DE2225516A1

DE2225516A1 - 2-Alkylglycerinderivate

Info

Publication number: DE2225516A1
Application number: DE19722225516
Authority: DE
Inventors: Peter Maidstone; Isaac Eirlyns Rosemary Sittingbourne; Kent Kirby (Großbritannien)
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1971-05-27
Filing date: 1972-05-25
Publication date: 1972-12-14
Also published as: AU4275272A; CH587013A5; SE385892B; HU165439B; SU740141A3; ZA723587B; PH11099A; FR2139010A2; DE2225516C2; JPS5748123B2; PL93403B1; FR2139010B2; DK131629C; JPS56135403A; DD102277A6; DK131629B; AU465405B2; US3862959A; GB1388834A; CA984396A

Description

2-Alkylglyoerinderivate Zusatz zu Hauptpatent 2 046 476 . ' " _

Gegenstand des Hauptpatents sind 2-Alkylglycerinderivate der allgemeinen Formel - ·

OY,

fa-

G —

Ί
^[2

•ΟΥ,

in der R eine Alkylgruppe, eine der Gruppen Y eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe und die beiden anderen Gruppen Y entweder jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkanoyl- oder heterocyclische Gruppe oder zusammen eine Carbonyl- oder gegebenenfalls substituierte zweiwertige aliphatisch^ Kohlenwasser stoffgruppe bedeuten. Es hat sich nun gezeigt, daß eine bestimmte Gruppe cyclischer Acetalderivate dieser allgemeinen Formel auch interessante herbicide Eigenschaften besitzen. Diese erfindungsgemäßen Acetalderivate besitzen eine der folgenden isomeren Formeln:

209851/12 A3

— 2 — ■ ■ .---..··

CH₂O COR₁ CH₂ - 0 COR₁

> Ro R-C-OY

C C

CH₂OY CH₂ -

in der R₁ eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formel

■ - NHZ ,

bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Benzylgruppe ist, eine phenylsubstituierte Aminogruppe oder eine gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen substituierte Phenylgruppe, R eine Alkylgruppe und Y. eine Aralkylgruppe bedeuten.

Bevorzugte cyclische Acetalderivate sind

a) solche der Formel I, in der R₁ eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Äthoxygruppe oder eine Gruppe der Formel

- NHZ

bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Cyoloalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Butyl- oder Cyclohexylgruppe, . _ - ' eine

Benzylgruppe, eine Phenylaminogruppe oder eine gegebenenfalls durch ein Fluor- oder ein oder zwei Chloratome, 1 bis 2 Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Methylgruppen, oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methoxygruppe, substituierte Phenylgruppe bedeutet, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe. mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methylgruppe, R eine Alkylgruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe und Y eine Benzylgruppe bedeutet, oder

b) solche Verbindungen der Formel II, in der R₁ eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B.

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eine Äthoxygruppe oder eine Gruppe der Formel

-HHZ

bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe ist, R₁ und R₂ jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methylgruppe, und Y eine Benzylgruppe bedeuten. . ■ .

Diejenigen Derivate der Formel I oder II, in denen R₁ eine Alkoxygruppe bedeutet, werden hergestellt nach einem Verfahren, bei dem an einen Alkylester einer cC-Qxicarbonsäure oder ein nioht-oyolisohes Derivat davon mit einem entsprechend substituierten Propandiol in Gegenwart eines wasserfreien sauren Katalysators, z.B. von Chlorwasserstoff oder Bortrifluorid, umsetzt.

Die Derivate, in denen R₁ eine Hydroxygruppe bedeutet, werden hergestellt durch Verseifung des Derivats, bei dem R₁ eine Alkoxygruppe bedeutet, z.B. unter Anwendung einer starken Base, wie Natriumhydroxid und Freisetzung der Säure aus dem so erhaltenen Salz durch Behandlung mit einer Mineralsäure, wie Chlorwasserstoffsäure.

Die Verbindungen, in denen R₁ eine Gruppe der Formel

- NHZ

bedeutet, werden erhalten durch Umsetzung der entsprechenden Verbindung, in der R₁ eine Alkoxy- oder Acyloxygruppe, z.B. eine Alkoxycarbonyloxygruppe bedeutet, mit einer Verbindung der Formel

NH₂Z.

Wenn R₁ eine phenylsubstituierte Aminogruppe bedeutet, wird die Verbindunggünstigerweise erhalten durch Umsetzung der entsprechenden Verbindung, in der R₁ eine Hydroxygruppe bedeutet mit Phenylphospha-zoanilid.

Die erfindungsgemäßen cyclischen Acetalderivate sind von Interesse als Herbicide mit einem breiten Wirkungaspektrum,

209851/1243.

besonders gegenüber Gras und Unkräutern. Die Erfindung betrifft damit auch herbicide Mittel, umfassend einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel und als wirksamen Bestandteil mindestens eines der cyclischen Acetalderivate der Formeln I oder II. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern an einer Stelle, bei dem man eine herbicidlrirksame Menge eines cyclischen Acetals oder eines erfindungsgemäßen Mittels aufbringt.

Der Ausdruck "Träger", wie er hier verwendet wird, bedeutet ein festes oder flüssiges Material, das anorganisch oder organisch und synthetisch oder natürlich sein kann, mit dem die aktive Verbindung vermischt oder zubereitet wird, um ihre Anwendung auf Pflanzen, Samen, Boden oder andere zu behandelnde Gegenstände oder ihre Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern.

Der oberflächenaktive Stoff kann ein Emulsions- oder Dispersions- oder ein Netzmittel sein und er kann nichtionisch oder ionisch sein. Irgendeines der Trägermaterialien oder oberflächenaktive Mittel, die üblicherweise zur Zubereitung von Pesticiden verwendet werden, kann erfindungsgemäß ebenfalls verwendet werden und geeignete Beispiele derartiger Mittel sind z.B. in der G3-PS 1 232 930 angegeben.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als benetzbare Pulver, Staube, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole zubereitet werden. Benetzbare Pulver werden normalerweise so hergestellt, daß sie 25, 50 oder 75 Gew.-% des Giftstoffes und normalerweise zusätzlich zu dem festen Träger 3 bis 10 Gew.-% eines Dispersionsmittels und,wenn nötig, 0 bis 10 Ge\f.-% Stabilisator(en) und/oder Zusätze wie Penetrantien oder Klebrigmacher enthalten. Staube werden normalerweise als Staubkonzentrate mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie die benetzbaren Pulver hergestellt, jedoch ohne Dispersions-

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mittel und werden bei der Verwendung mit weiterem festen Trägermaterial verdünnt, so daß ein Mittel entsteht, das normalerweise* 1/2 bis 10 Gew«-% des Giftstoffes enthält. Granulate werden normalerweise so hergestellt, daß sie eine Korngröße von 0,148 mm bis 1,98 mm (10 bis 100 BS mesh) habe^und sie können durch Agglomerations- oder Imprägnationsverfahren hergestellt werden. Im allgemeinen enthalten Granulate 1/2 bis 25 Gew.-96 Giftstoff und 0 bis 10 Gew.-% Zusätze wie Stabilisatoren, Modifikatoren zur langsamen Freisetzung des Giftstoffes und Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten normalerweise außer dem Lösungsmittel und, wenn notwendig, zusätzlichem Lösungsmittel 10 bis 50% (Gew./Vol.) Giftstoff, 2 bis 20% (Gew./VoI) Emulgatoren und 0 bis 20% (Gew./Vol) geeignete Zusätze wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionsinhibitoren. Suspensionskonzentrate werden so hergestellt, daß man ein stabiles, nicht absetzendes, fließfähiges Produkt erhält, das normalerweise 10 bis 75 Gew.-% Giftstoff, 0,5 bis Gew.-% Dispersionsmittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Suspensionsmittel, wie schützende Kolloide und thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gew.-% geeignete Zusätze wie Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Penetrantien und Klebrigmacher, und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit ₍ in der der Giftstoff im wesentlichen unlöslich ist, enthält; beäbimmte organische Feststoffe oder anorganische Salze können in dem Träger gelöst sein um das Absetzen zu vermeiden oder als Antirostmittel für Wasser.

Wässrige Dispersionen und Emulsionen, wie sie z.B. durch Verdünnen eines erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers oder Konzentrats mit Wasser erhalten werden,

liegen ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Diese Emulsionen können in Form von Wasser-in-Öl-oder in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen vorliegen und können eine dicke •Mayonnaise"-artige Konsistenz besitzen.

2 0 ^c) H B I / 1 2 4 3

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch andere Bestandteile, z.B. andere Verbindung mit pesticiden, besonders inseoticiden, acarioiden, herbiciden oder fungiciden Eigenschaften enthalten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Äthyl-4-benzyloxymethyl-2 ,4-dimethyl-1 ,3-dioxolan-2-oar"boxylat'

Trockenes Chlorwasserstoffgas wurde in ein Gemisch von 14,9 g 3-Benzyloxy-2-methylpropan-1,2-diol und 9,15 g A'thylpyruvat 1 h lang eingeleitet. Das Gemisch wurde eine weitere Stunde auf 9O⁰G erhitzt und dann auf 50⁰G abgekühlt. 100 cm Benzol wurden zu dem Gemisch zugegeben und das bei der Reaktion gebildete Wasser azeotrop entfernt. Die abgekühlte Lösung wurde mit Kaliumcarbonatlösung gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert, wobei man das gewünschte Produkt erhielt. Kp. 124 - 126⁰C bei 0,3 mm Hg.
Analyse: Berechnet für C-JgH₂₂O₅ ^: ° 65,4 H 7,5 1° Gefunden : C 65,0 H 7,6 7$

Beispiel 2

4-Benzyloxyraethyl~2 ,4-dimethyl-i _t3-dioxolan-2~carbonsäure

7,0 g Äthyl^-benzyloxymethyl-^,4-dimethyl-1 ,3-dioxolan-2-carboxylat (entsprechend Beispiel 1) wurden mit einer Lösung von 1,0 g Natriumhydroxid in 50 cm Wasser 4 h bei 90⁰G gerührt. Der gebildete Alkohol wurde unter vermindertem Druck entfernt. Der wässrige Rückstand wurde zwei mal mit Äther gewaschen und mit IO cm 2n Salzsäure angesäuert. Das Gemisch wurde mit Äther extrahiert und die Auszüge gewaschen, über MgSO^ getrocknet und unter »/oraiLn-lortem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde

? (I 9 B -i I / I 2 I. 3 ^BAD

fraktioniert destilliert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Kp. 145^PC bei 0,1 mm Hg.

Analyse: Berechnet für C „.EL_O0n : C 63,2 H 6,8 tfo

Gefunden : C 63,6 H 6,8 $

Beispiel 3

4~Benzyloxymethyl-2,4-dimethyl-i,3-dioxolan~2~(N-phenylcarboxamid)

3,0 g 4-Benzyloxymethyl-2,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-carbonsäure (entsprechend Beispiel 2) und 1,13 g Phenylphosphazoanilid (hergestellt durch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit Anilin) in 25 cm Toluol wurden zusammen 2 h unter Rückfluß erhitzt. Das Gemisch wurde filtriert und der Rückstand mit heißem Toluol gewaschen» Das Toluol wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand im Chloroform aufgenommen. Die Lösung wurde mit einer ^folgen wässrigen Natriumbicarbonatlösung und dann mit V/asser gewaschen und über MgSO. getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand durch Chromatographie über Silicagel mit Chloroform als Eluens gereinigt. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp· 53 - 6O⁰C (isomeres Gemisch).

Analys e: Be re c hnet	für C₂₀H₂₃NO₅	: C 70,4	H	6	,8	N	4	,1%
Gefunden		: C 70,3	H	6	,9	N	3
Beispiel 4
4—Benzyloxymethyl-2	,4-dimethyl-i	, 3-dioxolann	r2-	carboxamid

5,0 g . Äthyl-4-benzyloxymethyl-2,4-dimethyl-1,3-dioxolan-

2-carboxylat und 50cm. wässrige Ammoniaklösung (Spez.Gew. 0,88)

~bi

b©i
wurden/Räumtemperatur 3 Tage zusammen gerührt. Der gebildete weiße Peststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Cyclohexan umkristallisiert. Kan erhielt das gewünschte Produkt als isomeres Gemisch. Pp. 72 - 92 C.

Analyse: Berechnet für C..H₁QNO. : C 63,4 H 7,2 N 5,3 $ Gefunden . ^ : C 63,6 H 7,5 N 5,1 7°

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Beispiel 5

4-Benzyloxymethyl--2_>4-dimethyl-1, 3--dioxolan-2-(N-butyloarboxamid)

3,2 g Triethylamin wurden zu einer Lösung von 8,0 g 4-Benzyloxymethyl-2,4-dimethy1-1,3-dioxolan-2-carbonsäure in 50 cnr trockenem Tetrahydrofuran, die auf 0 bis 5 ⁰C gehalten

wurde , zugegeben. Das Gemisch wurde 10 min gerührt und hierzu wurden 4,1 g Isobutylchlorformiat zugegeben, während die Temperatur des Gemisches auf 5 bis 10 C gehalten wurde. Es wurde weitere 20 min gerührt. Dann wurden 2,2g Butylamin zugegeben und das Gemisch 16h bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wurde dann filtriert und das Filtrat unter vermindertem .Druck eingedampft. Der Rückstand wurde in Äther gelöst und die Lösung nacheinander mit 2m Salzsäure, 5^iger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Die Lösung wurde dann getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde durch Chromatographie über Silicagel mit Chloroform als Eluens gereinigt. Man erhielt das gewünschte Produkt als Öl. R_f(CHGl₅) 0,2.

Analyse: Berechnet für C₁₈H₂₇NO. : C 67,2 H 8,4 N 4,4 $ Gefunden : C 66,9 H 8,6 H 4,1 fi

Beispiel 6 Athyl~4-benzyloxymethyl-4-methyl-1_l3-dioxolan-2-carboxylat

19,6 g 3-Benzyloxy-2-methylpropan-1,3-diol, 17,6 Äthyldiäthoxyacetat und 2 cm Bortrifluoridätherat wurden zusammen unter Rühren in einer Destillationsvorrichtung erhitzt. Es wurde weiter erhitzt, bis ca. 9,0 g Äthanol abdestilliert waren. 100 cm Chloroform wurden zu dem abgekühlten Rückstand zugegeben und die erhaltene Lösung zuerst mit 5$iger wässriger Kaliumcarbonat lösung und dann mit Wasser gewaschen. Die Lösung wurde über XgSO. getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde durch fraktionierte Destillation und anschließendes Chromatographieren über Silica-

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gel mit Toluol und anschließend 5?° Äther in Toluol als Eluenz gereinigt. Man erhielt das gewünschte Produkt als Öl. H_f(CHCl₃) 0,39.

Analyse: .Berechnet für C-J₅H₂₀O₁- '· ' C 64,4 H 7,1 ^ Gefunden : C 64,2 H 7,4 %

Beispiel 7

Nach analogen Verfahren, wie in den obigen Beispielen, wurden weitere Verbindungen hergestellt, deren physikalische Eigenschaften und Analysenwerte in der folgenden Tabelle I angegeben sind. Die R„-Werte für bestimmte Verbindungen wurden durch Dünnschlcht-Chromatographie auf mit Silicagel beschichteten Platten (5 x 10 cm) mit einer Schichtdicke von 0,25 mm unter Verwendung der angegebenen Lösungsmittel erhalten. In einigen Fällen wurde ein Gemisch geometrischer Isomerer erhalten, wobei die einzelnen Isomere durch fraktionierte Destillation getrennt wurden.

Tabelle 1

2 0 9 8 5 1/12 4 3

Tabelle 1

Fp oder Kp

oder

R^CLösungs- ¹ ittl)

Verbindung	■"■ mittel)	Ber. Gef.	für	AnaTysp	6_f8; N 4,1$ 7,1; N 4_r5^
5-Benzyloxy-2,5-dimethyl-l,3-dioxa,n - 2-(N-phenyloarboxamid .) (isomeres Gemisch)	Fp - 55 - 70	Ber. Gef.	für	C₂₀H₂-JNC₄ZC 70_T4; H :C 70_Tl; H
Äthyl 5-benzyioxy-2,5-dlmethyl-l,3- dioxan -2-carboxylat	138bei 0_t2mm Hg	Ber. Gef.	für	^Cl6^H22?5^iC ⁶²I^ ^H :C 62_f6; H	7,2; N 5,3$ 7,3; N 4_f9#
5-Benzyloxy-2,5-dimethyl-l,3-dioxan - 2-carboxamid	Fp 122 - 125	Ber. Gef.	für	:C 64_fljH	6_T8^ '
5-Benzyloxy-2,5-dimethyl-l,3-dioxan - 2-carbonsäure	Äther/CHCl,) O_tO95 ^	"Ber. Gef.	für	Π TT Γ» · Π fix' Ί · W l4 l8 5 ⁰^f¹J ^H :C 63_r3; H	6,δ; N 7_t9$ 7,0; N 7_t9^
N-((4- Benzyloxymethyl-2,4-dimethyl- 1,3-dioxolan -2~yl)carbonyl)-N·- phenylhydrazld	Γί,ρ ^UiluX-z^ 0,36	Ber. Gef.	für	Λ TT VT ^\ _Λ Λ f^ Π? /I λ TT 2Cr^+2 4 'T^^-S ■"· :C 67_Γ4; Η	8.4; N 4.0$ 8_T7; N 3_f9#
4-B enzyloxymethyl-2,4-dimethyl-l,3- dioxolan -2-(N-cyclohexylcarboxamid ) (isomeres Gemisch)	Fp 64 - 90		C TT WO · Π fiO, O · TT ■· :C 69_f5; H

ro cn cn

Tabelle 1 (Fortsetzung)

CD CD OO

Verbindung

Fp oder Kp

oder

R.ptLösungs-¹ mittel)

Analyse

4-Benzyloxymethyl-2,4-dlmethyl-l,3- dioxolan -2-(N-(2,4-dichlor^phenyl)- carboxamid )	104 - 109	Hg	Ber.für Gef.	C₂₀H₂₁NO₄Cl₂	se sC	58_t	65 H OS H	7,	IS N 4s N	3,95ί 4,0Si
4-Bansyloxymethyl=2,4-dimethyl-l, 3- dioxelan 1-2-(N-(2,4-dimethylphenyl)- carboxamid )	Fp 64 - 69		Ber.für Gef.	C₂₂H₂₇NO₄	SC ic	71?	5S H 61 H	c— 00	3s N 5S N
Äthyl-4- benzyloxymethyl-4-a.th.yl-2= .. methyl-l,3-dloxolan -2-carboxylat·.	Kp 134bei 0.4mm	Hg	Ber.für Gef.	^C17^H24°5	SC SC	66 _?	3S H 9l H	7₇ 7,	%'
4-B3nzyloxymethyl-2,4-dimethyl-l,3- dioxolan -2-(N-benzylcarboxamid )	R_f (CHOI.)		Ber.für Gef.	C₂₁H₂₅NO₄	se SC	70,	Os H 6s H	₇]	Os N IS N
4-Benzyloxymethyl-4-äthyl-2-methyl- 1,3-dioxolan -2-carbcnsäure	156 beiO_f2mm		Ber.für Gef.	^C15^H2O°5	se sC		C5 · TT 8s H	7_r	t
4-Benzyloxymethyl-4-äthyl-2-methyl- 1,3-dioxolan -2-(N-phenylcarboxamid :) (Isomer 1) ·	102 - Ϊθ6	Ber.für Je f.	C₂₁H₂₅NO₄	SC SC	71r	Os H IS H	7, 7r	U N IS N
4°Benzyloxymethyl-4-äthyl»2-methyl- 1,3-dioxolan -2-(N-phenylcarboxamid ) (Isomer 2)	Fp 65 - 67	Ber.für Gef.	^C21^H25^N04	SC sC	⁷¹r 71,	Os H 2s H	lS'N 4\| N

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Fp oder Kp

oder.

R-'Lösungs^x t)

Verbindung	- mittel)	Ber.für Gef.	Analyse	"18"26⁰S	: C 67^5 H 8,1 : C 67_Tlj H 8,1	%	N 3j8$
Äthyl 4-4>enzyloxymethyl-2-methyl-4- propyl-1,3-dioxolan -2-carboxylat	Kp 132 bei0_f1mm Hg ·	Ber.für Gef.		: C 65₇3; H 7,7 : C 64_r3j H 7,6
4-Benzyloxymethyl-2=methyl-4-propyl- 1,3-dioxolan —2-carborB.äure	R-,(2.5$ Äther/ 0^14) ^ Isomere f '	Ber.für Gef.	WP*	:C 71_T6; H 7_T3; :C 71,6; ff 7_r3;	N 3,6^ N 3_T6^
4-Benzyloxymethyl-2-methyl-4-propyl- 1,3-dioxolan -2-(N-phenyl- carboxamid ) (Isomer 1)	Fp 97-99	Ber.für Gef.	C₂₂H₂₇NO₄	:C 71_T6; H 7_T3^ • h 1Λ h. · M T Ilia	N 3«99έ
4-Benzyloxymethyl-2-methyl-4-propyl- 1,3-dioxolan .-2-(N-phenylcarbox- amid ) (Isomer 2)	Fp 55 - 59	Ber.für Gef.	C₂₅H₂₉NO₄	:C 72₇1; H 7,6; ic 71_r9; H 7_T7i
4-Benzyloxymethyl-2-methyl-4-propyl- 1,3-dioxolan -2-(N-benzylcarbox- amid )	R_f (CHCl,) O_f55 '	Ber.für Gef.	^Ο2Ο^Η22^ΙΙΟ4^σΐ	:C 63,9j H 5\|9$ ic 64_r2; H 6_r0\|
4-Benzyloxymethyl-2,4-dimethyl-·!,3- dioxolan -2-(N-(4-chlor phenyl) carboxamid ) (isomeies Gemisch) ♦ -——	Fp 80 - 87

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung

Fp oder Kp

oder

R^iLösungs-¹ mittel;

Analyse

4-Senzyloxymethyl»2 ₉ 4-dimethy1-1,3-dioxolan -2-(N-(4~fluor-phenyl)·- carboxamid .)

(Isomeres Gemisch)

Fp
52 - 77

Ber.für Gef.

:C sC

$ H
J H

_S N j N

4-_<Benzyloxymethyl-2_> 4-dimethyl-l, 3-dioxolan -2~(N-p-tolylcarboxamid ) (Isomer 1)

Fp
83 - 85

Ber.für Gef.

C₂₁H₂₅NO₄

:C 71_f0s H 7_tO₅ N 5, SC 70.9s H 7_T2; N 3_T

4-5.enzyloxymethyl-2_i 4-dimethyl-l, J5-dioxolan -2-(N«p-tolylcarboxamid ) (isomer 2)

Fp
67 - 70

Ber.für Gef.

C₂₁H₂₅NO₄

C 71_TO5 H 7_T0| N C 71_r5* H 7,is N

4-£enzyloxymethyl-2,4-dimethyl-l,3-dioxolan. -2-(N-(4-methoxyphenyl)~ carboxamid )

(Isomer 1)

Fp
9b - 98

Ber.für Gef.

C 68_TO5 H 6,7; N C 68_fOj'"H 6_t9j "N

4-Senzyloxymethyl-2,4-dimethyl-l_i3-dloxolan -2-(N-(4-methoxyphenyl)-carboxamid ·) . .

(Isomer 2)·

Fp

7Ö

- 81

Ber.für Gef.

C₂₁H₂₅NO₅

C 68_f0$ H
C

| N

ro ro ro cn cn

4-Benzyloxymethyl-2,4-dlmethyl-l,3-dioxolan .-2- (N-o-tolylcarboxamld .)

₅ y 55 '

Ber.für Gef..

C 71_T0j H 7,0j N 3_r C 71_r3l H 7_r4j N 3_r

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Fp oder Kp

oder

R „(Lösung s ¹ I

Verbindung	¹ mitteIj	Ber.für Gef.	Analyse
4-£ enzyloxymethyl-2,4-dlmethyl-1,3- dioxolan -2-(N-(2-chior-phenyl)- carboxamid ).	O_t6i	Ber.für Gef.	C₂₀H₂₂NO₄Ci se 63_T9i H 5^9; N 3,7^ se 63_T8s H 6_t0s N 3,4^
4-.Benzyloxymethyl-2p4-dlmethyl-1 ,3- dioxolan -2-(N-(2-methoxyphenyl)~ carboxamid )	Rf(CHCl₃) O_T59	Ber.für Gef.	C₂₁H₂₅NO₅ sC 68_T0j H 6_f7j N 3_T9# sC 67_r8j H 6,8; N 3-,9#
4-2>enzyloxymethyl-2_p 4-dlmethyl-1,3- dioxolan -2-(N-(3-niethoxyphenyl)~ carboxamid )	f 3	Ber.für Gef.	C₂₁H₂₅NO₅ se 68_TOj H 6_t7j N 3₇9^ sC 67_r7l H 6_T7l N 3_r9^
4-Senzyloxymethyl-2,4-dimethy1-1,3- dioxolan -2-(N-m-tolylcarboxamid )	Rf(CHCl₃) 0.6	Ber.für Gef.	C₂₁H₂₅NO₄ se 7I₁Oj H 7_T0j N 3_r9# sC 71_r0\| H 7_r2; N 3_T8^
4-3enzyloxymethyl-2_i4-dimethyl-1,3- dioxolan -2-(N-(3-ohlor-phenyl)^ carboxamid )	Rf(CHCl₃) 0,6	C₂₀H₂₂NO₄Cl se 63_r 9; H 5,9; N 3_T7# sC 64.15 H 6_f1; N 3_r4#

Beispiel 8; ■ - ■

Herbizide Wirkung

Um die herbizide Wirkimg zu untersuchen wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber einer repräsentativen Reihe von Pflanzen untersucht:

Mais, Ze a mays (M) ; ijjgfer, Reis, Oryza sativa (R) Barnyardgras, Echinochloa crusgalJ^Erbsen, Pisum sativum (E); Leinsamen, Linum usitatissium (L); Senf, Sinapis alba (S); und Zuckerrübe, Beta vulgaris (Z).

Diese Untersuchungen zerfielen in zwei Gruppen und zwar in solche vor dem Auflaufen, und solche nach dem Auflaufen der Pflanzen. Die Untersuchungen vor dem Auflaufen bestanden darin, daß man eine flüssige Zubereitung der Verbindungen auf den Boden versprühte, in dem die Samen der oben angegebenen Pflanzen kurz vorher gesät worden waren. Die Untersuchungen nach dem Auflaufen umfassen zwei Arten von Untersuchungen und zwar das Durchtränken des Bodens und das Besprühen der Blätter. Bei dem Tränken des Bodens wurde der Boden in dem die jungen Pflanzen der oben angegebenen Arten wuchsen mit einer flüssigen Zubereitung, die eine erfindungsgemäße Verbindung enthielt getränkt,und bei den Blattsprühversuchen wurden die jungen Pflanzen mit einer derartigen Zubereitung besprüht.

Der bei den Versuchen verwendete Boden war ein mit Dampf sterilisiertes, modifiziertes John Innes Compost Gemisch bei dem die Hälfte des Torfes in der lockeren Masse durch Vermiculit ersetzt worden war.

. Die bei den Untersuchungen verwendeten Zubereitungen wurden hergestellt in^dem man Lösungen der Verbindungen in Aceton, die 0,4 Gew.-% eines Alky!phenol/ Äthylenoxidkondensats, das ·

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unter dem Handelsnamen Triton X-155 erhältlich ist, enthielten mit Wasser verdünnte. Bei den Versuchen wo der Boden oder die Blätter besprüht wurden, wurden die Acetonlösungen mit einem gleichen Volumen Wasser verdünnt und die entstehenden Zubereitungen in zwei verschiedenen Dosierungen aufgebracht, entsprechend 10 bzw. 1 kg aktiver Substanz pro Hektar in einem Volumen, das 400 1 pro Hektar entsprach. Bei den Versuchen, wo der Boden getränkt wurde, wurde die Acetonlösung mit Wasser auf 155 Volumina verdünnt und die entstehende Zubereitung in einer Dosis aufgetragen, die einer Menge von 10 kg aktiver Substanz pro Hektar in einem Volumen von ungefähr 3000 1 pro Hektar entsprach.

Bei den Versuchen vor dem Auflaufen wurde ein besäter, nicht-behandelter Boden und bei den Versuchen nach dem Auflaufen ein nicht-behandelter Boden mit jungen Pflanzen als Vergleich herangezogen.

Die herbiziden Wirkungen der Verbindungen wurden 7 Tage nach dem Besprühen der Blätter und dem Tränken des Bodens und 11 Tage nach dem Besprühen des Bodens visuell bestimmt und entsprechend einer 0 bis 9 Skala angegeben. Der Wert bedeutet, daß die behandelten Pflanzen nicht angegriffen wurden, der Wert 2 zeigt eine Verminderung in dem frischen Gewicht von Stengeln und Blättern der Pflanzen von ungefähr 2590, der Wert 5 bedeutet eine Verminderung von ungefähr 5596, der Wert 9 eine Verminderung von 9590 usw.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der Tabelle II angegeben.

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Tabelle

CHg -

CH₂

COR,

R, - C

II

R, - C-

CHgOCHgC₆H₅

OCH₂C₆H₅

CH₂

ι	Vertrindung	OC₂H₅	R₂	h	Dosis:	M	R	Nach	5	dem	Auflaufer	2	Z	Besprühen d	" R	BG	er	Bl	Mtter	Z'	Vor	dem	Auflaufen	R	BG	E	Bodens	S	Z
			CH,	CH,	K^/hs	4	0				Rn		0	M	0	8 .	-JiJ	L		7	Besprühen des	9	9	0	L	0	0
Formel R^	OH			10			BG	0	te	L-	0		3	0	2'	1	9	9	0	M	0	8	0	1	0	0
I			CH^	1	0	0	β		0	0		0	0	0	5	0.,	.P	0	1	7	3	4	0	0	4	0
	NHC₆H₅			10							mm		1	0	0	1	6	5	0	1	0	0	0	0	0	0
I		CH₅	CH,	1	-	-	0		0	0		-	0	6	8	0	0	0	1	0	9	9	8	0	6	0
	¹ NH₂			10						3		7	1	7	3	7	7	0	0	8	9	6	7	5	0
I	*	CH₅	CE,	1	6	3	-	mm	-		0	3	4	7	3	6	4	5	8	5	^V9	8	6	5	0
	OC₂H₅	*		10						0		2	0	1	7	8	9	0	5	0	9	7	4	3	0
I		H	CH,	1	0	0	2	1		0	0	1	8	4	1	Q	0	1	0	4	0	2	0	0
	NHf¹Z-H			10							1	0	0	2	7	6	0	0	0	0	0	4	0	0
I	6 5	CH	CH	1			0	0			0	η	ino	0	0	0	±	0	8	2	2	0	ς	0
		Oil,	3	10							Λ	0		Λ		7 0	0	0	3	0	/1	0	0
ΓΤ			1					-L 0	0	1		6		0
										3

Tabelle 2 (Fortsetzung)

ro σ co

Verhi ndung	Dosis, K&Zha	Nach dem Auflaufen Vor dem Auflaufen.	Besprühen der Blätter	Besprühen des Bodens
mel ^Rl , ^R2 · ^R3	10 1	Tränken' des Bpdens	M; K JtJG .E L S Z-	M R BG ±J L 'ö Z
OC₂H₅ CH₅ CH₃	10 . 1	fl. R BG E L S' Z	0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0	8 99466 1 1 88012 0
NH₀ CH, CH, II ^d Pl	10 1	436000 0	*- - - · - -**	3 17 0 2 4 1 0 0 10 0 0 0
NH(CHg),CH, CH, CH,	10 1	. . _.._.. _	6 2 7, 2 - 8 9 3 0 0.0,112 Ö	9 89365 5 0 08000 0
NH(CyCIo- CH, CH, I hexyl) ^ *	10 1	547003 0	1 3838 9 4 0.0001 31	0 09003 0 0 0 0 0 0 0 0
j OC₂H₅ CH₅ C₂H₅	10 1	003000 0	3 2 7 5 8 8 6 1 0 0 0 0 1 0	1 39055 2 0 o4ooo 0
NHCH₂C₆H₅ CH₅ CH₅	10 1	LlOOIl 1	0 5 9 5 8 8 2 1 0 10 1 4 1	9 9 9 2 2 4 4 0 49001 0
OH CH₅ C₂H₅	ϊ 7 8OI2 0	5.4426 4 5 0 0 0 0 0 0 0	2 4 7 3 4 8 4 0 12001 0
DOOOOO 0

Tabelle 2 (Fortsetzung)

t	Verbindung	Formel R.	NHC₆H₅ (Isomer. 1)	R₂	^R3	K&/ha	Nach	R	BG	dem	L¹	Auflaufen	4	Besprühen	.R	BG	Ji	cL	.Blatte	ζ,	2 1	Vor	dem	Auflaufen	R	BG	JlJ	d	Z
		I	NHC₆H₅ (Isomer 2)	CH₃	C₂H₅	10 1	ffrähken	•7	8	des	Ul-	Bodens	4	M.	7 4	OP VO	1 0	L	S.	1 O	Besprühen	9 4	9 9	9 6	L	5 4
I	OC₂H₅	CH₃	C₂H₅	10 1	M	7	8	• Ji)	0	S	0	8 7	5 0	8 0	3 0	7 6	7 5	3 O	M	4 1	VO VO	8 4	8 7	5 1
I	NHC₆H₅ (Isomer 1)	CH₃	CHp CHp CH-?	10 1	7	0	0	0	0	7	4	7 0	3 0	8 0	1 0	6 O	5 O	2 1	9 4	3 2	9 O	O O	8 4	O O
I	NHCH₂C₆H₅	CH, 3	CHp CHp CH,	10 1	7	6	8	0	6	6	0	3 0	2 0	—	4 4	6 O	7 O	O Ul	6 1	VO VO	VO VO	9 2	O O	6 5
I	NH(4-Chlor- phenyl)	J	CHp CHp CH,	10 1	0	0	4	0	0	0	0	CO C-	7 1	8 3	1. 0	8 7	4 3	1 0	0 0	7 2	9 9	4 1	8 6	O O
I	NH(4-Fluor- phenyl)	CH₃	OH,	10 1	8	3	8	0	VJl	4	0	6 0	0 0	3 6	3 1	6 O	5 O	0 0	9 7	7 4	9 9	7 O	5 O	ό O
I		CH₃	OH₃	10 1 ·	5	4	8	0	7	0		7 0	0 0	■7- 6	3 0	6 5	O VjJ		7 3	I VO VO	9 9	9 2	7 3	1 ο :
			8	0	0		6 2		I cn 00	β O		7 0	C- VO j
		8	Ό	0				9 8	. üoaens
			"iä
	8 7
	8 3
	O O
	8 7
	4 0
7 4
CO, VO I

ro ro cn cn

Tabelle 2 (Fortsetzung)

CD CO CO

	Verbindung	^R3	Kg/ha	Nach	dem	R.	BG	Auflaufen	L	Boden	2	5 Besprühen	R	BG	E	d.B2ätbesr	S	Z	Vor	dem.	R	BG	JJi	d.	Bodens	Z
		CH₅	10 1	Tränken	0	6	des	0	ζ	0	M	3 0	β 0	1 0	L	2 0	1 0	.Auflaufen	co in	9 9	1 0	L	S.	O O
Formel	R₁ R₂	CH,	10" 1	M	—	-·	£	··	0	·»	O VjJ				7 5			Besprühen	9	9	9	β 0	5 2	2
I	NH(p-tolyl) CH, (isomer l) ^	^CH3	10 1	1	3	8	0	7	··	0		3 0	8 7	3 1		2	0 0	M.	cn cn	VO VO	Ch VO	8	8	O O
ϊ	NH(p-tolyl) CH, (Isomer 2) '	^CH3	10 ι-		6	7	·-	6	2	0	8 β	4 0	8 3	O VJl	7 6	8 0	1 0	5 4	9 9	VO VO	0 0	7 7	co in.	O O
I	NH(4-methoxy- CH, phenyl) ^? (Isomer-Gemisch)	CH₅	10 1	8	1	7	4	0	0	0	7 3.	1 0	7 2	3 0	6 4	1 0	3 2	9	vo vo	VO VO	0 0	P VJl	to cn	O O
I	NH(o-tolyl) CH,	^CR5	10 1	7	3	7	0	2	0	0	4 0	1 0	7 3	3 1	β 5	3 0	4 4	cn co	vo vo	9 9	8 0	VO CU	5 3	6 O
I	NH(2-chlor~ CH, phenyl) ^	CH₅	10 1	3	6	7	0	4 C	0	3	6 1	5 0	8 7	3 1	7 5	I ρ VJi	5 3	9 6	9 9	9 9	7 3	8 O	7 5	5 3
I	NH(2-methoxy- CH, phenyl) ^?		8	0	0		7 4		7 5	4 2	co in J	7 7
I	NH(3-methoxy- CH, -phenyl) ^		8	0			9 5
			VO VO

Tabelle 2 (Fortsetzung)

O CO CO cn

ro

Verbindung	Dosis K^/ha	Nach, dem Auflaufen Vor dem Auflaufen	Besprühen d.Blätter	Besprühen d.Bodens
Formel R R₂ R,	; 10 1	Tränken d. Bodens	M- R BG E L S	M , R BG E L S
I NH(m-tolyl) CH₅ CH₅	.10 1	M R BG .S L 'S . ■	'8 18 4 7 4 1 7 072500	9 9 9 8 7 7 5 7 9 9 7 7 7 2
I NH(3-chlor CH, CH phenyl) r r	8 5 7 2 4 2 2	6 2 7 5 5 5 Ί 1 0 6 14 1.0	8 9 9 7 7 6 4 4 9 9 1665
7 5 71502

ro

cn cn

CD

Claims

Paten tanspr ü ο h e

f2

R-C

0Y_r

OY

in der R eine Alkylgruppe, eine der Gruppen Y eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe und, die beiden anderen Gruppen Y entweder jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkanoyl- oder heterocyclische Gruppe oder zusammen eine Carbonyl- oder gegebenenfalls substituierte zweiwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten, nach Hauptpatent 2 046 476, dadurch gekennzeichnet, daß ein Y eine Aralkylgruppe und die beiden restlichen Y zusammen die Gruppe

COR

bedeuten, wobei R Gruppe der Formel

eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe oder eine

NHZ

bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Benzylgruppe ist oder eine phenylsubstituierte Aminogruppe oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome oder Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert ist, und Rp ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet.

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2. Verbindungen nach Anspruch 1, in denen Y₁ und Y_? zusammen die zweiwertige Gruppe bedeuten, dadurch gekennze ichn e t, daß R₁ eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel -NHZ bedeutet, wobei Z ein Wasserstοffatom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzyl-, eine Phenylamino- oder eine Phenylgruppe bedeutet, die gegebenenfalls duroh ein Fluoratom, durch ein oder zwei O'hloratome, durch ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder durch eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Rp ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Y, eine Benzylgruppe bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, bei denen Y₁ und Y, zusammen die zweiwertige Gruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel -NHZ bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe ist, und R und Rp jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Y eine Benzylgruppe bedeuten.
4. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ eine Hydroxy- oder Äthoxygruppe oder eine Gruppe der Formel -NHZ bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom oder eine Butyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenylamino-, Phenyl-, Fluorphenyl-, Ohlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Tolyl-, Dimethylphenyl- oder Methoxyphenylgruppe ist, R£ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe und Y eine Benzylgruppe bedeuten.
5. Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ eine Hydroxy- oder Äthoxygruppe oder eine Gruppe der Formel -NHZ bedeutet, wobei Z ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe ist, und R₂ und R ,-jeweils eine

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Methylgruppe und Y eine Benzylgruppe "bedeuten.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 bis 5, in denen R₁ eine Alkoxygruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Allylester einer ^-Oxicarbonsäure oder ein nichtcyclisches Acetal davon mit einem entsprechend substituierten Propandiol in Gegenwart eines wasserfreien sauren Katalysators umsetzt.
7· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 bis 5> in denen IL eine Hydroxygruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man das entsprechende Derivat, in dem R₁ eine Alkoxygruppe bedeutet, verseift.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch

1 bis 5, in denen R^ eine Gruppe der Formel -NHZ bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechende Verbindung, in der R₁ eine Alkoxy- oder Acyloxygruppe bedeutet, mit einer Verbindung der formel NHpZ umsetzt.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 bis 5, in denen R₁ eine Phenylaminogruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechende Verbindung, in der R₁ eine Hydroxygruppe bedeutet, mit Phenylphosphazoanilid umsetzt.
10. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 5, gegebenenfalls zusammen mit einem Träger und/oder oberflächenaktiven Stoff als herbicide Mittel.

62 XXI

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