DE2202132B2

DE2202132B2 - Monoazofarbstoffe, und Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2202132B2
Application number: DE19722202132
Authority: DE
Inventors: Hans-Guenter Dr. 5090 Leverkusen Otten; Richard Dr. 5090 Leverkusen Sommer; Gerhard Dr. 5670 Opladen Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-01-18
Filing date: 1972-01-18
Publication date: 1975-09-18
Also published as: FR2168488A1; NL7300699A; JPS531773B2; GB1373561A; JPS4883119A; IT978203B; FR2168488B1; CH567611B5; CH58473A4; DE2202132A1; BE794152A

Description

sind, dadurch gekennzeichnet, daß man diazo- ίο tierte Amine der allgemeinen Formel

R₀-N-O₂S '

I *³

Ri

worin R₀, R₁, R₂, R₃ und R₄ die vorstehend genannte Bedeutung haben, mit Indolen der allgemeinen

SO₃H

R₇

25

R₃ Halogen. C₁-C₄-A^yI oder Q-Q-Alkoxy,

R₄ Wasserstoff oder Halogen,

R₅ Q-C₄-Alkyl, Biphenylyl oder gegebenenfalls

durch Q-Q-AIkyl, C₁-C₄-AIkOXy oder Halogen

substituiertes Phenyl oder Naphthyä,
R₆ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbonamid oder Carboxy substituiertes C₁-C₄-

Alkyl und
R₇ Wasserstoff, Halogen, C_rC₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy

sind.

Geeignete Alkylgruppen R₀ und R₁ sind insbesondere Q-Cg-AIkylreste, beispielsweise CH₃, C₂H₅, n- und ISO-C₃H₇, n-, sek.- und iso-C₄H₉, die durch Hydroxylgruppen, Chlor, Brom, Cyan, C₁-C₄-AIkOXy sowie C,-C₄-Alkoxycarbonyl weitersubstituiert sein können.

Geeignete Alkylreste R₆ sind beispielsweise — CH₃, -C₂H₅. -C₃H₇. -C₄H₉, -C₂H₄CN, -C₂H₄CONH₂₁-C₂H₄COOH.

Geeignete Alkoxyreste R₂, R₃ und R₇ sind beispielsweise -OCH₃. -OC₂H₅, -OC₃H₇, OC₄H₉.

Geeignete Halogenatome R₂, R₃, R₄ und R₇ sind Fluor, Chlor und Brom.

Im Rahmen der Formel I sind solche Farbstoffe bevorzugt, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

SO₃H

worin R₅, R₆ und R₇ die vorstehend genannte Bedeutung haben, vereinigt.

6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1

bis 4 zum Färben natürlicher und synthetischer 35 R₀ — N Polyamidfasermatcrialien.

7. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 4 zum Färben von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

40

N=N

(H)

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

SO₃H

entsprechen, worin R₀, R₁, R₂, R₃, R₅, R₆ und R₇ die vorstehend genannte Bedeutung haben.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

SO₃H

N=N

N-R„

(D

55

R₀-N-O₂S
R,

entsprechen, in welcher

R₀ Wasserstoff, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Naphthyl, 3-Sulfolanyl, Benzyl, Phcnäthyl oder iiejiebcncnfalls durch OH, Cl, Br, CN, C,-C₄-Alkoxy oder C₁-Ca-Alkoxycarbonyl substituiertes C,-(VAIkyl,

R₁ Wasserstoff, Benzyl, Phcnälhyl, ueuebenenfalls durch OH, Cl, Br, CN, C₁-C₄-AIkOXy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Ci-Cif-Alkyl, oder R₁ zusammen mil R₀ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Piperidinyl-(l), Pyrrolidinyl-(l) oder Morpholinyl-(l),

R₂ HaIOgCn₁C₁-C₄-AUCyKC₁-C₄-AIkOXy, Nitro, Cyan oder Carbonamid,

N-R₆

R₅

(III)

entsprechen, worin R₀, R₁, R₅ und R₆ die vorstehend genannte Bedeutung haben, R₂ und R₃ Chlor oder Brom und R₇ Wasserstoff, Chlor oder nicht weiter substituiertes C,-C₄-Alkyl sind, insbesondere solche, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

SO₃H

N-R₁;

R₅' (IV)

entsprechen, worin R₀, R₁, R₂, R₃ und R₇ die vor-

stehend genannte Bedeutung haben, R₅ nicht weitersubstituiertes C,-C₄-Alkyl oder Phenyl, R^ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbonamid oder Carboxy substituiertes C-Q-Alkyl sind.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel I werden erhalten, indem man Amine der allgemeinen Formel

NH,

(V)

10

R₀-N-O₂S _R

worin R₀, R₁, R₂, R₃ und R₄ die vorstehend genannte Bedeutung haben, diazotiert und mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

SO,H

20

(VI)

N-R₆

worin R₅, R₆ und R₇ die vorstehend genannte Bedeutung haben, vereinigt.

Die Diazokomponenten der allgemeinen Formel V sind entweder literaturbekannt bzw. werden nach literaturbekannten Vorschriften erhalten, beispielsweise, indem man Acetylaminobenzolsulfochloride bzw. Nitrobenzolsulfochloride mit Aminen der allgemeinen Formel

R₀-N-H

R₁

worin R₀ und R₁ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, amidiert und die Acetylgruppe abspaltet bzw. die Nitrogruppe durch Reduktion in die Aminogruppe überführt.

Geeignete Amine der Formel V sind beispielsweise:

Anilin-4,5-dichlor-2-N,N-dimethyl-sulfonamid, Anilin-4,5-dichlor-2-N,N-diäthyl-sulfonamid, Anilin-^S-dichlor^-N-äthyl-sulfonamid, Anilin^S-dichloM-sulfonamid, Anilin-2,5-dichlor-4-N-methyl-sulfonamid, Anilin^S-dichloM-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-ljS-dichloM-N-propyl-sulfonamid, Anilin^S-dichloM-N-butyl-sulfonamid, Anilin^S-dichloM-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-I.S-dichloM-N-phenyl-sulfonamid, Anilin-2,5-dichlor-4-N-(m-tolyl)-sulfonamid, Anilin-l^-dichloM-N-y-chlorpropylsulfonamid,

Anilin-2,5-dichlor-4-/Miydroxyäthyl-suifonamid, Anilin^S-dichloM-N-y-hydroxypropyl-

sulfonamid,
Anilin^S-dichlor-J-N-j-hydroxybutylsulfonamid,

Anilin^S-dichloM-N-cyclohexyl-sulfonamid, Anilin^S-dichloM-N^-dimethyl-sulfonamid, Anilin^^-dichloM-N^-diäthyl-sulfonamid, Anilin-2,5-dichlor-4-N,N-bis-(/<-hydroxyäthyl)-

sulfonamid, Anilin^S-dichlor-^RN-tetramethylen-

sulfonamid, Anilin^S-dichlor-^RN-pentamethylensulfonamid,

Anilin-2,6-dichlor-4-sulfoiiamid, Anilin-Zo-dichlor-l-N-methyl-sulfonamid, Anilin-2,6-dichlor-4-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-!,o-dichlor-^N-zi-hydroxyathylsulfonamid,

Anilin^o-dichlor-^N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2,6-dichlor-4-N-phenyl-sulfonamid, Anilin^o-dichlor^N-j'-hydroxybutylsulfonamid,

Anilin^o-dichlor^N^-diäthyl-sulfonamid, Anilin^o-dichloM-N-methyl-N-phenylsulfonamid.

Anihn^o-dichlor^-KN-dimethyl-sulfonamid. Anilin^.ft-dichlor^-N-methyl-sulfonamid, Anilin-2.4-dimethyl-5-N.N-dimethyl-suIfonami<: Anilin-2,4-dimethyl-5-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-2.4-dimethyl-5-N; -hydroxybutyl-

sulfonamid. Anilln-2.6-dichlor-4-N-methyl-N-/ί-hydroxy-

äthyl-sulfonamid. Anilin-2,6-dichIor-4-N,N-pentamethylen-

sulfonamid. Anilin-2.6-dichlor-4-N,N-bis-(/i-hydroxy-

äthyl)-sulfonamid, Anilin-i-chlor-S-brom^-N^-dimethylsulfonamid,

AniIin-2-chlor-5-brom-4-N-äthyl-sulfonamid, Anilin^-chlor-S-brom^-N-benzyl-suIfonamid, Anilin-2-chlor-5-brom-4-N,N-bis-(/?-hydroxy-

äthyl)-sulfonamid. Anilin^-chlor-S-brom^-N-cyclohexyl-

sulfonamid. Anilin^-chlor-S-brom^-^N-dipropyl-

sulfonamid. Anilin-2-brom-5-chlor·4-N.N-dimethyl-

sulfonamid. Anilin-2-brom-5-chlor-4-N-5-hydroxypropylsulfonamid,

Anilin^-brom-S-chloM-N-äthyl-sulfonamid, AniIin-2-chlor-6-brom-4-N-methyl-sulfonamid, Anilin-2-chlor-6-brom-4-N,N-diäthylsulfonamid,

Anilin-2-chlor-6-brom-4-N-phenyl-sulfonamid, Anilin-2,5-dibrom-4-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2,5-dibrom-4-N,N-diäthyl-sulfonamid, Anilin^.S-dibrom^-N^-pentamethylen-

sulfonamid, Anilin^^-dibrom^-N-methyl-N-^-hydroxyäthyl-sulfonamid,

Anilin^^-dibrom^-N.N-dimethyl-sulfonamid,

sulfonamid, Anilin-2,6-dibrom-4-N-propyl-sulfonamid, Anilin^^-dibrom^-N-butyl-sulfonamid, AniIin-2-chlor-6-methyl-4-N-methyl-sulfonamid, Anilin^-chlor-o-methyl^-sulfonamid, Anilin-2-chlor-6-methyl-4-N,N-diäthyl-

sulfonamid, Anilin^-chlor-o-methyl^-N^-diäthyl-

sulfonamid, Anilin-4-chlor-6-methyl-2-N-/y-hydroxy-äthyl sulfonamid.

Anilin-4-chlor-ö-methyl-2-N,N-dimethyl-

sulfonamid,
Anilin-4-chlor-5-methyl-2-N,N-diäthyl-

sulfonamid,
Anilin-4-chlor-5-methyl-2-N,N-dimethyl-

sulfonamid,

Anilin-2,6-dimethyl-3-sulfonamid,
Anilin^ö-dimethyl-S-N-methyl-sulfonamid,
Anilin^o-dimethyl-S-KN-diäthyl-sulfonamid,
Anilin-2,5,6-trichlor-3-sulfonamid,
Anilin^^o-trichlor-S-N-methyl-sulfonamid,
Anilin-2,5,6-trichlor-3-N-methyl-N-/i(-hydroxy-

äthyl-sulfonamid,

Anilin^S.o-trichlor-^N-diäthyl-sulfonamid,
AnilinAS-dichloM-j'-hydroxybutyl-suIfonamid, AnilinAS-dichloM-N-benzyl-sulfonamid,
Anilin-2,5-dichIor-N-methoxyäthyl-sulfonamid,
N-(2.5-Dichlor-4-amino-phenyI-sulfonyl)-

morpholin,
N-(2,5-Dichlor-4-amino-phenyl-sulfonyl)-

piperidin,

Anilin-2,5-dichlor-4-N-sulfolanyl-(3)-suIfonamid, Anilin-2,5-dichlor-4-N-methyl-N-sulfolanyl-(3)-

sulfonamid.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel VI sind beispielsweise die in der deutschen Patentschrift 1 37 117 beschriebenen Indolsulfonsäuren sowie andere Indolsulfonsäuren, die analog zu den in der deutschen Patentschrift 1 37 117 beschriebenen Verfahren durch Sulfierung von 2-Alkyl- oder 2-Arylindolen erhalten werden. Hierbei entstehen, zumindest aus den in 5-Stellung nicht substituierten Indolen, wahrscheinlich die Indol-5-sulfonsäuren. Als geeignete Indolsulfonsäuren seien beispielsweise genannt:

2-Methyl-indol-suIfonsäure,

2-Äthyl-indol-sulfonsäure,

2-Phenyl-indol-sulfonsäure,

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure,

1,2-Dimethyl-indol-sulfonsäure,

l-Äthyl-2-methyl-indol-sulfonsäure,

1,2,5-Trimethyl-indol-sulfonsäure,

2,5-Dimethyl-indol-sulfonsäure.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben natürlicher und synthetischer Polyamidfasermaterialien. Sie liefern egale, ausgiebige, gelbe bis orange Färbungen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie f-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukten aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden. Die Farbstoffe werden dabei in Form der freien Säure oder in Form ihrer Salze, insbesondere der Alkalisalze wie der Natriumoder Kaliumsalze oder der Ammoniumsalze eingesetzt. Die oben angegebenen Formeln sind die der freien Säure.

Gegenüber dem im Beispiel 7 der DT-AS 18 12 812 beschriebenen Farbstoff zeigt der entsprechende erfindungsgemäße Farbstoff mit 3-Chlor-5-N.N-dimethykulfonamido-6-N,N -dimethylcarbonamidoanilin als Diazokomponente den überraschenden Vorteil des besseren Neutralziehvermögens. Gegenüber dem Farbstoff aus Beispiel4 der FR-PS 670014 zeigt der erfindungsgemäße Farbstoff mit einem zusätzlichen Chloratom in 6-Stellung der Diazokomponente den überraschenden Vorteil der besseren Lichtechtheit.

Beispiel 1

5,25 g 2,5-Dichlor-anilin-suIfonamid werden bei 3 bis 5°C in eine Mischung von 20 ml Eisessig, 20 ml konz. Schwefelsäure und 7,5 g Nitrosylschwefelsäure eingetragen und 1,5 Stunden bei 3 bis 5° C nachgerührt. Dann wird auf Eis/H₂O ausgetragen, etwas Amidosulfonsäure zugesetzt und die erhaltene Lösung mit einer Lösung von 4,74 g 2-Methyl-indol-sulfonsäure in Wasser vereinigt. Man stumpft mit Natriumacetat etwas ab und isoliert nach dem Auskuppeln den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

Cl

H₂N — O₂S

NH

entspricht, durch Aussalzen und Absaugen. Er färbt Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen von sehr guter Lichlechtheit.

Beispiel 2

Verfährt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch als Diazokomponente 5,85 g 2,5-Dichlor-anilin-4-N,N-dimethyl-sulfonamid ein, so erhält man einen Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

H₃C

N-O₇S

H₃C

N=N

entspricht und Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen mit sehr guter Lichtechtheit anfärbt.

Beispiel 3

6,5 g 2,5-Dichlor-anilin-4-N-methyI-N-/<-hydroxyäthyl-sulfonamid werden in verdünnter Salzsäure mit 16 g einer 10%igen Natriumnitrit-Lösung bei 0⁰C diazotiert. Nachdem der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure entfernt wurde, wird mit einer Lösung von

4,74 g 2-MethyI-indol-sulfonsäiire in Wasser vereinigt und mit Natriumacetat etwas abgestumpft. Der so erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

α —'

HO -CH₂CH₂ -N-OjS/\n=N

CH₃

Cl

und färbt Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen von sehr guter Lichtcchthcit.

509538/378

Färbebeispiel

0,1 g des Farbstoffs aus Beispiel 1 wird in 100 ml Wasser heiß gelöst, 5 ml 10%ige Ammoniumacetatlösung zugesetzt und auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt. Man geht mit IO g Polyamidfaser in das Färbebad ein, bringt das Färbebad innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 ml 10%ige Essigsäure zu und hält 1 Stunde auf Kochtemperatur. Danach wird gespult und bei 70 bis 80⁰C getrocknet. Man erhalt eine Färbung in gelbem Ton von sehr guter Licht- und Naßechtheit.

Wenn man wie im Beispiel 1 bzw. wie im Beispiel 3 verfahrt,jedoch als Diazokomponenten die in Spalte II der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen einsetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle wasserlösliche Farbstoffe, die Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben bis orangen lichtechten Tonen anfärben.

Beispiel Diazokomponente

HO — CH₂CH₂ — NH — SO,

CI

NH₂

Cl

desgl. desgl.

Cl

(CH₃J₂N- SO₂ ~{\- Cl

desgl.

Cl

^-NH,

Kupplungskomponente

2-PhenyI-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyI-indol-suIfonsäure 1 '2-Dimethyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

l-Athyl-2-methyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

desgl. desgl. desgl.

Cl

C₂H₅-NH-SO₂

NH, l-MethyI-2-phenyl-indol-sulfonsäure

1,2,5-Trimethyl-indol-sulfonsäure

2,5-Dimethyl-indol-sulfonsäure

2- Pheny I-indoI-sulfonsäure

desgl. desgl.

(C₂H₅J₂N-SO₂-ZA,

desgl. desgL 2-Methyl-indol-sulfonsäure

1 -Methyl-2-phenyl-indol-sHlfonsätire

2-PhenyHndoI-sulfonsäare

2-Me%l-i8dol-saIfonsäare
2-Athyl-mdol-snlfonsämre

11

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

Cl

HO — CH₂CH₂ — N — SO₂ —C>— NH₂

CH₃

Cl

20 desgl.

Cl

(HO — CH₂CH₂)₂N — SO₂ —<f>— NH₂

Cl

Cl (HO —CH₂CH₂CH₂J₂N -SO₂ -^7— NH₂

23 desgl.

Cl

HO-CH-CH₂Ch₂-NH-SO₂ CH₃

desgl.

NH,

Cl

NH,

Cl

27 desgl.

Cl

C₄H₉ — NH — SO₂ —/>— Cl

29 30	desgl. desgl.	I CH₃	-NH	-SO₂-	C	-NH₂
31					η
		-NH	-SO₂-		-NH₂
32				Γ α Cl
			Λ
	ι σ

Kupplungskomponente

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2,5-Dimethyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-suIfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

1,2,5-Trimethyl-indol-suIfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol

1-Methy]-2-pheny]-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

2^5-Dimethyl-indol-soilfonsäBre 2-Äthyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-STilfonsäiire

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

Cl

y ν

33 Cl-CH₂CH₂CH₂-NH-SO₂-^f V-NH₂

Cl

34 desgl.

Cl /~~V- CH, — NH — SO, —<fV- NH

² V=/

Cl

36 desgl.

38 desgl.

Cl

O N — SO₂

Cl

CI

(CH₃I₂N — SO₂

Br Br

(CH₃J₂N - SO₂ —f >- NH₂

Br

Cl

(CH₃J₂N — SO₂

desgl.
desgl.

Cl

HO — CH₂CH₂ — N — SO₂

CH₃

45 desgl.

Cl «6 (HO — CH₂CH₂J₂N — SO₂ —\*~V" NH₂

Kupplungskomponente

2-Methyl-indol-sulfonsäure 2-PhenyI-indol-sulfonsäure

2-Äthyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-suIfonsäure l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure 2,5-Dimethyl-indol-sulfonsäure

NH₂ 2-Äthyl-indoJ-suifonsäure

1 -Methyl-2-pheayi-indoI-suIibnsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

Cl

47 HO-CH-CH₂CH₂-N-SO₂

I * H

CH₃

CI

Cl

49 desgl.

51 desgl.

CH₃

CH₃ — NH - SO₂ -<y— NH₂

Cl

Br

52 HO — CH₂CH₂

53 desgl.

-N-SO₂ —<\_V- NH₂ Br

CH₃

Br

55 desgi.

57 desgl.

(CH₃)₂N - SO₂ -< J- NH₂ Br

Br

C₂H₅ — NH — SO₂

NH,

Br

(C₂H₅J₂N — SO₂ —f>- NH₂

Br

Cl

59 (HO — CH₂CH₂J₂N — SO₂ —<7~ NH₂

Kupplungskomponente

NH₂ 2-Phenyl-indol-sulfonsäure

48 HO-CH₂CH₂CH₇-NH-SO₂-^f V-NH₂ 2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indoI-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2,5-Dimethyl-indol-sulfonsäure

2-Äthyl-indol-sulfonsäure 1,2,5,-Trimethyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure

Br

Fortsetzung

17

Beispiel Diazokomponente

60 HO—CH₂CH₂CH₂-NH-

C!

Br

Kupplungskomponente

2-Methyl-indol-suIfonsäure

63 desgl.

65 desgl.

67 desgl.

69 desgl.

70 desgl.

(C₂H₅J₂N-SO₂

Br

X-NH₂

Cl

Br

CH₃ — NH — SO₂ —<^ y— NH₂ Cl

CH₃

Cl

NH,

SO₂N(CH₃),

Cl

SO₂ - N(C₂H₅J₂

CH₃

'\~\~ NH₂ H₂N — O₂S CH₃

Cl Cl

72 desgl.

(CH₃J₂NO₂S Cl

l-Methyl-2-phenyl-indol-suIfonsäure

l-Äthyi-2-methyl-indol-sulfonsäure 2,5-DimethyI-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

1,2-Dimethyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfbnsäure 2-Phenyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure 1,2-Dimetl-yl-indol-sulfonsäure

19

ti

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

ei α

CH₃ — NHO₂S Cl

74 desgl.

76 desgl.

78 desgl.

81 desgl.

Cl

Cl-/ >-NH₂

SO₂-N(C₂H₅),

Cl

NH,

SO₂N(CH₃),

CH₃ CH₃-^ ^NH₂

SO₂ — N(CH₃)₂ CH₃

CH₃^f y-^NH2

SO₂ — NH — CH₃

CH₃

NH,

	desgl.	-SO₂-	SO₂-	- N(C₂H₅),
83
	CH₃ — NH		Cl
84				-NH₂
	desgl.	Γ α
85	desgl.
86

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

1 -Äthyl-2-methyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure 2,5-Dimethyl-indol-sülfonsäure l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

1,2,5-Trimethyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

1,2-Dimethyl-indol-sulfonsäure 2-Phenyl-indol-sulfonsäure 1 -Methyl-2-phenyl-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsüure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

1,2-Dimethyl-indol-sulfonsäure 2-Phenyl-indol-sulfonsäui e

21

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

desgL

desgl. desgl.

93	desgl
94	desgl
95	desgl

Cl

C₂H₅

NH,

Cl

97	desgl
98	desgl
99	desgl
100	U₂S
101	desgl.
102	desgl.

C₃H₇

Kupplungskomponente

2-Methyl-indol-sulfonsäure 2-Phenyl-indol-sulfonsäure 2-MethyI-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

1,2-Dimethyl-indol-sulfonsäure

2-Methyl-indol-sulfonsäure 2-Phenyl-indol-sulfonsäure l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

l-Methyl-2-phenyl-indol-sulfonsäure

2.5-Dimethyl-indol-sulfonsäure 2-Methyl-indol-sulfonsäure

2-Phenyl-indol-sulfonsäure l-Methyl-2-phenyl-indol-suIfonsäure

6o auf 40°C ansteigt. Man rührt noch 1 Stunde bei 40°C

J⁹³S-2-1Pheny 1-indol werden bei 20 bis 25°C in nach und trägt auf 1600 g Eis aus, wobei die

Ui- η ^mvefelsaure-Monohydrat eingetragen, an- 2-Phenyl-indol-sulfonsäure ausfällt. Man saugt ab

schließend laßt man 650 g 20%igcs Oleum im Laufe und wasch* mit gesättigter Kochsalzlösung säurefrei

von M Minuten einlaufen, wobei die Temperatur bis und trocknet hpi fiO°r

Claims

Patentansprüche·

1. Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der aUgemeinen Formel

SO₃H

R₀-N-O₂S

entsprechen, worin R'

R₀ Wasserstoff, CyClOhCXyI₅PhCHyI₅ToIyKNaPhthyl, 3-SulfolanyI, Benzyl, Phenäthyl oder gegebenenfalls durch OH, CI, Br, CN, C₁-C₄-AIkOXy oder Q-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Q-Cg-Alkyl,

R₁ Wasserstoff, Benzyl, Phenäthyl, gegebenenfalls durch OH, CI, Br, CN, Q-C₄-AIkoxy oder Cj-Q-Alkoxycarbonyl substituiertes Q-Cg-Alkyl, oder R₁ zusammen mit R₀ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Piperidinyl-( 1), PyrrolidinyH 1) oder Morpholinyl-(l),

R₂ Halogen, Q-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Nitro, Cyan oder Carbonamid,

R₃ Halogen, C,-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy,

R₄ Wasserstoff oder Halogen,

R₅ Q-C₄-Alkyl, Biphenylyl oder gegebenenfalls durch C₁ -C₄-AIkJrI, C_rC₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl oder Naphthyl,

R₆ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbonamid oder Carboxy substituiertes C,-C₄-Alkyl und

R₇ Wasserstoff, Halogen, C_rC₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy

sind.

2. Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freion Säure der allgemeinen Formel

45

N-R,, R₀-N-O₂S

R₁

entsprechen, worin R₀, R₁, R₂, R₃, R₅, R₆ und R₇ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.

3. Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

sprach 1 genannte Bedeutung haben, R₂ und R₃ Chlor oder Brom und R₇' Wasserstoff, Chlor oder nicht weiter substituiertes C₁-C₄-AIkJ'! sind.

4. Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

R₀-N-C
Ri

N=N

R,'

entsprechen, worin R₀ und R₁ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, R₂ und R₃ Chlor oder Drom, R₅ nicht weitersubstituierles C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl, R'₆ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbonamid oder Carboxyl substituiertes C₁-C₄-A^yI und R₇ Wasserstoff, Chlor oder nicht weitersubstituiertes C,-C₄-Alkyl sind.

5. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

SO₃H

R₀-N-O₂S

N=N-< N-R₆

entsprechen, worin R₀, R₁, R₅ und R_fi die in Anentsprechen, worin

R₀ Wasserstoff, Cyclohexyl, Phenyl, ToIyI, Naphthyl, 3-Sulfolanyl, Benzyl, Phenäthyl oder gegebenenfalls durch OH, CI, Br, CN, C,-C₄-Alkoxy oder C,-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes C₁-C₈-AlUyI,

R, Wasserstoff, Benzyl, Phenäthyl, gegebenenfalls durch OH, Cl, Br, CN, C,-C₄-AIkoxy oder C,-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Cj-Cg-Alkyl, oder R, zusammen mit R₀ und dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Pipcndinyl-(1), Pyrrolidinyl-(1) oder Morpholinyl-(l),

R₂ Halogen, C,-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy, Nitro, Cyan oder Carbonamid,

R₃ Halogen, C,-C₄-Alkyl oder C_rC₄-Alkoxy,

R₄ Wasserstoff oder Halogen,

R₅ Cj-C₄-Alkyl, Biphenylyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-AHCyI, C,-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl oder Naphthyl,

R₆ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Cyan, Carbonamid oder Carboxy substituiertes C_rC₄-AIkyl und

R₇ Wasserstoff, Halogen, C,-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy