DE2200111B2

DE2200111B2 - Verfahren zum Veredeln von Faser materialien mit Chlonten und polymeri sierbaren Verbindungen

Info

Publication number: DE2200111B2
Application number: DE2200111A
Authority: DE
Inventors: Otto 6231 Niederhofheim Deschler; Klaus Dr. 6233 Kelkheim Fischer
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-01-03
Filing date: 1972-01-03
Publication date: 1973-11-29
Also published as: GB1394911A; BE793633A; FR2167628A1; CH559272A; CH1887972A4; DE2200111C3; FR2167628B1; DE2200111A1

Description

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lie oftmals hydrophobe Substanzen sind, ist als stoffe, Faserquellmittel, Verdickungsmittel, Korro-

Reaktionsmedium Wasser allein nicht geeignet, und sionsschutzmittel, Enthärter, Entschäumer, Inhibitoren

es werden wäßrige Emulsionen verwendet. und/oder Schaummittel sowie gegebenenfalls zusätzlich

Hierbei ergibt sich oft das Problem, daß sich das inerte Lösungsmittel einsetzt.

Monomer nicht gleichmäßig auf den Substraten ver- 5 Bei den gemäß der Erfindung in der Bleichmittelteilt. Es resultieren dadurch schwer reproduzierbare mischung vorliegenden organischen Verbindungen Veredlungseffekte. mit wenigstens einer Alkylenoxygruppe kann es sich

Durch die verschiedenen Monomeren werden zwar um Polyalkylenglykole oder um Anlagerungsprodukte bestimmte, vorteilhafte VeredlungseffekteJ erreicht von Alkylenoxid mit 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen — ζ. B. verbessert auf Cellulosefasern polymerisiertes io an organische, ein bis zehn Gruppen mit aktiven Acrylnitril die Beständigkeit dieser Textilien gegen Wasserstoffatomen aufweisende Verbindungen oder Mikroorganismen, oder mit Styrol verbessert man die um Schwefelsäure-, Phosphorsäure- oder Carbon-Adhäsion von Viskosecord an Kautschuk (s. J. of Poly- säureester dieser Anlagerungsprodukte handeln. Die mer Sei. 53 [1961], S. 87 bis 92) —, diese Veredlungs- Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen können effekte allein stellten jedoch bisher keinen aus- 15 — OH, — COOH, — NH₂ oder > NH-Gruppen darreichenden Anlaß dar, um die komplizierten Polymeri- stellen. Es können auch Mischungen solcher Alkylensationsreaktionen auf Substraten in Abwesenheit von oxid-Anlagerungsprödukte untereinander oder Mi-Sauerstoff bzw. Luft, verbunden mit den Nachteilen schungen solcher Anlagerungsprodukte mit Polybekannter Initiatorsysteme einschließlich des Auf- alkylenglykolen Verwendung rinden,
wandes für Bestrahlungen und Auswahl der Lösemittel, 20 Ganz allgemein handelt es sich bei den Alkylenin der Praxis vorzunehmen. Es bestand daher die oxygruppen enthaltenden Produkten um wasserlösliche Aufgabe, durch ein geeignetes Initiatorsystem, unter oder hydrophile Verbindungen. Sofern die in Betracht Verzicht auf eine sauerstofffreie Atmosphäre bei kommenden Produkte feste oder wachsartige Kon-Applikation und Polymerisationsreaktion bei einer sistenz aufweisen, werden sie zweckmäßig zur Vereinfacheren Arbeitsweise zu reproduzierbaren Ver- 25 flüssigung zusammen mit Produkten der genannten edlungseffekten zu kommen. Art flüssiger Konsistenz eingesetzt. Als gemäß der

Es wurde bereits ein Verfahren zum Bleichen von Erfindung zu verwendende Polyalkylenglykole komorganischen Materialien mit Salzen der chlorigen Säure men alle von Äthylenoxid, Propylenoxid und/oder vorgeschlagen, bei dem der Bleichvorgang in Gegen- Butylenoxid sich ableitende Produkte mit einem Gewart von wenigstens geringen Mengen Wasser und 30 halt von mindestens 2 bis zu etwa 20 000, vorzugswenigstens 25% von organischen Alkylenoxid-An- weise 3 bis 15, Alkylenoxyresten in Betracht. Geeignet lagerungsverbindungen erfolgt. Andere Veredlungs- sind nicht nur die reinkettigen Verbindungen, wie effekte sind hiermit jedoch nicht verbunden. Diäthylenglykol-, Triäthylenglykol und höhere PoIy-

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man die äthylenglykole, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol geschilderten Schwierigkeiten und Nachteile bei der 35 und höhere Polypropylenglykole, Butylenglykol, Di-Polymerisation und Pfropfcopolymerisation von Ver- butylenglykol und höhere Polybutylenglykole, und bindungen mit Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbin- Mischungen dieser reinkettigen Polyalkylenglykole, düngen auf organischen Materialien vermeiden kann, sondern vielmehr auch Copolymere sowie Pfropf- und wenn man als Initiator- und Lösemittelsystem Salze Blockpolymere des Äthylenoxids, Propylenoxids und der chlorigen Säure, insbesondere Alkali-, Erdalkali- 40 Butylenoxids.

oder farblose Schwermetallsalze, vorzugsweise Alkali- Die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte können sich chlorite, in Gegenwart relativ großer Mengen Alkylen- z. B. von ein- oder mehrwertigen Alkoholen, Carbonoxygruppen enthaltender organischer Verbindungen säuren, Oxysäuren, Aminen, Urethanen, Carboneinsetzt, säureamiden oder anderen Verbindungen mit NH-

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum 45 oder NH₂-Gruppen oder von Phenolen als Basisgleichzeitigen Bleichen und Veredeln von Faser- moleküle ableiten.

materialien mit Salzen der chlorigen Säure und poly- Im einfachsten Falle, bei Alkylenoxid-Anlagerungs-

merisierbaren Verbindungen, welches dadurch ge- produkten auf Basis von monovalenten oder bivalenten

kennzeichnet ist, daß man die Fasermaterialien mit organischen Verbindungen, entsprechen diese An-

einer flüssigen oder pastenförmigen Mischung be- 50 lagerungsprodukte der allgemeinen Formel I
handelt, die Salze der chlorigen Säure als Polymerisationsinitiator und Bleichmittel, polymerisierbare /R \
olefinisch ungesättigte Verbindungen, wenigstens ge- I ! J (I)
ringe Mengen, jedoch weniger als 80 Gewichtsprozent X — \CH — CH₂O/» — Y
von Alkylenoxid-Anlagerungsprodukten auf Basis von 55

organischen Verbindungen enthält, die wenigstens In dieser Formel bedeuten:

einen Alkylenoxyrest der Formel _{R = Wasserstoff>
eine Methyl}. _oder Äthylgruppe,

(R \ X = einen der Reste — OR₁

CH-CH₂-O - ⁶⁰ -OR₃-OZCH-CH^-Y,

in der R Wasserstoff oder eine Methyl- oder Äthyl-

gruppe bedeutet, über ein Sauerstoff- oder Stickstoff-

atom gebunden, aufweisen, und wobei man gegebenen- 65

falls zusammen mit den Alkylenoxygruppen auf- — OC — R₃ — COO /CH — CH₂OX — Y,

weisenden Verbindungen Aktivatoren, Enzyme, Netz- I! Ii J

mittel, Stabilisierhilfsmittel, optische Aufheller, Färb- O \R J_n

-NHR₁, —NT

— NHR₃ — NH — /CH — CH₂ON — Y,

U λ

— OCONH₂, — NHOCR₂, — OSO₃Me,

— OPO₃Me₂, — O — PO₃(Rj)₂,

— OP

_n-Y

O /CH — CH,0\ — Y

O/CH- CHjON- Y

oder

— OP

OR₁

^SO/CH —

— Y

Y = Wasserstoff oder einen der Reste — R₁, — OCR₂, — CONH₂, — SO₃Me oder
-PO₃Me₂,

R₁ = einen Alkyl- oder Perfluoralkylrest mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Naphthylrest, einen Mono-, Di- oder Trialkylphenyl oder -naphthylrest mit insgesamt 3 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylradikalen, einen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Alkyltriazinylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylradikal,

R₂ = einen Alkylrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Naphthylrest, Alkylphenyl- oder -naphthylreste mit 3 bis 20 Alkyl-Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen,

R₃ = einen Alkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, den Phenylenrest, einen Hydroxyphenylrest oder den Diphenylen- oder Diphenylätherrest,

Me = Wasserstoff, Alkali, das Ammoniumion oder

anteilig ein Erdalkaliion und
η = Zahlen von 1 bis 50, vorzugsweise 4 bis 30.

In gleicher Weise können für das erfindungsgemäße Verfahren jedoch auch Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte eingesetzt werden, die sich von organischen Verbindungen ableiten, welche drei bis zehn Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen tragen. Als solche polyfunktionellen Verbindungen kommen vor allem Polyhydroxy Verbindungen wie Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Hexantrioi, Butantriol, Sorbit, Mannit, Glucose, Saccharose und Reaktionsprodukte dieser Polyhydroxyverbindungen, wie z. B. Carbamate, Sulfate, Sulfonate und Phosphate, in Frage.

Ebenso geeignet als solche polyfunktionellen, der Oxalkylierung zu unterwerfenden Verbindungen sind Polycarbonsäuren, wie Terephthalsäure, Isophthal-

säure, o-Phthalsäure, Trimellitsäure, Pyromellitsäure

und Benzolhexacarbonsäure sowie polyfunktionelle Verbindungen, welche gleichzeitig Hydroxy- und

Carboxygruppen oder Aminogruppen enthalten.

Als Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte kommen für

das erfindungsgemäße Verfahren vor allem die wohlfeilen technisch leicht zugänglichen Produkte dieser Art, z. B. Anlagerungsverbindungen von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid an einwertige primäre, sekundäre oder tertiäre Alkohole,

an Phenol, Naphthol oder Alkylphenol oder -naphthole, Cyclohexanol oder an Carbonsäuren, besonders die leicht zugänglichen natürlichen Fettsäuren oder Carbonsäureamide, in Betracht.
Zur Anwendung bei dem Verfahren gemäß der

*5 Erfindung werden aus dem Bereich der vorstehend genannten Verbindungen, die wenigstens eine Alkylenoxygruppe im Molekül enthalten, besonders die unter Normalbedingungen flüssig vorhegenden Substanzen oder Substanzgemische ausgewählt, weil sie auf einfache Weise zusammen mit den Salzen der chlorigen Säure und den polymerisierbaren Monomeren auf das zu veredelnde Gut appliziert oder mit dem zu veredelnden Gut in Kontakt gebracht werden können oder auch direkt als Bleich- und Veredlungsmedium dienen können. Höherviskose oder pastenförmige Alkylenoxygruppen enthaltende Verbindungen können zwar ebenfalls nach bekannten Verfahren, z. B. durch Pfiatsch- oder Rakelauftrag bei Raumtemperatur zur Anwendung kommen. In diesem Falle ist es jedoch oft zweckmäßig, sie zusammen mit niedrigviskosen alkylenoxygruppenhaltigen Verbindungen einzusetzen. Ferner ist es möglich, höherviskose oder wachsartige alkylenoxygruppenhaltige Verbindungen, z. B. höhermolekulare Polyalkylenglykole mit Molekulargewichten von über 1000, einzusetzen. Sie können auch zusammen mit dem Bleichmittel und polymerisierbaren Monomer bei höherer Temperatur in geschmolzenem Zustand auf das zu bleichende und veredelnde Substrat aufgebracht werden, und es kann gegebenenfalls bei dieser höheren Temperatur der Bleich- und Veredlungsprozeß durchgeführt werden, soweit es die Flüchtigkeit des miteingesetzten polymerisierbaren Monomers gestattet.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist bei der

üblichen Anwendung im Rahmen eines Imprägnier-, Pfiatsch- oder Rakelverfahrens darauf zu achten, daß die eingesetzten Alkylenoxygruppen enthaltenden Verbindungen eine geringe Schaumwirkung zeigen, um Störungen bei der Applikation zu vermeiden. Es ist jedoch auch möglich und in vielen Fällen vorteilhaft, bei Einsatz von stark schäumenden alkylenoxygruppenhaltigen Verbindungen die Bleichmittelmischung direkt als Schaum auf das zu veredelnde Substrat aufzubringen. Auch auf diese Weise erhält man interessante Bleich- und Veredlungseffekte. Für die übliche, schaumarme Anwendung werden bevorzugt Polyalkylenglykole, deren Mischungen untereinander oder deren Mischungen mit Äthylenglykol, Propylen- und Butylenglykol eingesetzt.

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Die im allgemeinen pulverförmig vorliegenden Salze findung sind daher z. B. Chloride und Anhydride

der chlorigen Säure lösen sich normalerweise nicht in polymerisierbarer Carbonsäuren, N-Methylolverbin-

den Alkylenoxygruppen enthaltenden Verbindungen. düngen polymerisierbarer Amide, polymerisierbare

Die Salze der chlorigen Säure werden daher zur Be- Chlormethylverbindungen, Glycidylmethacrylat und

reitung der Bleichmittel- und Veredlungsmischungen 5 Maleinimid.

gemäß der Erfindung als wäßrige Lösungen oder Die für das erfindungsgemäße Verfahren zu verEmulsionen mit den Alkylenoxygruppen enthaltenden wendenden polymerisierbaren Verbindungen können Verbindungen vermischt. Die hierbei erforderliche eine oder mehrere olefinische Doppelbindungen ent-Wassermenge kann jedoch gering gehalten werden. halten. Sie sollen bei Raumtemperatur in flüssiger Es war nämlich überraschend, daß nachdem Verfahren io oder fester Form vorliegen.

der Erfindung, anders als bei bekannten Bleichver- Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Mono fahren, z. B. Textilien bereits in Gegenwart von meren handelt es sich z. B. um Derivate der Acryläußerst geringen Wassermengen mit gutem Erfolg oder Methacrylsäure, wie z. B. Acrylsäure- und gebleicht werden können. Bei dem erfindungsgemäßen Methacrylsäureester ein- oder mehrwertiger Alkohole Verfahren sind bereits solche geringen Wassermengen 15 einschließlich perfluorierter Alkohole und Polyalkylenausreichend, die notwendig sind, um die salzartigen glykole; Salze der Acryl- oder Methacrylsäure, Acryl-Bleichmittel und eventuell mitverwendete andere Zu- oder Methacrylnitril, 2-Cyanäthylacrylat, Acryl- oder sätze, wie z. B. Aktivatoren, Korrosionsschutzmittel Methacrylamid und N-(C₁- bis C₄-)Alkylacrylamide, oder Polymerisationsinhibitoren, aufzulösen, anzu- 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin, Acrylguanamin, teigen oder zu emulgieren. So werden bereits mit sehr 20 Methylenbisacrylamid, Derivate der Itacon-, Croton-, geringen Wasseranteilen von wenigen Prozent, bei- Malein- und Fumarsäure, wie deren Ester und Salze, spielsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, in der fertigen weiterhin Vinylverbindungen, wie z. B. Vinylester mit Bleichmittelmischung gute Bleich- und Veredlungs- 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Carbonsäurerest, eineffekte erzielt. Im allgemeinen wird der Wassergehalt kernige Vinylaromaten, wie z. B. Styrol, alkyl- oder der Mischung aus Chlorit, polymerisierbarem Mono- 25 alkoxysubstituierte Styrole, styrolsulfonsaures Natrimer und alkylenoxygruppenhaltiger Verbindung gemäß um, Vinylheterocyclen, wie z.B. 2-Vinylpyridin oder der Erfindung auf weniger als 80 Gewichtsprozent, N-Vinylpyrrolidon, Vinylsilane, Vinyläther, wie z. B. insbesondere weniger als 50 Gewichtsprozent und Alkylvinyläther, deren Alkylgruppe aus 1 bis 18 Kohvorzugsweise weniger als 20 Gewichtsprozent ein- lenstoffatomen besteht, Divinylverbindungen, wie gestellt. Mit steigenden Wasseranteilen in der Bleich- 30 z. B. Divinylbenzol, Salze der Vinylsulfonsäure oder mittelmischung fällt der Bleicheffekt ab, so daß bei Vinylphosphonsäure, schließlich Diene, wie z. B. einem Mengenverhältnis Wasser zu den Alkylenoxy- Isopren, außerdem Allylverbindungen, wie z. B. Allylgruppen enthaltenden Verbindungen 3: 2 bereits ein ester der Acetessigsäure, Phthalsäure oder Phosphordeutlicher Abfall des Bleich- und Veredlungseffekts säure sowie Triallylcyanurat.

festzustellen ist. Will man daher unter diesen Be- 35 Pfropfungen und Polymerisationen mit den er-

dingungen mit relativ hohem Wasseranteil von über findungsgemäß einsetzbaren Monomeren sind z. B.

50 Gewichtsprozent arbeiten, so muß man meist auf bereits zusammenfassend beschrieben in: J. C.

die bei den bekannten Bleichverfahren übliche Arthur, »Graft Polymerization on to Polysacchari-

chemische Aktivierung und die Anwendung höherer des«, Advances Macromolecular Chem. 2 (1970), S. 52

Temperaturen zurückgreifen. Es ist jedoch gerade ein 40 bis 71; G. Bouillon, »Modifizierungsreaktionen

Vorteil des Verfahrens der Erfindung, daß auf den an Polyamidfäden«, Teil II, »Pfropfcopoiymerisationen

Einsatz von chemischen Aktivierungsmitteln verzichtet mit Acrylsäure, Acrylsäurederivaten und weiteren

werden kann. Andererseits ist aber bei hohen Wasser- ungesättigten organischen Derivaten«, Faserforschung

anteilen auch der durch das Monomer hervorgerufene und Textiltechnik 22 (1971), 1, S. 34 bis 41, sowie in

Veredlungseffekt nicht mehr zu beobachten. 45 A. A. K ο η k i n, »Methoden zur Modifizierung von

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Bleichmittel- PolyacrylnitrilfaserstofT«, Faserforschung und Textil-

mischung an Alkylenoxyrestc enthaltenden Ver- technik 18 (1967), 7, S. 345 bis 347.

bindungen kann im Bereich von etwa 8 bis etwa Polymerisierbare Perfluorverbindungen sind z. B. in

95 Gewichtsprozent liegen; meist beträgt ihre Konzen- der deutschen Offenlegungsschrift 1 900 234 und Vinyl-

tration in der Blcichmittelmischung 20 bis 75 Ge- 50 phosphonsäurederivate in der deutschen Auslegeschrift

wichtsprozent, insbesondere mehr als 40 Gewichts- 1 229 491 beschrieben,

prozent. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es auch

Die bei dem Verfahren der Erfindung aufzu- möglich, allein oder zusammen mit den genannten

bringende Menge an polymerisierbaren olefinisch Monomeren solche polymerisierbaren Verbindungen

ungesättigten Verbindungen richtet sich vor allem 55 einzusetzen, die chromophore Gruppen enthalten und

nach dem gewünschten Veredlungseffekt; sie kann die somit Farbstoffe darstellen. Diese Verbindungen

daher in weiten Grenzen variieren. Im allgemeinen sind beispielsweise in K.Uno et. al., »Syntheses of

beträgt der Gehalt der Bleichmittelmischung an diesen Polymerization Dyes and their Graft Copolymerization

Monomeren etwa 0,2 bis etwa 60 Gewichtsprozent. to Cellulose and Polypropylene Fibers«, J. of Polymer

Meist ließt die Anwendungskonzentration der Mono- 60 Sei. A-I, 5, S. 2311 bis 2322 (1967), beschrieben,

meren jedoch im Bereich von 5 bis 40 Gewichtsprozent. Die polymerisierbaren Monomeren können ent-

AIs polymerisierbare olefinisch ungesättigte Mono- weder als einheitliche Verbindungen oder als Gemische

mere für die erfindungsgemäße Arbeitsweise sind solche mehrerer verschiedener Monomeren zur Reaktion

Verbindungen nicht geeignet, die in wäßriger Phase gebracht werden.

mit Salzen der chlorigen Säure zu einer deutlichen 65 Ein überraschender Vorteil des Verfahrens der

Chlordioxidbildung führen oder die in Gegenwart Erfindung ist, daß auch Monomere mit einem aus-

von Chloriden starke Verfärbungen ergeben. Nicht geprägten hydrophoben Charakter, wie z. B. Styrol,

geeignet für die Anwendung im Rahmen der Er- Perfluoracrylsäureester oder Vinyltriäthoxysilan, ein-

ίο

gesetzt werden können. Durch das neue Verfahren und die sowohl höhere Temperaturen als auch chemische

die dabei verwendeten Alkoxygruppen enthaltenden Aktivatoren erfordern, erweist sich die nach dem

Verbindungen und Initiatoren werden die von solchen erfindungsgemäßen Verfahren verkürzte Bleichdauer

hydrophoben Monomeren hervorgerufenen Vered- bei Wärmezuführung als besonders vorteilhaft. Man

lungseffekte, wie z. B. ein Wasserabweisungseffekt 5 ist jedoch hierbei nicht auf die Anwendung von sehr

durch Styrol, überraschend nicht beeinträchtigt. Es hohen Temperaturen angewiesen, sondern erzielt auch

bleibt vielmehr nach Entfernung der hydrophilen Löse- bei nur wenig erhöhten Temperaturen, z. B. bei etwa

mittel und der eventuell nicht umgesetzten Mono- 50 bis 60⁰C, und relativ kurzer Einwirkungsdauer

meren durch einfache Spülvorgänge mit Wasser ein ausgezeichnete Bleich- und Veredlungseffekte. Dieser

ausgezeichneter wasserabweisender Effekt, beispiels- io Vorzug der Anwendung relativ niedriger Temperaturen

weise auf Geweben, erhalten. kann ausgenutzt werden, wenn der Bleich- und Ver-

Das Bleich- und Veredlungsverfahren gemäß der edlungsprozeß mit einem enzymalischen Entschlich-Erfindung kann durchgeführt werden, indem man das tungsvorgang kombiniert werden soll. Bekanntlich zu veredelnde Gut mit der Alkylenoxygruppen auf- erleiden Enzyme bei Temperaturen über 60^cC eine weisenden Verbindung, die Salze der chlorigen Säure 15 starke Einbuße ihrer Aktivität, so daß eine Kornbi- und die polymerisierbaren Monomeren enthaltende nation des Entschlichtungsverfahrens mit den her-Mischung in Form einer wenigstens geringe Anteile kömmlichen Bleichprozessen auf Schwierigkeiten stößt. Wasser enthaltenden Lösung, Paste, Schaum oder Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es somit, Emulsion behandelt, d. h. möglichst innig in Kontakt günstige Bleich- und Veredlungseffekte innerhalb eines bringt, und bis zur Erzielung des gewünschten Bleich- 20 weit gesteckten Temperaturbereiches oder auch bei und Veredlungseffekts einwirken läßt. Die hierbei an- relativ niedrigen Temperaturen und kurzen Bleichgewandte Menge an Salzen der chlorigen Säure, die zeiten zu erreichen. Das hat den Vorteil einer geringen als Bleichmittel und gleichzeitig als Initiator für die Schädigung des zu veredelnden Gutes durch den Polymerisation wirken, kann in weiten Grenzen vari- Initiator. Es ist auch möglich, die kombinierte Bleiche ieren. Die Konzentration des Chlorids in der Mischung 25 und Veredlung durch Einwirkung energiereicher richtet sich unter anderem nach dem Grad der Ver- Strahlen zu beschleunigen. Eine solche Maßnahme färbung und dem gewünschten Bleich- und Ver- ist jedoch nicht zwingend erforderlich,
edlungseffekt. Im allgemeinen liegt die Konzentration Die Zuführung von Wärmeenergie bei dem erder Salze der chlorigen Säure in der Mischung im findungsgemäßen Bleichverfahren kann erfolgen, inBereich von etwa 0,05 bis etwa 20 Gewichtsprozent; 30 dem man das zu veredelnde Material vorher erwärmt vorzugsweise werden Konzentrationen von 0,5 bis oder heiß dämpft und dann mit der Mischung gemäß 5 Gewichtsprozent angewandt. Besonders vorteilhaft der Erfindung behandelt, oder indem man das Material ist, daß keine Vorsorge für einen Ausschluß von Sauer- während der Einwirkung dieser Mischung erwärmt, stoff bei der Polymerisationsreaktion getroffen werden dämpft oder auch nach einer gewissen Einwirkungsmuß. 35 zeit der Mischung bei niedriger Temperatur einer

Nach einer abgewandelten Verfahrensweise gemäß kurzzeitigen Wärmebehandlung unterzieht,

der Erfindung ist es ferner möglich, das als wasser- Ein Vorteil beim Einsatz der Alkylenoxygruppen

haltige Zubereitung, z. B. in Form einer wenig Wasser aufweisenden Verbindungen ist, daß sie wenig flüchtig

enthaltenden Lösung, Paste oder Emulsion vorliegende sind und damit das Entweichen der naturgemäß leichter

Gemisch aus Chloriten, Monomer und Alkylenoxy- 40 flüchtigen Monomere erschweren. Da gegenüber einer

gruppen aufweisender Verbindung allein, gegebenen- Applikation von Monomeren aus leicht verdampfbaren

falls bei Temperaturen über Raumtemperatur, zu aliphatischen Alkoholen oder Wasser nach dem er-

lagern und hiermit danach das zu veredelnde Gut zu findungsgemäßen Verfahren außerdem mit höher

behandeln. viskosen Initiator-Lösemittelmischungen, wie es Mi-

AIs Initiator bzw. Bleichmittel kommen bei dem 45 schungen aus Chloriten und den Alkylenoxygruppen

Verfahren der Erfindung vor allem die Alkali-, Erd- tragenden Verbindungen darstellen, gearbeitet wird,

alkali- oder ungefärbten Schwermetallsalze der chlori- ist die Flüchtigkeit der Monomeren überhaupt herab-

gen Säure und aus wirtschaftlichen Gründen ins- gesetzt. Daß zudem sowohl gleichmäßige Bleicheffekte

besondere Natrium- oder Kaliumchlorit zur An- als auch gleichmäßige Veredlungseffekte zu erzielen

wendung. Diese Salze werden in technischem Ausmaß 50 sind, ist als ein weiterer entscheidender Vorteil gegen-

als Textilbleichmittel verwendet (s. A. Ag st er, über bekannten Verfahren zu werten, die mit Mono-

»Neuere Erkenntnisse auf dem Gebiet der Bleicherei meren und Initiatoren in wäßriger oder alkoholischer

und ihre Bedeutung für die Betriebspraxis«, Zeitschr. Lösung zur Anwendung kommen.

f. d. ges. Textilindustrie 70 [1968], S. 616; O.Desch- Eine wesentliche Voraussetzung für die erfindungs-

ler, »Die Chloritbleiche unter HT-Bedingungen«, 55 gemäße Verfahrensweise, einer kombinierten Bleiche

Melliand Textilberichte 49 [1968], S. 1301). Sie haben und Veredlung, ist, daß man durch die erfindungs-

die Vorteile, nicht gefärbt zu sein und auf organische gemäß festgelegten Bleichbedingungen, die erst durch

Substrate, wie Fasern und daraus hergestellte textile die neuartige Kombination der Chlorite mit hydro-

Flächengebilde, Zellstoff, Holz, Papier schonend ein- philen Alkylenoxygruppen tragenden Verbindungen

zuwirken, d. h., in Gegenwart von Chloriten ist mit 60 möglich werden, im allgemeinen bei solchen Tempe-

einem geringeren Abfall an Festigkeit zu rechnen als raturen, beispielsweise bei Temperaturen unter 90⁰C,

mit anderen Initiatoren, wie z. B. Wasserstoffperoxid. arbeiten kann, bei denen viele Monomere trotz ihrer

Der erfindungsgemäße kombinierte Bleich- und Flüchtigkeit noch nicht in stärkerem Maße entweichen.

Veredlungsprozeß erfolgt zwar schon bei und unterhalb So kann man durch entsprechende Temperatur- und

der Raumtemperatur, durch die Anwendung höherer 65 Zeitabstimmung optimale Weißgrade und Veredlungen

Temperaturen läßt sich jedoch eine Verkürzung der ohne besondere Verluste an flüchtigem Monomer

für die Bleiche und Veredlung erforderlichen Zeit während des Veredlungsprozesses erreichen,

erreichen. Gegenüber herkömmlichen Bleichverfahren, Insgesamt hat sich sogar gezeigt, daß gegenüber

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bekannten Bleichverfahren in Abwesenheit von Mono- bei der Lagerung und gegebenenfalls bei erhöhter

nieren entweder die Temperatur oder Zeit, ohne die Temperatur.

Menge an Oxydationsmittel zu erhöhen, erniedrigt Im allgemeinen wird die Ware mit der Bleich- und

bzw. verkürzt werden kann. Es ist schließlich möglich, Veredlungsmischung imprägniert, abgequetscht und

was bei bekannten Bleichverfahren mit Chloriten 5 ohne Trockenprozeß Temperaturen zwischen etwa

nicht gelingt, deutliche Aufhellungen des organischen 0 bis 200°C, insbesondere zwischen 15 und 90⁰C, aus-

Malerials und gleichzeitig einen Veredlungseffekt gesetzt. Danach wird die Ware mit Wasser gespült oder

durch das Monomer zu erzeugen. gewaschen. Wenn es im allgemeinen auch keine

Zur Bereitung der kombinierten Bleich- und Ver- Vorteile bringt, so ist es grundsätzlich auch bei dem

edlungsmischung gemäß der Erfindung können die io Verfahren der Erfindung möglich, die Bleich- und

einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge VeredlungsmiUelmischung auf pH 7 und darunter bis

miteinander gemischt werden. Zweckmäßig werden zur Grenze der Chlordioxidentwicklung einzustellen

dabei die Salze der chlorigen Säure in Form einer und so zur Imprägnierung der Textilien zu verwenden,

wäßrigen Lösung eingesetzt. Im Vordergrund der An- Um Schwierigkeiten zu vermeiden, wird man jedoch

wendung des erfindungsgemäßen Verfahrens steht das 15 meist den beim Auflösen handelsüblichen Chlorits in

Bleichen und Veredeln von Textilien. Die Mischungen Wasser sich einstellenden pH-Wert, der normalerweise

können hierbei außer Salzen der chlorigen Säure, bei 10 bis 11 liegt, beibehalten.

polymerisierbaren Monomeren und Alkylenoxygrup- Eine kurzzeitige Erwärmung des mit der Mischung

pen enthaltenden Verbindungen sowie Wasser, aufiei- aus Monomer, Initiator-Lösemittel und Wasser be-

dem optische Aufhellungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, 20 handelten Gutes zu Beginn, während oder nach

Komplexbildner, Stabilisatoren, Inhibitoren der Poly- Beendigung der Lagerung über die Verweiltemperatur

merisation, Verdickungsmittel, Entschäumer, Schutz- hinaus kann ebenfalls durchgeführt werden. Ebenso

mittel, z. B. Faserschutzmittel, Faserquellmittel wie kann das Gut durch eine kurzzeitige Bestrahlung mit

gegebenenfalls auch Aktivatoren für das Chlorit oder energiereichen Strahlen bei Raumtemperatur vor- und

andere Hilfsmittel enthalten. 25 nachbehandelt werden. Ein Vorteil des erfindungs-

Es ist auch möglich, Monomer und Oxydations- gemäßen Verfahrens beim Bleichen und Veredeln von mittel mit geringen Anteilen Wasser und den Alkylen- Textilien ist auch, daß sich das Bleichgut nicht in der oxygruppen tragenden Verbindungen zusammen mit überschüssigen Bleich- und Veredlungsflotte befinden aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen muß. Es reicht im allgmeinen aus und ist meist sogar und Kohlenwasserstoffgemischen, wie Paraffinöl, Ben- 30 von Vorteil, wenn das zu veredelnde Gut lediglich zin, Mineralölen, Chlorkohlenwasserstoffen, z. B. Per- mit der Bleich- und VeredlungsmiUelmischung benetzt chloräthylen, Tetrachlormethan, Methylenchlorid, Tri- oder imprägniert ist. Mit einer solchen Arbeitsweise chloräthylen, l,i,l-Trichloräthan, Fluorkohlenwasser- ist eine Einsparung an Bleich- und Veredlungsmischung stoffen, wie z. B. Dichlordifluoräthan, Dimethyl- und damit an Abwasser, Initiator und Monomer verformamid, Dimethylsulfoxid, Silikonölen u. a. auf die 35 bunden. Darüber hinaus entfällt der bei Anwendung zu veredelnden Materialien aufzubringen oder ein- überschüssiger Bleich- und Veredlungsflotten erzuarbeiten, forderliche Energie- und Zeitaufwand für das Aufheizen

Der Auftrag der Bleich- und Veredlungsmittel- der Flotten.

mischung auf das Textilmaterial kann auf beliebige Weitere Vorteile des neuen Verfahrens bestehen

Weise, z. B. durch Foulardieren, Sprühen, Rakeln, 40 darin, daß leichtes, empfindliches Textilmaterial, z. B.

Pflatschen, nach dem Ausziehverfahren oder durch Spitzen, Tüll, Waren aus texturierten Synthesefasern,

örtliches Auftragen, gegebenenfalls zusammen mit Wirkware, Trikotagen u. dgl., ohne starke mechanische

Verdickungsmitteln, erfolgen. Monomer, Oxydations- Beanspruchung schonend gebleicht und veredelt

mittel bzw. Initiator und Lösemittel können entweder werden können, daß die Ware gut benetzt wird und

gemeinsam oder getrennt aufgebracht werden, beispiels- 45 daß die gemäß der Erfindung verwendeten hydro-

weise indem das Monomer getrennt vom Initiator- philen organischen Verbindungen mit Alkylenoxy-

Lösemittel-System appliziert wird. Danach läßt man gruppen gleichzeitig die Auswaschbarkeit von Ver-

im allgemeinen zur Durchführung der Bleich- und unreinigungen und Schalen sowie auch von nicht

Veredlungsoperation das mit dem Monomer-Initiator- umgesetzten Anteilen der Monomeren aus dem Textil-

Lösemittel-Gomisch behaftete Material kontinuierlich 50 material erheblich erleichtern.

oder diskontinuierlich verweilen. Hierzu können Auch hierin zeigt sich die Überlegenheit des Verbekannte Apparate, wie z. B. Breitbleichaggregate, fahrens der Erfindung gegenüber den herkömmlicher! J-Box, Kessel, Apparate analog Jet-Dyeing-Apparaten, Bleichverfahren einerseits und den herkömmlicher Aufdockanlagen oder auch Strangbleichapparate und Veredlungsverfahren mit polymerisierbaren Mono-Färbeapparate benutzt werden. In entsprechend an- 55 meren andererseits.

gepaßter Arbeitsweise kann auch das Auftragen der Sofern eine Erhitzung des zu veredelnden Gute;

Mischung aus Monomer, Initiator und Lösemittel vorgesehen ist, kann diese auf beliebige Weise, ζ. Β

auf andere zu veredelnde, nicht textile organische durch Heißluft, Infrarotbestrahlung oder mit über

Substrate vorgenommen werden. hitztem Wasserdampf erfolgen. Um Verluste an Mono

Ein charakteristisches Merkmal der erfindungs- 60 mer und Alkylenoxygruppen enthaltenden organischei

gemäßen Bleich- und Veredlungsmittelmischungen ist Verbindungen zu vermeiden, kann das imprägniert«

außerdem, daß die Flottenstabilität für Imprägnier- Gut während der Wärmebehandlung nach außen hii

vorgänge ausreichend gegeben ist, d. h., es findet in der abgeschirmt, z. B. mit einer Folie abgedeckt werden

Imprägnierflotte bei Raumtemperatur noch keine Der Bleich- und Veredlungsprozeß gemäß der Er

Polymerisation statt, wie das häufig bei der Initiation 65 findung kann aber auch so gestaltet werden, daß da

durch Peroxide in alkalischer Lösung zu beobachten zu behandelnde Gut, z. B. eine Gewebebahn, Strol

ist. Die Gegenwart des Substrates erst ermöglicht nach oder suspendierter Holzschliff oder Zellstoff, durcl

dem erfindungsgemäßen Verfahren die Polymerisation eine bereits einige Zeit vorerwärmte oder durch ein

erwärmte Mischung aus Monomer, Initiator-Lösemittel und Wasser geführt wird; dabei erfolgt der Bleich- und Veredlungsvorgang gegebenenfalls auch ohne längere Verweilzeiten, während der Passage des Gutes durch die Mischung. Die Bleich- und Veredlungsmittelmischung kann hierbei im Kreislauf geführt werden, wodurch eine mechanische Einwirkung durch die bewegte Bleich- und Veredlungsmittelmischung auf das Gut zum Entfernen von festen Nebenbestandteilen des Gutes ausgenutzt werden kann.

Diese Arbeitsweise kann selbstverständlich auch diskontinuierlich gestaltet werden. Schließlich läßt sich auch eine modifizierte Arbeitsweise anwenden, bei der nur ein Teil der Bleich- und Veredlungsmittelmischung getrennt auf erhöhte Temperatur erhitzt wird, der dann als Aktivator für die gesamte Bleich- und Veredlungsmittelmischung dient.

Als Fasermaterialien, die einer kombinierten Bleiche und Veredlung nach dem Verfahren der Erfindung unterworfen werden können, seien hier, ohne daß damit eine Beschränkung ausgesprochen wird, beispielsweise genannt: natürliche Fasern, wie Baumwolle, Leinen, Jute, Sisal, ferner Zellwolle, Kupferkunstseide, Celluloseacetatfasern, wie Triacetat oder 2V₂-ACeIaI, oder andere chemisch modifizierte Cellulosefasern, Alginatfasern, weiterhin tierische Fasern, wie Wolle und Haare, Synthesefasern, z. B. solche aus linearen Polyestern, Polyamiden, Polycarbonaten, Polyacrylnitril, Polyolefinen, Polyvinylalkohol, Polyacetalen, Polyurethanen, Polytetrafiuoräthylen und deren Copolymeren oder auch Mischungen aus Natur- und Synthesefasern sowie ferner auch Faservliese, Papier, Federn und Humanhaar. Als zu behandelndes Gut kommt auch vorbestrahltes, gefärbtes oder ausgerüstetes Material in Frage.

Das zu bleichende Textilmaterial kann als Flocke, als spinnfeuchte Fäden, schmelzgesponnene Fäden, Garn, Zwirn, Gewebe, Maschenware, Vlies, Filz, Schichtstoff, Polware usw. vorliegen.

In gleicher Weise wie Textilien lassen sich auch andere faserige Substrate organischer Natur, wie z. B. Leder, Papier, Stroh, Holz oder Holzschliff durch Behandlung mit der Bleich- und Veredlungsmittelmischung gemäß der Erfindung aufhellen bzw. bleichen und veredeln.

Mit besonderem Vorteil läßt sich das Verfahren der Erfindung auch zum Bleichen und Veredeln von Papier anwenden. Die Bleich- und Veredlungsmittelmischung kann hierbei oberflächlich aufgetragen, z. B. aufgestrichen, werden. Nach einer angemessenen Verweilzeit kommt man zu ausgezeichneten Aufhellungen und zu Veredlungseffekten.

Das kombinierte Bleich- und Veredlungsverfahren gemäß der Erfindung kann ferner auch im Anschluß an einen herkömmlichen Bleich- oder Veredlungsprozeß sowie auch als Vorstufe eines herkömmlichen Bleich- oder Veredlungsprozesses durchgeführt werden. Schließlich ist es auch möglich, bei dem Verfahren der Erfindung die Salze der chlorigen Säure zusammen mit anderen Oxydationsmitteln, wie z. B. Wasserstoffperoxid, anorganischen oder organischen Peroxiden, Ozon, Chlor abspaltenden organischen Substanzen, Chlordioxid oder Hypochloriten und den zur Aktivierung der anderen Oxydationsmittel notwendigen Aktivatoren, Stabilisatoren und Korrosionsschutzmitteln sowie mit Redoxsystemen einzusetzen.

Zur Bewertung der Bleicheffekte in den nachfolgend aufgeführten Beispielen wurde das Fotometer »Elrepho« der Fa. C. Zeiss, Oberkochen, herangezogen. In den Beispielen sind, wo nicht anders erwähnt, Remissionswerte mit dem Filter 461 ΐημ gemessen worden. Als Weißstandard diente Bariumsulfat.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, sofern es nicht ausdrücklich anders vermerkt ist, die Teile Gewichtsteile und die Prozente, mit Ausnahme der Remissionswerte, Gewichtsprozente.

ίο B e i s ρ i e 1 1

Muster eines entschliehteten ungebleichten Baumwollgewebes (Remission : 69,6 %, Quadratinetergewicht etwa 200 g) wurden mit Flotten folgender Zusammensetzung imprägniert:

I. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
95 Teile Wasser.

II. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

65 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 30 Teile Wasser.

III. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

90 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 5 Teile Styrol.

IV. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

75 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200. 20 Teile Styrol.

V. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

65 Teile eines Polyälhylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 30 Teile Styrol.

VI. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

15 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulareewicht von 200. 50 Teile Styrol.

VII. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

35 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 1000. 35 Teile Äthylenglykol,
25 Teile Styrol.
VIII. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol

Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol, 10 Teile Styrol,
55 Teile Wasser.

IX. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
40 Teile Styrol,

55 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol.

X. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
40 Teile Styrol,

55 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Triisobutylphenol.

XI. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile Styrol,

65 Teile eines Umsetzungsproduktes aus einem Mol eines Propylenglykols vom Durchschnittsmolekulargewicht 1750 und 10 Mol Äthylenoxid.

XlI. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

30 Teile Styrol,

15 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid,

15 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Isotridecanol mit 6 Mol Äthylenoxid,

35 Teile Paraffinöl DAB 7.

XIII. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile Styrol,
65 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol

Äthylenoxid an 1 Mol Cocosfettalkohol.

XIV. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile Styrol,
65 Teile Dibutylglykol.
XV. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile Styrol,
65 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol

Laurylalkohol und 4 Molen Äthylenoxid. XVI. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile Styrol,
65 Teile eines Copolymeren aus Äthylenoxid und Propylenoxid 1:1, mit Butylalkohol veräthert.

Beispiel 2

Der pH-Wert der Flotten lag zwischen 10 und 11. Der Abquetscheffekt betrug etwa 55 bis 65%. Die imprägnierten Gewebemuster wurden in glatt gerolltem Zustand in Folie verpackt und 2 Stunden bei 7O⁰C gelagert. Nach der Lagerung wurcu.ii die Gewebeproben mit Wasser zweimal warm und kalt gespült, getrocknet und einer Remissionsmessung unterzogen.

Es wurden folgende Remissionswerte ermittelt:

I. (Vergleich ohne Monomer und ohne Initiator) 71,6%

II. (Vergleich ohne Monomer) 78,9%

ΠΙ 81,2%

IV 81,6%

V 80,6%

VI 80,8%

VII 80,5%

VIII 75,8%

IX 80,0%

X 80,3%

XI 80,8%

XII 84,0%

XIII 78,6%

XIV 76,4%

XV 77,8%

XVI 80,7%

Bei gutem Bleicheffekt zeigten die Ausrüstungen mit den Mischungen IV bis XVI einen zusätzlichen Veredlungseffekt. Auf die Gewebemuster aufgebrachte Wassertropfen perlten ab. Somit erreicht man nach dem erfmdungsgemäßen Verfahren sowohl einen Bleich- als auch wasserabweisenden Ausrüstungseffekt.

Muster eines entschlichteten, ungebleichten Baumwollgewebes (Remission: 69,9%, Quadratmetergewicht etwa 200 g) wurden mit Flotten folgender Zusammensetzung imprägniert:

L 5 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

2 Teile eines Aktivators nach Beispiele der

deutschen Auslegeschrift 1168 859,
93 Teile Wasser.

II. 5 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

30 Teile Butandioldimethacrylat,
65 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 400.

III. 5 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Trimethylolpropan-trimethacrylat,
75 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem DurchschniUsmolekulargewicht von 600.

IV. 5 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Triäthylenglykol-dimethacrylat,

75 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Dürchschnittsmolekulargewicht von 400.
V. 3 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Butylacrylat,

77 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400.
Vl. 3 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Acrylamid,

77 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 400.

4t- Der Abquetscheffekt betrug etwa 70%. Die imprägnierten Gewebemuster I bis VI wurden in Folie verpackt 2 Stunden bei 65⁰C gelagert. Nach dem Spülen und Trocknen wurden folgende Remissionswerte gemessen:

1 81,6

II 84,8

III 83,5

IV 82,1

V 83,3

VI 82,4

Die zusätzlich erhaltenen Ausrüstungseffekte lassen sich folgendermaßen charakterisieren:

Veredlungen nach II, III und IV führen zu einer feinwaschbeständigen Griffversteifung. Die somit erfindungsgemäß gebleichten und ausgerüsteten Gewebe können als Versteifungseinlagen, z. B. für Kragen, verwendet werden. Durch die Behandlung mit der Flotte V wird ein f einwaschbeständiger Weichmachungseffekt erzielt.

Beispiel 3

Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigt sich auch auf verschiedenen Substraten, wie aus den folgenden Versuchen hervorgeht.

3(19 548/404

to

I. Muster einer ungebleichten Wirkware aus Polyesterfäden wurden mit Flotten der Zusammensetzung

a) 5 Teile einer 30%ig;n wäßrigen Natrium-

chloritlösung,

20 Teile Vinyltriäthoxysilan,
75 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol

Isotridecanol und 8 Mol Äthylenoxid und

b) 20 Teile Vinyltriäthoxysilan,

80 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol

Isotridecanol und 8 Mol Äthylenoxid
imprägniert. Die imprägnierte Ware wurde 2 Stunden bei 80⁰C, in Folie verpackt, gelagert. Anschließend wurde mit kaltem und warmem Wasser gespült und getrocknet.

II. Ein rohes, ungebleichtes Nähwirkvlies aus Zellwolle wurde mit einer Flotte der folgenden Zusammensetzung imprägniert:

5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchlorit-

lösung,
65 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem Durch-

schnittsmolekuiargewicht von 60O₅
10 Teile Triäthylenglykoldimethacrylat,
20 Teile Styrol.

Die Flottenaufnalime betrug etwa 180%. Das imprägnierte Nähwirkvlies wurde 90 Minuten bei 75⁰C in Folie verpackt gelagert. Anschließend wird mit einer wäßrig-alkoholischen Lösung gespült und getrocknet.

Die anwendungstechnische Prüfung führte zu folgenden Ergebnissen:

	PES unbehandelt	Remissionswert	Veredlungseffekt
I.	a) Verfahren erfindungsgemäß	80,3%	Rasche Durchnetzung mit Wassertropfen
	b) Vergleich ohne Oxydationsmittel	82,7%	Deutliche Verzögerung der Netzung durch Wassertropfen
	Nähwirkvlies unbehandelt ...	80,9%	Gegenüber der unbehandelten Ware geringfügig verminderte Durchnetzung mit Wassertropfen
II.	Verfahren erfindungsgemäß..	60,9
	80,4	Verfestigungseffekt: Fasern sind gegenüber der unbehandelten Ware fester im Vliesverband verankert.

Beispiel 4

Proben eines ungebleichten Baumwollgewebes wurden mit Mischungen folgender Zusammensetzung behandelt:

a) 1 Teil Natriumchlorid

5 Teile Perfluoralkyläthylacrylat (technisches Telomerengemisch mit 6 bis 10 C-Atomen im Perfluoralkylrest),
5 Teile Styrol,
37 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400,
35 Teile eines Natriumtridecylpolyglykoläthersulfates,

17 Teile Wasser.

b) 1 Teil Natriumchlorid

5 Teile Perfluoralkyläthylacrylat (technisches Telomerengemisch mit 6 bis 10 C-Atomen im Perfluoralkylrest),
4 Teile Vinyltoluol.
37 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400.
35 Teile eines Natriumtridecylpolyglykoläthersulfates,

18 Teile Wasser.

Die Aufnahme der Mischungen durch die Ware betrug etwa 120%. Die Gewebe wurden in gerolltem Zustand mit Folie nach außen hin abgedeckt und Minuten bei 8O⁰C gelagert. Nach dem Spülen mit warmem und kaltem Wasser wurde getrocknet. Das auf diese Weise veredelte Gewebe zeigt einen ausgezeichneten Bleicheffekt und besitzt eine sehr gute ölabweisende Wirkung. Es wurde bei a) eine Remission von 81,7% (unbehandelte Ware 67,2%) und ein Ölabweisungswert von 120 und bei b) eine Remission von 79,8% und eine ölabweisung von 90 ermittelt. Die Ölabweisung wurde nach G r a j e k und Peterson, Textile Research Journal 32 (1962), S. 323, bestimmt. Der Wert von 120 entspricht dabei einer prozentualen Zusammensetzung der Mischung Paraffinöl (DAB 7) und n-Heptan von 30 zu 70%; der Wert von 90 einer Mischung von 60% Paraffinöl (DAB 7) und 40% n-Heptan.

Beispiel 5

Muster eines entschlichteten ungebleichten Baumwollgewebes (Remission: 67,3%, Quadratmetergewicht etwa 200 g) wurden mit Flotten folgender Zusammensetzung imprägniert:

I. 3 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

97 Teile Wasser.
II. 3 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchlorit-

lösung,
19 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400,
78 Teile Wasser.
III. 3 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchlorit-

lösung,
19 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400,
1 Teil Styrol,
77 Teile Wasser.

Die pH-Werte der Flotten lagen zwischen 9 und 9,5. Der Abquetscheffekt betrug etwa 55 bis 65%. Die

19 20

imprägnierten Gewebemuster wurden in glatt ge- Es wurden folgende Remissionswerte ermittelt:

roÜtem Zustand in Folie verpackt und 2 Stunden bei _T _, , . . , _w ,

9O⁰C gelagert. Nach der Lagerung wurden die Ge- ^L (Vergleich ohne Monomer und

webepfoben mit einem Wasser-Äthanol-Gemisch 80/20 Imüator-Losemittel) 73,2%

warm und kalt gespült, getrocknet und einer Remis- 5 Π. (Vergleich ohne Monomer) 76,8%

sionsmessung unterzogen. ΙΠ 77,1 %

Claims

ι 2 Stickstoffatom gebunden aufweisen und gegebenen- Patentansprüche: falls zusammen mit den Alkylenoxygruppen aufweisenden Verbindungen Aktivatoren, Enzyme,

1. Verfahren zum gleichzeitigen Bleichen und Netzmittel, Stabilisierhilfsmittel, optischeAufheller, Veredeln von Fasermaisriaiien mit Salzen der 5 Farbstoffe, Faserquellmittel, Verdickungsmittel, chlorigen Säure und polymerisierbaren Verbin- Korrosionsschutzmittel, Enthärter, Entschäumer, düngen, dadurch gekennzeichnet, daß Inhibitoren und/oder Schaummittel enthält,
man die Fasermaterialien mit einer flüssigen oder

pastenförmigen Mischung behandelt, die Salze

der chlorigen Säure als Polymerisationsinitiator xo

und Bleichmittel, polymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen, wenigstens geringe Mengen,

jedoch weniger als 80 Gewichtsprozent, Wasser Es ist bereits bekannt, monomere organische Ver- und wenigstens 8 Gewichtsprozent von Alkylen- bindiragen mit ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoffoxid-Anlagerungsprodukten auf Basis von orga- 15 Bindungen auf textlien Substraten, Zellstoff u. dgl. zu nischen Verbindungen enthält, die wenigstens polymerisieren oder über eine direkte chemische einen Alkylenoxyrest der Formel Bindung mit dem Substrat ein Pfropfcopolymer her-

(£ > zustellen. Diese Polymerisationen und Pfropfcopoly-

\ merisationen werden vorwiegend in Gegenwart von

PH ru η I ^{20 Wasserst}°ffp^eroxKl> Redoxsystemen, z. B. Eisen(II)-

^c ~ ^CH2 O / ionen und Wasserstoffperoxid, weiterhin Ozon, Ozon/

in der R Wasserstoff oder eine Methyl- oder Sauerstoffmischungen oder energiereichen Strahlen,

Äthylgruppe bedeutet, über ein Sauerstoff- oder z. B. Elektronen- oder y-Strahlen, als Starter für die

Stickstoffatom gebunden aufweisen und wobei Kettenbiidung durchgeführt (s. H. A. K rassig,

man gegebenenfalls zusammen mit den Alkylen- 25 V. Stanett, »Graft Co-PoIymerization to Cellulose

oxygruppen aufweisenden Verbindungen Akti- and its Derivatives«, Advances Polymer Sei. Vol. 4,

vatoren, Enzyme, Netzmittel, Stabilisierhilfs- S. 111 bis 156 [1965], und J. C. Arthur, »Graft

mittel, optische Aufheller, Farbstoffe, Faser- Polymerization onto Polysaccharides«, Advances Ma-

quellmittel, Verdickungsmittel, Korrosionsschutz- crorr.olecular Chem., Vol. 2, S. 1 bis 86 [1970]).

mittel, Enthärter, Entschäumer, Inhibitoren und/ 30 Um die Polymerisation bzw. Pfropfcopolymerisation

oder Schaummittel sowie gegebenenfalls zusätzlich überhaupt einleiten zu können, ist es erforderlich,

inerte Lösungsmittel einsetzt. hierbei Sauerstoff möglichst auszuschließen. Das

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- geschieht, indem das Substrat in eine Stickstoff- oder zeichnet, daß man eine Bleich- und Veredlungs- Kohlendioxidatmosphäre oder in ein Hochvakuum mittelmischung verwendet, die wenigstens 20 Ge- 35 gebracht und dort polymerisiert wird. Unter wirtwichtsprozent der Alkylenoxygruppen aufweisenden schaftlichen Gesichtspunkten betrachtet, bedeutet Verbindungen enthält. eine solche Arbeitsweise einen erheblichen zusätzlichen

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Aufwand gegenüber praxisüblichen Veredlungen von gekennzeichnet, daß man eine Bleich- und Ver- Substraten, die in einer Luft- oder Wasserdampfedlungsmittelmischung verwendet, deren Wasser- 40 atmosphäre durchgeführt werden. Es kommt hinzu, anteil 0,5 bis 20 Gewichtsprozent beträgt. daß die als Polymerisations-Initiatoren verwendeten

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, da- Stoffe durchweg eine schädigende Wirkung auf die durch gekennzeichnet, daß man die Bleiche und Substrate ausüben; sei es, daß beispielsweise Wasser-Veredlung durch Wärmeeinwirkung vor, während Stoffperoxid die Festigkeit von Geweben bei längerer oder nach dem Aufbringen der Bleich- und 45 Einwirkungszeit stark beeinträchtigt, sei es, daß durch Veredlungsmischung beschleunigt. Redoxsysteme, beispielsweise durch Eisen(II)-ionen

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, da- oder Cer(IV)-ionen, Verfärbungen eintreten, oder sei durch gekennzeichnet, daß man eine Lösung, es, daß durch Bestrahlungsinitiation Festigkeits-Paste oder Emulsion des Bleich- und Veredlungs- einbüßen und Verfärbungen beobachtet werden. Es mittels bei höherer Temperatur lagert und mit 50 besteht daher ein großes Interesse an solchen Iniiiatoren dieser danach das zu veredelnde Gut behandelt. oder Initiatorsystemen, die das zu veredelnde Gut

6. Bleich- und Veredlungsmittel zur Durch- hinsichtlich seiner physikalischen Eigenschaften oder führung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, be- bezüglich Verfärbungen nicht oder nur geringfügig stehend aus einem Gemisch, das als Bestandteile beeinflussen. Ein anderer wichtiger Gesichtspunkt ist, Salze der chlorigen Säure als Polymerisations- 55 daß es erforderlich ist, ein geeignetes Lösungsmittel initiator und Bleichmittel, polymerisierbare olefi- zur Durchführung der Polymerisations- und Pfropfnisch ungesättigte Verbindungen, wenigstens ge- copolymerisationsreaktionen zu wählen, um die einringe Mengen, jedoch weniger als 80 Gewichts- zusetzenden Monomeren zu lösen. Meist verwendet prozent, Wasser und wenigstens 8 Gewichts- man Alkohole, wie z. B. Methanol, Äthanol, die prozent von Alkylenoxid-Anlagerungsprodukten 60 jedoch leicht flüchtig sind. Häufig dient auch auf Basis von organischen Verbindungen, die das polymerisierbare Monomer selbst als Lösungswenigstens einen Alkylenoxyrest der Formel mittel, d. h., das Substrat wird in einem Überschuß

(J^ ν des Monomeren der Polymerisationsbehandlung

j \ unterzogen. Dieses Verfahren weist jedoch erhebliche

' J 65 Nachteile auf, die in der Toxizität der polymerisier-

² ~~ ^u ' baren Stoffe, im komplizierten Aus- und Eintragen

in der R Wasserstoff oder eine Methyl- oder des Substrates und im Entfernen des Überschusses

Äthylgruppe bedeutet, über ein Sauerstoff- oder an Monomer bestehen. Für die meisten Monomere,