DE2204056A1 - Fotografische Silberhalogenid-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Fotografische Silberhalogenid-Emulsion und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
- Publication number
- DE2204056A1 DE2204056A1 DE19722204056 DE2204056A DE2204056A1 DE 2204056 A1 DE2204056 A1 DE 2204056A1 DE 19722204056 DE19722204056 DE 19722204056 DE 2204056 A DE2204056 A DE 2204056A DE 2204056 A1 DE2204056 A1 DE 2204056A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- monomer
- silver halide
- sulfonate
- sodium
- halide emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 27
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims description 17
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 36
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 23
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 14
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 14
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 12
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- JTWOSPUWOVJQHH-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxypropan-1-ol Chemical compound OCCCOCC=C JTWOSPUWOVJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- JHUFGBSGINLPOW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(trifluoromethoxy)benzoyl cyanide Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C(=O)C#N)C=C1Cl JHUFGBSGINLPOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate Inorganic materials [Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N phloretic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000859095 Bero Species 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- AHUXKACHBAQIBW-UHFFFAOYSA-M sodium 2-methylprop-1-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)=CS([O-])(=O)=O AHUXKACHBAQIBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
- G03C1/053—Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F28/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN BO. MAUERKIRCHERSTR. 45 2204056
28. Jan. 1972
Anwaltsakte 21 922
Be/A
Be/A
Ilford Limited
I 1 f ο r d / Essex /England
I 1 f ο r d / Essex /England
"Fotografische Silberhalogenid-Emulsion und Verfahren zu
ihrer Herstellung"
Wenn auch in der Praxis das kolloidale Medium einer Silberhalogenid-Emulsion
meist vollständig aus Gelatine besteht, sind doch sehr zahlreiche Vorschläge bekannt geworden, die
Gelatine vollständip; oder teilweise durch andere Kolloide
zu. ersetzen. Es wurde neuerdings in der Patentliteratur vor-
209834/1067
Case B-ILP 913 - 2 -
(Mil) <M 1272) (H η 43) (M 3310) Tttcerammti IEROSTAPPPATENT MOndim TELEX OS 34 5« BERO d
Bmki loywiwii· Vttk&ank MOndwn 4S1100 PottMftscki ΜβικΜη 45343
geschlagen, die Gelatine teilweise durch ein wasserunlösliches, synthetisches Polymerisat in Form eines Latex zu ersetzen,
und solchen Zugaben wurden zahlreiche Vorteile nachgesagt.
Synthetische Polymerisatlatices werden im allgemeinen durch
Polymerisieren in wäßrigem Medium in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels (Tensid) hergestellt. Alkylarylpolyglykolsulfate
sind als besonders brauchbare oberflächenaktive Mittel für diesen Zweck bekannt, obwohl zahlreiche andere
Arten ebenso verwendet werden können.
Jedoch sind nicht alle synthetischen Polymerisatlatices zur Einarbeitung in Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen geeignet,
weil der Latex im wesentlichen durch andere Additive, die
üblicherweise in solchen Emulsionen enthalten sind, unbeeinflußt bleiben muß. So ist im besonderen bekannt, in eine
Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion ein Salz eines zweiwertigen Metalls, wie Kadmium oder Blei, einzuarbeiten. Solche Salze haben oftmals eine starke Sedimentationswirkung auf
synthetische Polymerisatlatices, sogar in Gegenwart der bevorzugten Art von oberflächenaktiven Mitteln.
üblicherweise in solchen Emulsionen enthalten sind, unbeeinflußt bleiben muß. So ist im besonderen bekannt, in eine
Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion ein Salz eines zweiwertigen Metalls, wie Kadmium oder Blei, einzuarbeiten. Solche Salze haben oftmals eine starke Sedimentationswirkung auf
synthetische Polymerisatlatices, sogar in Gegenwart der bevorzugten Art von oberflächenaktiven Mitteln.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind fotografische
Gelatine-Silberhalogenid-Emulaionenj worin ein Teil der Gelatine durch ein Polymerisat einer bestimmten Klasse in
Form eines Latex ersetzt wird und worin der Latex gegenüber
Gelatine-Silberhalogenid-Emulaionenj worin ein Teil der Gelatine durch ein Polymerisat einer bestimmten Klasse in
Form eines Latex ersetzt wird und worin der Latex gegenüber
209834/1067 _ , .
der Sedimentationswirkung zweiwertiger Metallsalze resistent
ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß eine fotografische Silberhalogenid-Emulsion, worin das Bindemittelmedium
sowohl Gelatine als auch einen Latex eines Mischpolymerisats aus:
I) einem Monomer, das ein Acrylacrylat oder Alkylmethacrylat
oder einem monomeren Gemisch, das sowohl ein Alkylacrylat
als auch ein Alkylmethacrylat enthält oder einem monomeren Gemisch, das entweder eines dieser Monomeren
oder dieses Monomergemisch zusammen mit einem äthylenisch
ungesättigtem Monomer enthält, wobei das Monomer oder die Monomeren Verbindungen sind, die bei Homopolymerisation
wasserunlösliche Polymerisate ergeben, und
II) einem Monomer, das einen Allyl- oder Methallylrest enthält, der unmittelbar mit einer Sulfonsäure- oder SuI-fonatgruppe
verbunden ist, wobei das Monomer bei Homopolymersation ein wasserlösliches Polymerisat ergibt,
enthält.
Obwohl die relativen Anteile der Monomeren, aus denen das Mischpolymerisat hergestellt wird, weitgehend variieren
209834/ 1067
können, ist es wesentlich, weil das Produkt ein Latex sein muß, daß das Mischpolymerisat eine relativ geringe
Löslichkeit in Wasser haben sollte. Im allgemeinen sollte der Monomeranteil II 2o Gew.% des Gesamtmonomergemisches
nicht überschreiten, und der Rest sollte entweder vollständig Alkylacrylat oder Methacrylat oder, wenn ein zweites
äthylenisch ungesättigtes Monomer als Teil des Monomergemisches I vorhanden ist, sollte das Alkylacrylat oder
Methacrylat dennoch wenigstens 7o Gew.% des Endmischpolymerisats
bilden.
Sofern I ein Gemisch von Monomeren ist, das ein zweites äthylenisch ungesättigtes Monomer enthält, kann dieses zweite
Monomer aus einer großen Vielzahl für eine solche Mischpolymerisation zur Verfügung stehender und allgemein bekannter
Monomeren, z.B. Acrylnitril oder Hydroxypropylmethacrylat,
ausgewählt werden*
Das Monomer II kann geeigneterweise eine Verbindung der allgemeinen
Formel
H2C = C - CH2 - (χ - Rj)n - SO3M
R
sein, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, η O oder 1, R1 eine Alkyl- oder Hydroxyalkalgruppe- (z.B,
209834/1067 " 5 "
Hydroxypropylgruppe) und M ein Wasserstoffatom oder eine
Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppe oder ein Metallkation, z.B. Natrium, ist.
Obgleich Monoally!verbindungen nicht leicht Homopolymerisate
liefern, bilden sie viel leichter Mischpolymerisate mit anderen Monomeren, wie Acrylaten.
Die nachfolgenden Ausführungen dienen der Erläuterung der Herstellung von Mischpolymerisatlatices, die in der vorliegenden
Erfindung Verwendung finden können.
Es werden drei Komponenten verwendet:
(A) eine Lösung, die in 35o ml destilliertem Wasser, 1,5 g Alkylarylpolyglykolsulfat (als 3o jSige Lösung), Ig
Kaliumpersulfat (als Polymerisationskatalysator) und o,l g Natriumbisulfit enthält,
(B) 95 g Methylacrylat,
(C) eine Lösung, die in 5o ml destilliertem Wasser, 5 g Natriumallyloxypropanolsulfonat,
o,3 g Natriumbisulfit und 1,5 g eines Alkylarylpolyglykolsulfats (als 3o5iige Lösung)
enthält.
Die Lösung (A) wird in einen Kolben mit Rührwerk und Gasein-
209834/1067 - 6 -
laß, gründlich mit Stickstoff gespült, eingebracht. Die Temperatur wird auf 850C erhöht, und (B) und (C) werden
unter fortdauerndem Rühren gleichzeitig während ungefähr einer Stunde zugegeben. Für diesen Zweck werden peristaltische
Pumpen verwendet.
Das Gemisch wird schließlich eine weitere Stunde bei 9o°C gerührt und dann dampfdestilliert, um geringe Mengen an
nicht umgesetztem Acrylatmonomer zu entfernen. Der pH-Wert
des Latex wird auf 6 mit Natriumhydroxyd eingestellt.
Der Latex wurde der Ultrafiltration zum Entfernen von freiem oberflächenaktiven Mittel unterworfen, und das Polymerisat
wurde durch Verdampfen des Wassers erhalten. Durch Analyse wurde ein Schwefelgehalt von o,4? % festgestellt. Ein weiterer
Teil des Latex A wurde verdampft und das Polymerisat zu einem feinen Pulver gemahlen und gründlich mit Wasser
extrahiert. Die Analyse des getrockneten Produkts ergab einen Schwefelgehalt von o,55J*. Der theoretische Schwefelgehalt,
(unter der Annahme, daß das gesamte Monomer II in das Polymerisat eingetreten ist), wäre 0,7^ %» woraus sich
ergibt, daß ungefähr Jo % des Allylmonomers mischpolymerisiert
wurde.
Ein Mischpolymerisatlatex wird durch Mischpolymerisieren unter kontinuierlicher Zugabe der Monomeren, wie für den
209834/1067 " 7 "
Latex A beschrieben, unter Verwendung von
Äthylacrylat 85 Gew.Teile
Acrylnitril Io Gew.Teile
Natriummethallylsulfonat 5 Gew.Teile
(oder Natrium-2-methylpropen-1-sulfonat)
in Gegenwart von 2,5 Gew.?, bezogen auf das Gewicht der Gesamt
monomer en, eines Alkylarylpolyglykolsulfats als oberflächenaktives Mittel hergestellt, wobei die Verbindungen so
gewählt wurden, daß man einen wäßrigen Latex erhielt, der ungefähr 2o Gew.$ an gebildetem Mischpolymerisat enthielt
und einen p„-Wert von ungefähr 6 aufwies.
Latex C
Äthylacrylat 52 Gew.Teile
Methylmethacrylat M 3 Gew.Teile
Natriumallyloxypropanolsulfonat 5 Gew.Teile
Diese Monomeren wurden, wie für den Latex A beschrieben, in Gegenwart von ^,5 Gew.36, bezogen auf das Gewicht der Gesamt·
monomeren, eines Alkylarylpolyglykolsulfats als oberflächenaktivem Mittel mischpolymerisiert.
Natriumallyloxypropanol hat die folgende Formel:
OH
t
t
CH2 = CH - CH2 - 0 - CH2 - CH - CH3 - S0,Na
209834/1067 " 8 "
Beispiele weiterer Monomeren des Typs II, die verwendet werden können, sind:
Natriumallylsulfonat
iiatriumallyloxyätlayl£;uli"onat Natriumallylthiopropanolsulfonat.
iiatriumallyloxyätlayl£;uli"onat Natriumallylthiopropanolsulfonat.
Die Widerstandsfähigkeit der voraus "bezeichneten Latices gegenüber
der Sedimentation durch Salze von zweiwertigen Metallen kann leicht durch die Tatsache erläutert werden, daß
sie unbeschränkt mit einer 5 Gewo^igen Lösung von Kadmiumnitrat
verdünnt werden können, ohne daß irgendeine Sedimentation auftritt. Andererseits wird ein Mischpolymerisat, das
ähnlich hergestellt ist, aber kein Monomer II enthält, durch die Zugabe von wenigen Tropfen Kadmiumnitratlösung unstabil
und wird durch fortgesetzte Zugabe einer solchen Lösung aus-r
gefällt.
Abhängig von der gegebenen Silberhalogenid-Emulsion können bis zu ungefähr 60 Gew.fi der Gelatine durch den Latex der
oben besehriebenen Mischpolymerisate ersetzt werdeno
Die Emulsionen der vorliegenden Erfindung, die die voraus beschriebenen Latices beinhalten, können auf einen fotografischen
Träger aufgebracht und dann unter Bildung einer getrockneten fotografischen Silberhalogenid-Emulsionsschicht
getrocknet werden, wobei die getrocknete Schicht sowohl Gelatine als auch synthetisches Polymerisat enthält. Die Er-
-9-. 209834/1067
findung "beinhaltet daher ebenso ein fotografisches Material,
das wenigstens eine getrocknete Emulsionsschicht aufweist, wobei die Schicht vor dem Beschichten und Trocknen in der
oben beschriebenen Weise hergestellt isto
-Beispiel
a_) Eine herkömmliche Gelatine-Silberchlorbromid-Emulsion,
die chemisch sensibilisiert wurde und Stabilisator, optischen Sensibilisator-Farbstoff und Beschiehtungshilfsmittel
enthielt, wurde hergestellt» Der Gelatinegehalt betrug 75 g/Mol Silberhalogenid und enthielt 0,05 i° Kadmiumnitrato
Zu dieser Emulsion wurde ausreichend Latex B, hergestellt, wie oben beschrieben, augegeben, so daß die erhaltene Emulsion
gleiche Gewichtsteile Gelatine und Mischpolymerisat enthielt. Hach,Zugabe des Latex war keine Koagulation wahrzunehmen.
Die erhaltene Emulsion wurde auf einem Filmträger aufgebracht, und es wurde festgestellt, daß sie glatt und
ohne Schwierigkeit zu beschichten waro
b_) Eine Emulsion, wie in a) definiert, die jedoch die doppelte
Menge an Gelatine und keinen Latex enthielt, wurde als Kontrollemulsion hergestellt und auf einen Filmträger aufgebracht.
Beim Vergleich von a) und b) wurde festgestellt, daß der Ersatz
von Gelatine durch Latex keine nachteilige Wirkungen
-10-
209834/1067
auf die fotografischen, sensitometrischen Eigenschaften, wie
Empfindlichkeit, Kontrast und Schleier, hat.
Darüberhinaus zeigte die Emulsionsbeschichtung a) geringere Größenänderungen bei Veränderungen der Umgebungsfeuchtigkeit,
wie sie beispielsweise bei einem Hochdrucktemperatur-Entwicklungsvorgang auftreten, als die Emulsion b).
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Latices A oder C anstelle eines Teils der Gelatine in die Emulsion eingearbeitet
wurden.
- 11 Patentansprüche:
209834/1067
Claims (6)
- Patentansprüche :t JL. Fotografische Silberhalogenid-Emulsion deren Bindemittelmedium sowohl Gelatine als auch einen Mischpolymerisatlatex enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischpolymerisatlatex ausI) einem Monomer, das ein Alkylacrylat oder ein Alkylmethacrylat oder einem monomeren Gemisch, das sowohl ein Alkylacrylat als auch Alkylmethacrylat enthält oder einem monomeren Gemisch ist, das entweder eines dieser Monomeren oder dieses Monomergemisch zusammen mit einem äthylenisch ungesättigten Monomer enthält, wobei das Monomer oder die Monomeren Verbindungen sind, die, bei Homopolymerisation wasserunlösliche Polymerisate liefern, undII) einem Monomer, das einen Allyl- oder Methallylrest unmittelbar oder mittelbar verbunden mit einer Sulfonsäure- oder SuIfönatgruppe enthält, wobei das Monomer bei Homopolymerisation ein wasserlösliches Polymerisat ist.
- 2. Fotografische Silberhalogenid-Emulsion gemäß Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, daß das Monomer II eine Verbindung der allgemeinen Formel- 12 209834/1067H0G = C - GH0 - (X - R1V - SO,M c. ι c ι η pist, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, η 0 oder 1, R- eine Alkyl- oder auch Hydroxyalkylgruppe und M ein Wasserstoffatom oder eine Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppe oder ein Metallkation ist.
- 3. Fotografische Silberhalogenid-Emulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer II Natriummethallylsulfonat, liatriumallyloxypropanolsulfonat, Natriumallylsulfonat, Natriumallyloxyäthylsulfonat und/oder Natriumthiopropanolsulfonat ist„
- 4. Fotografische Silberhalogenid-Emulsion gemäß Anspruch 1, im wesentlichen, wie im Beispiel beschrieben.
- 5. Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß man eine fotografische Silberhalogenid-Emulsion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf einen fotografischen Träger uufbringt und die aufgebrachte Emulsionsschicht trocknet.
- 6. Fotografisches Material, sofern es nach einem Verfahren gemäß Anspruch 5 hergestellt ist.209834/1067
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB382771 | 1971-02-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2204056A1 true DE2204056A1 (de) | 1972-08-17 |
Family
ID=9765689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722204056 Pending DE2204056A1 (de) | 1971-02-03 | 1972-01-28 | Fotografische Silberhalogenid-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2204056A1 (de) |
| GB (1) | GB1336061A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234735A (en) | 1977-04-20 | 1980-11-18 | Imperial Chemical Industries Limited | Guanidino imidazoles and thiazoles |
-
1972
- 1972-01-12 GB GB1336061D patent/GB1336061A/en not_active Expired
- 1972-01-28 DE DE19722204056 patent/DE2204056A1/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4234735A (en) | 1977-04-20 | 1980-11-18 | Imperial Chemical Industries Limited | Guanidino imidazoles and thiazoles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1336061A (en) | 1973-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1547765C3 (de) | Additionsmischpolymerisat und Verwendung desselben als photographisches Bindemittel | |
| DE2515379A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial | |
| DE2551786B2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren | |
| DE1547679A1 (de) | Verwendung von Mischpolymerisaten zur Herstellung photographischer Schichten | |
| DE1547747C3 (de) | Direktpositives photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE3125025A1 (de) | Photographische silberhalogenidmaterialien | |
| DE1191964B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten substituierter Acrylamide | |
| DE1547744A1 (de) | Photographisches Material | |
| DE2218218C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE2426177C2 (de) | ||
| DE2357853A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial | |
| DE1547731A1 (de) | Photographisches Material fuer lithographische Zwecke | |
| DE2253942A1 (de) | Entwicklungsbehandlung von photographischen silberhalogenidmaterialien bei erhoehter temperatur | |
| DE2204056A1 (de) | Fotografische Silberhalogenid-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2841875A1 (de) | Photographische gelatine-silberhalogenidemulsion | |
| DE1040370B (de) | Schichten fuer photographische Zwecke und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2205297A1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2218219A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht | |
| DE2445611A1 (de) | Entwicklung von photographischem silberhalogenidmaterial | |
| DE2015525A1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2212846A1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1547744C (de) | Photographisches Aufzeichnungsma tenal | |
| DE1597638A1 (de) | Lichtempfindliche Schicht | |
| DE1547679C3 (de) | Verwendung von Mischpolymerisaten als Binde- und/oder Dispergiermittel zur Herstellung photographischer Schichten | |
| DE1547742C3 (de) | Verfahren zum Harten einer photographischen Schicht |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHA | Expiration of time for request for examination |