DE2202132A1

DE2202132A1 - Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2202132A1
Application number: DE19722202132
Authority: DE
Inventors: Hans-Guenter Dr Otten; Richard Dr Sommer; Gerhard Dr Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-01-18
Filing date: 1972-01-18
Publication date: 1973-08-16
Also published as: CH58473A4; IT978203B; FR2168488A1; JPS531773B2; GB1373561A; FR2168488B1; CH567611B5; NL7300699A; DE2202132B2; BE794152A; JPS4883119A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG L E V £ R K. U S E N - B«r«rwerk

ft'. ι\..

Zentnlbereicn Patente, Marken und Lizenzen

My/Pr

Monoazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Monoazofarbstoffe,

die in Form der freien Säure der Formel

SO, H

R₀-N-SO₂

R₁ "»

entsprechen, in welcher R₀ = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl oder einen heterocy= olischen Rest,

R₁ = Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder zusauen Bit R_Q und de* N-AtOB einen 5- oder 6-glietirigen Riag«

R₂ = Halogen, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Cyan, Carbonamid oder

Carbonsäureester, R₃ = Halogen, Alkyl, Alkoxy,
R₄ = Wasserstoff oder Halogen,
R₅ = Alkyl oder Aryl,
R₈ s Wasserstoff oder Alkyl,
R₇ = Wasserstoff, Halogen., Alky) oder Alkoxy bedeuten.

Die Alkylgruppen enthalten vorzugsweise .".~£ C-*:,ί>me una können weitere, nicht ionogene SubBtituenten auiva^sen, beispielsweise Hydroxylgruppe!! _t Chlor, Brom, Cyan, iil.^oxy,.

Alkoxycarbonyljinsbesonderrj- C-, -C^.-Alkoxy Dzw.Alkoxycarbonyi,

Geeignete Alkylgrappen R. , .Si₃, I₆ uad E₇ sinü insbesondere uneubetituierte C_t-C₄-Alkylrestc, wie CK_S , c,E_Tt i-UE, n-C₄H, und 1-C₄H₄ .

Le A 14 184

309833/0963

oono-i Geeignete Alkylgruppen R₀ und R₁ siad Insbesondere ^UZ I

ι, beispielsweise CH₃ , C₂H₅ , η- und iso—C₃H₇ , η-, sek.- und IsO-C₄H₉, die durch nicht ionogene Substituen= ten weiter substituiert sein können, beispielsweise durch Hydroxylgruppen, Chlor, Brom, Cyan, Alkoxy, ins» besondere C₁-C₄-AIkOXy, sowie Alkoxycarbonyl, insbesondere C₁-C₄-Alkoxycarbonyl. Weitere Alkylgruppen R_Q und R₁ sind Cycloalkylgruppen, beispielsweise Cyclohexyl.

Geeignete Alkylreste R₀ sind insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen, die beispielsweise durch -CN, -CONH₂ oder -COOH weitersubstituiert sein können, wie beispielsweise -CH₃ , -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉, -C₂H₄CN, -C₂H₄CONH₂, -C₂H₄COOH.

Geeignete Alkoxyreste R₂, R₃ und R₇ sind insbesondere sol= ehe mit 1-4 C-Atomen, beispielsweise -OCH₃, -OC₂H₅, -OC₃H₇, OC₄H₉ .

Geeignete Arylreste R^ sind insbesondere gegebenenfalls beispielsweise durch Alkyl, insbesondere C-, -C λ -Alkyl, Alkoxy, insbesondere C₁-C^-AIkOXy oder Halogen, insbesondere Chlor oder Brom weiter substituierte Phenyl- oder Naphthylreste wie Phenyl, Biphenylyl oder Naphthyl.

Geeignete Arylreste R sind insbesondere gegebenenfalls wei = tersubstituierte Phenyl- oder Naphthylreste.

Geeignete Aralkylreste R und R₁ sind insbesondere gege= benenfalls durch nicht ionogene Substituenten weitersubsti= tuierte Benzyl- oder Phenyläthylgruppen.

Ein geeigneter heterocyollecher Rest R_Q ist beispielsweise der 3-Sulfolaayl-Rest.

Geeignete Ringe R₀ +R₁ sind beispielsweise zusammen mit den N-AtOK: ,-^ ^\ r-\

O-. C^N- ^mu £>-

Geeignete Halogenatome R₈, E₃, R₄ und R_T sied Fluor, Chlor und Brom.

Le A 14 184 - 2 -

309833/0963

Im Rahmen der Formel (I) sind solche Farbstoffe bevorzugt, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

(II)

entsprechen, worin R- R₁ , R₂ , R₃ , R₅ , R₆ und R₇ die oben genannte Bedeutung haben.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

R_n-N-O₂ S

-R.

(III)

entsprechen, worin

R , R₁ , R₈ und R₆ die oben genannte Bedeutung haben, R₂' und R₃' für Chlor oder Brom und R₇' für Wasserstoff, Chlor oder nicht weiter substituiertes C₁-C₄-Alkyl stehen, insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

-n-o₂s-/Vn=n^S*-R« '

(IV)

entsprechen, worin R_n, R₁, R₂', R₃' und R₇' die oben genannte Bedeutung haben, R₈* nicht weitersubstituiertes C₁-C₄-AIlCyI oder Phenyl, R₆* Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbonamid oder Carboxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl bedeuten.

Le A 14 184 - 3 -

309833/0963

Die neue» Farbstoffe der Formel (i) werden erhalten, indem man Amine der allgemeinen Formel

^R?

(V)

worin R , R₁, R₂, R₃ und R₄ die vorstehend genannte Bedeutung haben, diazotiert und mit Kupplungskomponenten der allge= meinen Formel

R₅-^Q-SO₃H (VI) R₆ R₇

worin R₅, R_e und R₇ die vorstehend genannte Bedeutung haben, vereinigt.

Die Diazokomponenten der allgemeinen Formel (V) sind entwe= der literaturbekannt bzw. werden nach literaturbekannten Vorschriften erhalten, beispielsweise, indem man Acetylaminobenzolsulfochloride bzw. Nitrobenzolsulfochloride mit Aminen der Formel

R -N-H
⁰ I

worin R und R₁ die oben angegebene Bedeutung haben, ami= diert und die Acetylgruppe abspaltet bzw. die Nitrogruppe durch Reduktion in die Aminogruppe überführt.

Le A 14 184 - 4 -

3 0 9833/0963

Geeignete Amine der Formel (V) sind beispielsweise:

Anilin-^.S-dichlor^-NjN-dimethyl-sulfonamid, Anilin-4.5-diob.lor-2-N,N-diäthyl-sulf onamid, Anilin-%.5-diohlor-2-N-äthyl-sulfonamid. Anilin-2.5-dichlor-4-sulfonamid, Anilin~2.5-dichlor-ⁱi-N-methyl-sulfonamid_> Anilin-^.S-diohlor-'i-N-äthyl-sulf onamid, Anilin-2.5-dichlor-¹t-N-propyl-sulf onamid, Anilin-^.S-dichlor-^-N-butyl-sulfonamid, Anilin-S.S-dichlor-^-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor~4-N-phenyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-4-N-(m-tolyl)-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-ⁱi-N-y-chlorpropyl-sulf onamid, Anilin^.S-dichlor-^-ß-hydroxyäthyl-sulf onamid, Anilin^.S-dichlor-^-N-y-hydroxypropyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-4-N-y-hydroxybutyl-sulfonamid, Anilin- 2.5-dichlor-^/»-N-cyclohexyl-sulf onamid, Anilin-2.5-diohlor-4-N,N-dimethyl-sulfonamid, Anilin^.S-dichlor-^-NjN-diäthyl-sulfonamid, Anilin-2.5~dichlor-^-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-sulfonamid, Anilin^^-dichlor-^-NjN-tetramethylen-sulf onamid, Ani lin-2.5-dichlor-^i-N_fll-pen tame thy len-sulf onamid, Anilin^.ö-dichlor-'i-sulf onamid, Ani lin-2.6-diohlor-ⁱi-N-me thy 1-sulf onamid, Anilin-^.ö-dichlor-^-N-äthyl-sulfonamid, Anilin^.e-dichlor-^-N-ß-hydroxyäthyl-sulfonamid, Anil in-2.6-dichlor-^|i-N-benzyl-sulf onamid, Ani lin-2.6-dichlor-*i-N-phenyl-9ulf onamid, Anil in-2.6-dichlor-^/i-N-y-hydroxybutyl-sulf onamid, Anilin^.e-dichlor-^i-N.N-diäthyl-sulf onamid, Anilin-2.6-diohlor-*i-N--methyl-N-phenyl-sulf onamid,

Le A 14 184 - 5 -

309833/0963

Anil in-2.6-diehlor-*i-N-eetnyl-N-ß-hydroxyäthy 1-sulf onamid, Anilin-2.6-dichlor-4-N,N-pentaeethyΙθη-sulfonamid, Anil in-2.6-*diohlor-*»-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-sulf onamid, Ani lin-2-chlor-5-brom-(i-N,N-diaethyl-sulf onamid, Ani lin^-ohlor-S-brom-fc-N-äthyl-sulf onamid, Anilin-2-chlor—5—brom—4—N—benzyl—sulfonamid, Anilin-2-chlor-5-brom-4-N_fN-bi8-(ß-hydroxyäthyl)-sulfonamid_> Ani lin^-ohlor-S-brom-^-N-cyclohexy 1-sulfonamid, Ani1in-2-chlor-5-brom-4-N,N-dipropyl-sulfonamid, Anilin-2-broe-5-chlor-4-N_fN-diiHe thy 1-sulf onamid, Anilin-2-broe-5-ohlor-4-N-y-hydroxypropyl~sulfonamid, Anilin-2-broe—5-chlor—k—N—äthy1-sulfonamid, Anilin-2-ohlor-6-brom-4-N-Bethyl-8ulfonaraid, Anilin-2-chlor-6-brom-^-N_fN-diäthyl-sulfonamid, Anilin-2-ohlor-6-broe-4-N-phenyl-8ulfonamid, Anilin-2.5-dlbroa-4-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dil>roe-4-N,N-diäthyl-sulf onamid, Anilin-2.5—iibroe—4-N,N—pentaaethylen-sulfonamid, Ani J. in-2.5-dibro»-4-N-methyl-N-ß-hydroxy~äthy 1-sulf onamid, Anil in-2.6-dibroa-4-N,N-diBie thy 1-sulf onamid, Anilin-2.6-dibroB-*-N-ß-hydroxyäthyl-8ulfonamid, Ani 1 in-2 · e-dibroii-4-N-propy 1-sulf onamid, Ani1in-2.6-dibron-4-N-buty1-sulfonamid, Anilin-2-chlor-6-eethyl-4-N-eethyl-8ulfonamid, Anilin-2-ohlor-6-Bethyl-4-sulfonamid, Ani1in-2-ohlor-o-eethyl-%-»t»-*iäthyl-sulfombI«, Anilin-4-ohlor-6-Bethyl-2-N_vN-dläthy1-sulfonamid, Anilin-^i-chlor—6—Methyl—2—M—ß—hydroxy äthy 1 sulf onamid, Anilin-4-chlor-6-methyl-2-H,N-dieethy1-sulfonamid, Anilin-ii-chlor-S-eethyl^-N.N-diäthyl-sulfonaeid, Anilin-4-chlor-5-aethyl-2-N_tN-diBethyl-sulfonamid, Ani1in-2.6-dieethy1-3-sulfonaeid, Ani1in-2.6-dieethy1-3-N-eethyl-sulfonamid, Anilin-2.6-dieethyl-3-N,M-diäthyl-sulfonamid, Ani1in-2.5.6-trichlor-3-sulfonaaid, Ani1in-2.5.6-trichlor-3-N-Bethyl-sulfonamid, Anilin-2.5.o-trichlor^-N-eethyl-N-ß-hydroxy-äthyl-sulfonamid, Anilin-2.5.o-triohlor-N.N-diäthyl-sulfonamid,

Le A 14 184 - 6 -

309833/0963

Anilin-*.o-dichlor^-N.N-dimethyl-sulfonamid, A»ilia-2.%-«ieethyl-5-N,N-dimethyl-«ulfoBamid, AmiliM-2.*-dieethyl-5-N-äthyl-eulfo»a«id, AMili»-2.*-€ieethyl-5-N-Y-hydroxybutyl-sulfonaniid, ABllim-%.5-iiohlor-%-Y-hydroxybutyl-8ulfoHaeid_t Anilin-^.S-dichlor-^-N-benzyl-sulionamid, Anil in-2.5-dichlor-N-aiethoxyMthyl-eulf onamid, N-(2.5-diohlor-4-amino-phenyl-sjlfonyl)-morpholin, N-(2.5-diohlor-4i-aeino-phenyl-eiilfonyl)-piperidin_l

Anilin-2.5-diehlor-%-N-sulfolanyl-(3)-aulfonamid,

Anilin-2.5-dichlor-%-N-eethyl-N-sulfolanyl-(3)-sulfonamid.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (VI) sind beispielsweise die in der Deutschen Patentschrift 137 117 beschriebenen Indolsulfonsäuren sowie andere Indolsulfonsäuren,die analog zu den in der Deutschen Patentschrift 137 117 beschriebenen Verfahren durch Sulfierung von 2-Alkyl- oder 2-Arylindolen erhalten werden. Hierbei entstehen, zumindest aus den in 5-Stellung nicht substituierten Indolen, wahrscheinlich die Indol-5-sulfonsäuren. Als geeignete Indolsulfonsäurai seien beispielsweise genannt: 2-Methyl-indol-eulfonaänre, 2-Aethyl-indol-eulfonsäure, 2-Phenyl-indol-eulfoneäure, l-Methyl-2-phenyl-indol-eulfon= säure, 1.2-Diaiethy 1-indol-sulfoneäure, l-Aethyl-2-aethylindol-aulfonsäure, 1.2.5-Trieethyl-indol-eulfonsfture, 2.5-Dieethyl-indol-Bulf oneäure,

Die erfinduMgsgeBäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben natürlicher und synthetischer FaseraateriaJ ihn, insbesondere zum Färben von Polyamidfasern. Sie liefern egale, ausgiebige, gelbe' bis orange Färbungen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei

Le A 14 184 - 7 -

309833/0963

insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie £,-Poly- caprolactam oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden. Die Farbstoffe werden dabei in Form der freien Säure oder in Form ihrer Salze, insbeson= dere der Alkalisalze wie der Natrium- oder Kaliumsalze oder der Ammoniumsalze eingesetzt. Die oben angegebenen Formeln sind die der freien Säure.

Beispiel 1

5,25 g 2.5-Dichlor-anilin-sulfonamid werden bei 3-5° in eine Mischung von 20 ml Eisessig, 20 ml konz.Schwefelsäure und 7,5 g Nitrosylschwefelsäure eingetragen und 1,5 Stdn. bei 3-5°C nachgerührt. Dann wird auf Eis/H₂0 ausgetragen, etwas AmidosulfQnsäure zugesetzt und die erhaltene Lösung mit einer Lösung von 4,7^ g 2-Methyl-indol-sulfonsäure in Wasser vereinigt. Man stumpft mit Natriumacetat etwas ab und iso= liert nach dem Auskuppeln den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

H₂ N-O₂ S-f VN=N

Cl

entspricht, durch Aussalzen und Absaugen. Er färbt Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 2

Verfährt man, wie in Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch als Diazokomponente 5.85 g 2.5-Dichlor-anilin-4-N,N-dimethyl= sulfonamid ein, so erhält man einen Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

i N-O₂ S
CH₃

entspricht und Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen mit sehr guter Lichtechtheit anfärbt. Le A 14 184 - 8 -

309833/0963

Beispiel 3

6,5 g 2.5-Dichlor-anilin-4-N-methyl-N-ß-hydroxyäthyl-sulfon= amid werden in verdünnter Salzsäure mit 16 g einer 1 Oxigen
Natriumnitrit-Lösung bei O⁰ diazotiert. Nachdem der Nitrit= Überschuß mit Aeidoenlfoneäure entfernt wurde, wird mit einer Lösung von k.7¹* g 2-Methyl-indol-sulfonsäure in Wasser ver= einigt und mit Natriumacetat etwas abgestumpft. Der so erhal= tene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der For= nel

SO₃H

Cl \_

HO-CH₂ CH₂ -N-O₂ S-(_J-N=N~ *
CH₃

und färbt Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit.

Färbebeispiel

0,1 g des Farbstoffs aus Beispiel 1 wird in 100 ml Wasser
heiß gelöst, 5 nil 10$ige Ammuniumacetatlösung zugesetzt und auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt. Man geht
mit 10 g Polyamidfaser in das Färbebad ein, bringt das Fär= bebad innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt h ml lO^ige Essigsäure zu und hält eine Stunde auf Kochtemperatur. Danach wird gespült und bei 70-80⁰C getrocknet. Man erhält eine Fär= bung in gelbem Ton von sehr guter Licht- und Naßechtheit.

Wenn man wie in Beispiel 1 bzw. wie in Beispiel 3 verfährt, jedoch als Diazokomponenten die in Spalte II der folgenden
Tabelle aufgeführten Verbindungen einsetzt, so erhält man
ebenfalls wertvolle wasserlösliche Farbstoffe, die Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben bis orangen lichtechten Tönen anfärben.

Le A 14 184 - 9 ~

309833/0963

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente HO-CH₂ CH₂ -NH-SO₂ -/"V-NH₂ 2-Phenyl-indol-sulf onsäure

" l-Methyl-2-phenyl-indol-

sulfonsäure

5 6 7

10 11 12 13

(CH₃

Cl

CH₃-NH-SO₂

Cl NH,

Cl

C₂ H₈-NH-SO₂ -f }-NH₂ Cl

η η

16 (C₂Hg)₂N-SO₂

1 NH₂

Cl

17 18

19 HO-CH₂ CH₂ -N-SO₁

CH,

1.2-Dimethyl-indol-sulfon= säure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

l-Aethyl-2-methyl-indolsulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

1.2.5-Trimethyl-indol-sul= fonsäure

2.5-Dimethyl-indol-sulfon= säure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methy1-indöl-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methy1-indöl-sulfonsäure 2-Aethyl-indol-sulfnnsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

20

2. 5-Diinethyl-indol-sulf on= säure

Le A 14 - 10 -

309833/0963

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

21

(HO-CHj, CH₂ )₂ N-SO₂

Cl

2-Methyl-indol-sulfonsäure

22

23

rf
(HO-CH₂ CH₂ CH₂ )₂ N-SO₂-/JVNH₂ l-Methyl~2-phenyl-indol-

y^=s sulfonsäure

1.2. 5-Triiie thyl-indol-sul= fönsäure

Cl

HO-CH-CH₂CH₂-NH-SO₂-ZJyNH₂ 2-Methyl-indol-sulf on=

säure

CH₃

25 26

27

1 NH₂

,Cl

28 C₄ H₉ -NH-SO₂ -f ^-NH₂

Cl

29 "

30 ^M ³¹

32

Cl

NH-SO₂^f VNH₂

2-Phenyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

2.5-Dimethyl-indol-sulfon= säure

2-Aethyl-indol-sulfonsäure 2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

Cl

33 CI-CH₂CH₂CH₂-NH-So₂-Z^-VNH₂ 2-Methyl-indol-sulf onsäure

Le A 14

- 11 -

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

309833/0963

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

36

37

38

-NH-SO

Cl

₂-/ Cl

0JJ

Cl

39 (CH₃ )₂ N-SO₂

40 (CH₃)JN-SO₂-O-NH₂

Cl

41

42

43

Br Cl

W-NH₂ Cl 2-Aethyl-indol-sul fonsäure

2-Methy1-indöl-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sul: fonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indoleulfonsäure

2.5-Dimethyl-indol-sulfon; säure

44 HO-CH₂ CH₂ -N-SO₂ -^A-Wl₂ 2-Aethyl-indol-sulf onsäure

CH,

Cl

,Cl l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Methyl-indol-sulf onsäure

46 (HO-CH₂ CH₂ )₂ N-SO₂ -/j"

Cl

47 HO-CH-CH₂ CH₂-N-SO₂-^/3-NH₂ 2-Phenyl-indol-sulf onsäure

CH₃ ⁿ ^₁

Le A 14 184 - 12 -

309833/0963

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

Cl

⁴⁸ HO-CH₂ CH₂ CH₂ -NII-S O₂ -^J"^

Cl

49 "

CH₃

50 CH₃ -NH-S O₂ -Q-NH₂

Cl 51

Br

52 HO-CH₂CH₂-N-SO₂-^J-Nh₂

°^Ha Br

53

/Br

54 (CH₃J₃N-SO₂-O-NH₂

Br

55 "

,Br

56 C₂ H₈ -NH-SO₂ -^J-NH₂

Br

57 "

58 (C₂ H₈ )₂ N-SO₂ -^ y-NH₂

Br

.Cl

59 (HO-CH₂ CH₂ )₂ N-SO₂ -0"

Br

60 HO-CH₂ CH₂ CH₂ -NH-SO₂ Le A 14 184

Cl

Br

- 13 -2-Methyl-indol-sulfon: säure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfon: säure

2-Phenyl-indol-sulfon= säure

2-Methyl-indol-sulfon= säure

l-Methyl-2-phenyl-in: dol-sulfonsäure

2.5-Dimethyl-indolsulfonsäure

2-Aethyl-indol-sulfon: säure

1.2.5-Trimethyl-indolsulf onsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfon= säure

2-Phenyl-indol-sulfön: säure

2-Methyl-indol-sulfon: säure

309833/0963

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

61

Cl

Br

62 CH, -NH-SO₂ -^^-

Cl

63 ⁿ

6k Cl-^ VNH₂

'SO₂N(CH₃ 65 "

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

l-Aethyl-2-methyl-indol sulfonsäure

2.5-Dimethyl-indol-sttl= fonsäure

2-Me thy1-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Methy1-indol-sulfonsäure

67 68

69 70 71

H₁N-SO₂ CH,

Cl Cl

NH₂ (CH₃), NSO₂'Cl 1.2-Dimethyl-indol-sul= fonsäure

2-Methy1-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Me thyl-indol-sulfonsäure

72

Le A 14 1.2-Dimethyl-indol-sulfon: säure

^ 14 -

309833/0963

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

Cl Cl

CH₃ -NHO₂ SC1

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

.Cl

75 Cl-

)₂-N(C₂Hj 1-Aethy1-2-methyl-indolsulf onsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

76

Cl

2.5-Dimethyl-indol-sulfon= säure

l-Methyl-2-phenyl-indolsulfonsäure

78

79 CH₃-f_

80

CH₃

SO₂-N(CH₃ )₂

S^-O₂ -NH-CH₃ 1.2.5-Trimethyl-indol-sul= fonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

1.2-Dimethyl-indol-sulfon= säure

81

82 CH₃

H₃ ^-NH₂

^NS0₂-N(C₂H₆). 2-Phenyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-sulfon= säure

83 2-Methyl-indöl-sulfonsäure

Le A 14

- 15 -

309833/0963

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

86 87

92

Cl

CH₃ -NH-O₂ S-/~VnHj, 2-Methyl-indol-sulfonsäure

Cl

c

	SO₂N(CH₃ )₂	Cl
88	ti	f KNH₁

89	⁰^Q-N-O₁S-O
	^H ci
90	N
91	H

ca.

93 9h 95

96

97 98

99

Le A 14

N N N

Cl

Cl 1.2-Dimethyl-indol-sulfon= säure

2-Phenyl-indöl-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfoneäure

2-Phenyl—indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sul= fonsäure

1.2-DiHethyl-indol-sulfonsäure

2 Mcthyl-indol-sulfonsäure 2-Phenyl-indol-eulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-iul: foneäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methy1-indol-eulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sul« fonsHare

2.5-Dimethyl-indol-eulfoneäure

- 16 ^

309833/0963

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

Cl

100 OeS-Λ. _ /r-d 2-Methyl-lndol-sulfon=

säur·

101 " 2-Phenyl-indol-sulfone

säure

102 " l-Methyi-2-phenyl-indol·

sulfonsäure

Beispiel 103

193 g 2-Fhenyl-indol werden bei 20 - 25° C in 300 ml Schwefelsäure-Monohydrat eingetragen, anschließend läßt man 650 g 20Jfiges Oleum im Laufe von 20 Minuten einlaufen, wobei die Temperatur bis auf 40° C ansteigt. Man rührt noch 1 Stunde bei 4O⁰C nach und trägt auf 1600 g Eis aus, wobei die 2-Phenylindol-sulfonsäure ausfällt* Man saugt ab und wäscht mit gesättigter Kochsalzlösung säurefrei und trocknet bei 60⁰C.

Le A 14 184 - 17 -

309833/0963

Claims

Patentansprüche

l) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

SO₃H

entsprechen, worin

R m Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest, R₁ ■ Wasserstoff, Alkyl oder lusammen mit R_Q und des N-Atob einen 5- oder 6-glisdrigen Ring»

R₈ = Halogen, Aralkyl, Nitro, Cyan, Alkyl, Alkoxy, Carbon=

amid oder Carbonsäureester, R₃ = Halogen, Alkyl, Alkoxy, R₄ = Wasserstoff oder Halogen,, R₈ = Alkyl oder Aryl,
R_e = Wasserstoff oder Alkyl, R₇ = Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeuten.

2) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der all: gemeinen Formel

SO₃H R,

R₀-N-O₂ S

entsprechen, worin R , R₁ , R₂ , R₃ , R₈ , R₄. und R₇ die in Anspruoh 1 genannte Bedeutung haben.

Le A 14 184

- 18 -

309833/0963

3) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der all= gemeinen Formel

SO₃H

¹I

entsprechen, worin R , R₁, R₈ und R₈ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,
R₂* und R₃' = Chlor oder Brom und

R₇ * s Wasserstoff, Chlor oder nicht weiter substituiertes C₁-C₄-AIkYl bedeuten.

k) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der all= gemeinen Formel

entsprechen, worin R und R₁ die in Anspruch 1 genannte

Bedeutung haben,

R₂ * und RJ = Chlor oder Brom,

Rg* β nicht weitersubstituiertes C₁-C₄-AIkYl oder Phenyl, R₉ * s Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbon=

amid oder Carboxyl substituiertes C₁-C₄-AIlCyI und R₇·= Wasserstoff, Chlor oder nicht weitersubstituiertes C₁-C₄-Alkyl bedeuten,

5) Verfahren zur Herstellung von Moiioazofarbs.toffen, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

Le A 14 184 - 19 -

30.S0 33/09G j

SO₃H

R₇

R -N-O₂ S^/T «κ ο ι ² ' ⁵

R ^ entsprechen, worin

R s Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder einen heterocyclischen

Rest, R₁ s Wasserstoff, Alkyl oder zusammen mit R und dem N-Atom einen 5- oder 6-gliedrigen Ring,

R₂ = Halogen, Nitro, Cyan, Alkyl, Alkoxy, Carbonamid oder

Carbonsäureestergruppe, R₃ = Halogen, Alkyl, Alkoxy, R₄ = Wasserstoff oder Halogen, R₅ = Alkyl oder Aryl, R₆ = Wasserstoff oder Alkyl, R₇ = Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeuten,

dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Amine der allgemeinen Formel

R₀-N-O₂ S

worin R , R₁ , R₂ , R₃ und R₄ die oben genannte Bedeutung haben, mit Indolen der allgemeinen Formel

worin R₅, R₆ und R₇ die oben genannte Bedeutung haben, vereinigt.

Le A lh 184 - 20 -

309833/0960

6) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-k zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

7) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche l-k zum Färben von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

8) Mit den Farbstoffen der Ansprüche l—k gefärbte natürliche und synthetische Fasermaterialien.

9) Mit den Farbstoffen der Ansprüche l—k gefärbte Faser= materialien aus synthetischen Polyamiden.

Le A 14 184 - 21 -

309833/0963