt 8,7 %), 280 S Ruß, I1IOg Zinkoxid, suspendiert.
Entfettete und gestrahlte Probleche gemäß Beispiel 1 wurden mit den Kautschukmischungen A,B und E verbunden.
- 12 -
409811/0556
Henkel & Cie GmbH Seite ^2 Iur Patentanmeldung
Ilit den Probekörpern wurde nach Lagerung von 2*1 Stunden die Schälprüfung nach ASTH/D 429 B vorgenommen.
In allen Fällen zeigte sich ein vollständiger Bruch im Elastomeren d.h. daß Reißbild betrug 100 R. Auch nach einer zweistündigen Belastung in heißem Viasser von 95°C veränderte sich das Reißbild nicht.
- 13 -
40981 1/0556

Claims (2)

  1. Henke! & Cfe GmbH $,», 13 «r pa..n.0»m.i<iUne d ^^9^ 2228544
    P at ent an sp rü c h e
    1, Verfahren zur Herstellung von Verbundkörpern durch Aufvulkanisieren von Kautschukmisehungen auf Metalle oder anderen stabilen Substraten nach Vorbehandlung mit Haft Vermittlern bzw. Bindemitteln auf Basis von Mischungen aus Chlor und »Schwefel enthaltenden Polymeren, ^!nitrosoverbindungen und Polyisocyanaten sowie weiteren üblichen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vorbehandlung mit Mitteln durchführt, die einen Zusatz an noch*reaktive Gruppen aufweisenden Phenolharzen vom Hesoltyp und/oder Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppc im Molekül, enthalten.
  2. 2. Haftvermittler bzw. Bindemittel zur Herstellung von Verbundkörpern durch Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel
    a) 10 bis 30 Gewichtsteile chlorsulfoniertes Polyäthylen
    b) 15 bis 25 Gewichtsteile einer insbesondere aromatischen Dinitrosoverbindung
    c) 20 bis *J0 Gewicht steile eines Polyisocyanats
    d) 10 bis 30 Gewichtsteile Chlorkautschuk
    e) 15 bis 30 Gewichtsteile eines reaktive Gruppen aufweisenden Phenolharzes vom Resoltyp und/oder mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthaltene Verbindung.
    sovrie gegebenenfalls weitere übliche Hilfsstoffe wie Pigmente und Lösungsmittel enthalten.
    40381 1/0556
    Henkel & Cie GmbH s.u. l4 >urpatOntanm.rdUng ο
    Haftvermittler bzw. Bindemittel gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel als Isocyanate Dianisidindiisocyanat, Tolylendiisocyanat, dimerisiertes o-Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, die Umsetzuncsprodulcte von Tolylendiisocyanat bzv;. Diphenylmethandiisocyanat mit dem Diglycidyläther ■ des Diphenylolpropans bzvi, des Trimethylolpropans enthalten.
    Haftvermittler bzw. Bindemittel gemäß Anspruch 2 und 3 dadurch gekennzeichnet, daß die Mittel als mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthaltende Verbindungen Epoxidharze auf der 3asis von Diglycidyläther von Diphenylolpropans, die einen Epoxidsauerstoffgehalt von 4-12 GewichtsOrozent aufweisen.
    A0981 1 /0556
DE2228544A 1972-06-12 1972-06-12 Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate Expired DE2228544C3 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2228544A DE2228544C3 (de) 1972-06-12 1972-06-12 Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate
NL7306761A NL7306761A (de) 1972-06-12 1973-05-15
GB2715973A GB1416586A (en) 1972-06-12 1973-06-07 Process for the production of composite bodies and adhesion means used in the process
BE132057A BE800672A (fr) 1972-06-12 1973-06-08 Procede de fabrication de pieces composites par vulcanisation de melanges de caoutchouc sur des metaux ou d'autres substrats stables et liants et agent d'accrochage utilises a cet effet
CH840473A CH585106A5 (de) 1972-06-12 1973-06-08
IT50624/73A IT985381B (it) 1972-06-12 1973-06-11 Procedimento per la produzione di oggetti compositi mediante applicazione per vulcanizzazio ne di miscugli di caucciu su me talli od altri substrati stabi li nonche legante ed adesivo impiegati per questo scopo
CA173,734A CA1008573A (en) 1972-06-12 1973-06-11 Adhesion assistants for producing composite bodies by vulcanization
BR4330/73A BR7304330D0 (pt) 1972-06-12 1973-06-11 Processo para a preparacao de corpos compostos mediante vulcanizacao de misturas de borracha sobre metais ou outros substratos estaveis, bem como composicao adesiva empregada no processo
US368504A US3878134A (en) 1972-06-12 1973-06-11 Adhesion assistants for producing composite bodies by vulcanization
SU1933672A SU474162A3 (ru) 1972-06-12 1973-06-11 Клеева композици дл креплени резин к различным субстратам
JP48064900A JPS4992188A (de) 1972-06-12 1973-06-11
FR7321180A FR2187533B1 (de) 1972-06-12 1973-06-12

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2228544A DE2228544C3 (de) 1972-06-12 1972-06-12 Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2228544A1 true DE2228544A1 (de) 1974-03-14
DE2228544B2 DE2228544B2 (de) 1976-08-26
DE2228544C3 DE2228544C3 (de) 1984-01-19

Family

ID=5847524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2228544A Expired DE2228544C3 (de) 1972-06-12 1972-06-12 Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate

Country Status (12)

Country Link
US (1) US3878134A (de)
JP (1) JPS4992188A (de)
BE (1) BE800672A (de)
BR (1) BR7304330D0 (de)
CA (1) CA1008573A (de)
CH (1) CH585106A5 (de)
DE (1) DE2228544C3 (de)
FR (1) FR2187533B1 (de)
GB (1) GB1416586A (de)
IT (1) IT985381B (de)
NL (1) NL7306761A (de)
SU (1) SU474162A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5976402A (en) * 1993-03-09 1999-11-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) P-dinitrosobenzene

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4211824A (en) * 1975-08-29 1980-07-08 Honny Chemicals Company, Ltd. Bonding rubber to metal
DE2654352A1 (de) * 1976-12-01 1978-06-08 Henkel Kgaa Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum verbinden von kautschuk mit stabilen substraten durch aufvulkanisieren
DE2923651A1 (de) * 1979-06-11 1980-12-18 Henkel Kgaa Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum aufvulkanisieren von kautschuk
EP0129808A2 (de) * 1983-06-24 1985-01-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Beflockungskleber für flexible Substrate
DE3400852A1 (de) * 1984-01-12 1985-07-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haftfester elastomerlack
US4892756A (en) * 1988-06-06 1990-01-09 Lord Corporation Flock adhesive composition
US4835226A (en) * 1988-06-06 1989-05-30 Lord Corporation Flock adhesive composition
JPH0755510B2 (ja) * 1988-06-27 1995-06-14 株式会社ブリヂストン 加硫ゴム―合成樹脂複合体の製造方法
CA2029593A1 (en) * 1989-12-04 1991-06-05 Douglas H. Mowrey One-coat rubber-to-metal bonding adhesive
US5367010A (en) * 1993-03-22 1994-11-22 Lord Corporation Adhesive compositions based on chlorinated ethylene/vinyl acetate copolymers
JP3435250B2 (ja) * 1995-03-20 2003-08-11 コニシ株式会社 接着剤組成物
US20050101725A1 (en) * 2003-11-12 2005-05-12 Lord Corporation Low-formaldehyde thermoplastic seal adhesive
RU2415898C2 (ru) * 2009-06-15 2011-04-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Клеевая композиция
RU2401290C1 (ru) * 2009-06-15 2010-10-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Клеевая композиция
RU2435819C1 (ru) * 2010-06-30 2011-12-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Клеевая композиция
CN105670548B (zh) * 2016-03-01 2018-10-26 沈阳化工大学 一种天然橡胶/丁苯橡胶金属热硫化粘合剂
US10975271B2 (en) 2016-04-04 2021-04-13 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Adhesive composition for bonding rubber to metal
JP7211623B2 (ja) * 2018-02-05 2023-01-24 坂井化学工業株式会社 接着剤配合物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610910A (en) * 1943-09-07 1952-09-16 Minnesota Mining & Mfg Neoprene-phenolic adhesive cement
GB971356A (en) * 1961-11-02 1964-09-30 Henkel & Cie Gmbh Improvements in or relating to bonding
FR1375001A (fr) * 1962-01-11 1964-10-16 Henkel & Cie Gmbh Procédé de collage d'élastomères avec des substances solides, en particulier des métaux et compositions adhésives pour ledit procédé
DE1254795B (de) * 1962-01-11 1967-11-23 Henkel & Cie Gmbh Klebmittel zum Verkleben von Elastomeren mit festen Stoffen
BE709927A (de) * 1967-01-26 1968-07-26
DE2041126A1 (de) * 1970-08-19 1972-02-24 Henkel & Cie Gmbh haftvermittler bzw.Bindemittel fuer Kautschuk

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2729608A (en) * 1951-05-10 1956-01-03 Du Pont Composite elastomers containing chlorosulfonated polymers of ethylene
US2905582A (en) * 1955-04-29 1959-09-22 Lord Mfg Co Method of bonding polyurethanes to rubbers
US3051666A (en) * 1958-11-21 1962-08-28 Yale Rubber Mfg Co Adhesive composition for elastomers
US3081279A (en) * 1959-07-31 1963-03-12 Exxon Research Engineering Co Method of vulcanizing butyl rubber, halosulfonated polyethylene, and nmethyl-n-nitroso-p-nitrosoaniline composition and resulting vulcanizate
US3026294A (en) * 1959-09-30 1962-03-20 Du Pont Process for curing chlorosulfonated polyethylene elastomers
US3149086A (en) * 1961-05-15 1964-09-15 Armstrong Cork Co Cementitious coating composition containing chlorosulfonated polyethylene
US3277208A (en) * 1963-03-26 1966-10-04 Du Pont Curable composition containing chlorosulfonated polyethylene and chlorinated polyepoxide
US3282883A (en) * 1963-12-02 1966-11-01 Lord Corp Adhesive composition
DE1544786C3 (de) * 1965-05-26 1974-07-04 Dunlop Ag, 6450 Hanau Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Naturkautschuk und synthetischen Elastomeren an Glasfasern
US3629363A (en) * 1969-07-16 1971-12-21 Du Pont Stabilized chlorosulfonated polyethylene

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610910A (en) * 1943-09-07 1952-09-16 Minnesota Mining & Mfg Neoprene-phenolic adhesive cement
GB971356A (en) * 1961-11-02 1964-09-30 Henkel & Cie Gmbh Improvements in or relating to bonding
FR1375001A (fr) * 1962-01-11 1964-10-16 Henkel & Cie Gmbh Procédé de collage d'élastomères avec des substances solides, en particulier des métaux et compositions adhésives pour ledit procédé
DE1254795B (de) * 1962-01-11 1967-11-23 Henkel & Cie Gmbh Klebmittel zum Verkleben von Elastomeren mit festen Stoffen
BE709927A (de) * 1967-01-26 1968-07-26
DE1719161A1 (de) * 1967-01-26 1971-05-13 Henkel & Cie Gmbh Klebmittel und Haftvermittler
DE2041126A1 (de) * 1970-08-19 1972-02-24 Henkel & Cie Gmbh haftvermittler bzw.Bindemittel fuer Kautschuk

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Kautschuk und Gummi, 1952, H.10, S.153 WT-156 WT *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5976402A (en) * 1993-03-09 1999-11-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Kgaa) P-dinitrosobenzene

Also Published As

Publication number Publication date
FR2187533B1 (de) 1976-05-07
FR2187533A1 (de) 1974-01-18
BR7304330D0 (pt) 1974-07-18
NL7306761A (de) 1973-12-14
US3878134A (en) 1975-04-15
DE2228544C3 (de) 1984-01-19
CA1008573A (en) 1977-04-12
CH585106A5 (de) 1977-02-28
JPS4992188A (de) 1974-09-03
SU474162A3 (ru) 1975-06-14
BE800672A (fr) 1973-12-10
GB1416586A (en) 1975-12-03
DE2228544B2 (de) 1976-08-26
IT985381B (it) 1974-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2228544C3 (de) Haftvermittler auf Basis von Polyisocyanaten zum Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen auf Metalle oder andere stabile Substrate
DE69314913T2 (de) Adhäsionsverbessererzusammensetzungen
WO2008087175A1 (de) Haftvermittlerzusammensetzung für polymere substrate
DE3024869C2 (de) Verwendung eines Gemisches eines Copolymerisates auf Acrylatbasis und eines Isocyanates als härtbares Klebmittel
DE2923651A1 (de) Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum aufvulkanisieren von kautschuk
EP0278375B1 (de) Thermostabile Gummi/Metall-Bindemittel
DE2810428B2 (de) Härtbare Epoxyharzzusammensetzung und ihre Verwendung zum Verbinden von Strukturelementen
WO2004111150A1 (de) Hydriertes carboxyliertes acrylnitril- butadien copolymer enthaltender klebstoff
DE2340474A1 (de) Verfahren und mittel zur verbesserung der bindung zwischen klebstoffen und polyester- bzw. thermoplastischen substraten
DE2301897B2 (de) Klebstoff
DE3508176A1 (de) Klebstoffmasse
DE602004002441T2 (de) Umweltfreundliche Lösemittelzusammensetzung zur Reinigung und Reinigungsverfahren
EP0051798A1 (de) Unter Vulkanisationsbedingungen wirksame Bindemittel für Synthese- und Naturkautschuk
CH615936A5 (de)
DE2041126C3 (de) Haftvermittler bzw. Bindemittel für Kautschuk
DE2532816C2 (de) Haftvermittler bzw. Bindemittel für Kautschuk
DE102021129372A1 (de) Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen
DE2848720C2 (de)
DE19640180C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gummi-Metall-Teils und Verwendung des Verfahrens
DE1621883A1 (de) Verfahren zum Lackieren von Oberflaechen mit Polyurethanlacken
DE2252457A1 (de) Heissklebmittel
DE2137681C3 (de) Klebstoff zum Verbinden von Elastomeren mit Substraten unter Vulkanisationsbedingungen
AT391706B (de) Haertbares grundiermittel fuer metallbleche, insbesondere aluminiumbleche
DE3123763C1 (de) Verfahren zum Aufbringen einer Grundierschicht auf Metalloberflächen
DD274036A5 (de) Thermostabile Gummi/Metall-Bindemittel

Legal Events

Date Code Title Description
8281 Inventor (new situation)

Free format text: OEZELLI, RIZA NUR, DIPL.-CHEM. DR., 4040 NEUSS, DE KLEMENT, GUENTER, DIPL.-CHEM. DR. LIESKE, EDGAR,4000 DUESSELDORF, DE

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)