DE1469454A1 - Wasserabstossendmachendes Mittel - Google Patents

Description

Patentanwälte

DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER MORF

München

12« Februar 1965 Oase 1-DiVo

P 30-125 ITd/39 ö Ir«,A.

Eo Io DU POKI DB KEMOURS AKD COM;l!AHT 10th and Market Streets, Wilmington, Del. 19898, V,St»Α.

Wasserabstossend machendes Mittel

Die Erfindung betrifft beständige, wässrige, wässerabstössend machende Mittel für Fasermaterialien, welche neue polymere Stoffe enthalten, die wertvolle oberflächenaktive Eigenschaften aufweisen. Nach einem gleichzeitigen, hier nicht.beanspruchten Verfahren (Patentanmeldung P 30 125 IVb/39 o) wird ein Aminoaydgruppen enthaltendes Mischpolymerisat eines stickstoffhaltigen Aery !monomeren der Formel -

(1) · CH₉-

-w 1 .

BAD ORfQINAL

β ti 1

Case 1-

worin R₁ Wasserstoff oder CH₅ bedeutet, R₂ ^ein zweiwertiger aliphatiseher Rest in lorm von CgH₄, C^Hg, C^Hg oder CH₂-OH-CH₂ ist und Q einen Dialkylaminrest, der insgesamt OH

2 bis 26 Kohlenstoff atome aufweist, einen IT-Alkyl-N-arylamin-Rest, der insgesamt 7 bis 16 Kohlenstoff atome aufweist oder den Rest einer 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Verbindung, die ein sekundäres Stickstoffatom enthält, SeB₀ Piperidin, Morpholin oder Pyrrolidin, darstellt, mit einem Monomeren in Form eines neutralen, aliphatischen Esters der Acrylsäure der allgemeinen Formel

(2) CH_O«Ö

* .1

Il

R₁
¹

worin R₁ Wasserstoff oder CB, und Rc einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart eines Polymerisationskataiysators hergestellt, wobei man in das zunächst erhaltene Mischpolymerisat durch. Oxydation mittels Peroxyessigsäure oder eines anderen Monoacylderivates des Wasserstoffperoxyds Aminoa^dgruppen einführt»

BAD ORiGfNAL fi13/117 1

Case 1-DiV·

Hierbei kann der Anteil der "beiden Hauptmonomeren in dem Mischpolymerisat von 10 bis 90 Gew*# des Monomeren (1) und 90 bis 10^:Gewo# des Monomeren (2) reichen.. Das Mischpolymerisat kann aber auch kleinere Mengen (z,B· bis zu 20 Gew*s6) eines dritten» monoolef inartigen Monomeren* wie Styrol, Acrylnitril oder Vinylchlorid» enthalten.

Ber Gehalt des Mischpolymerisates an oxydiertem Amin wird durch teilweise oder vollständige Umwandlung der auf das Monomere (1) zurückgehenden! dreiwertigen Stickstoffatome in kationische Reste der Form

worin R Wasserstoff oder Alkyl oder Aralkyl bedeutet, erhalten, wozu man das Polymerisat einer Oxydation und darauf-Bydräta- ' tion, Alkalisierung, Alkylierung oder Aralkylierung unteaswirft.

Erläuterung des Verfahrens dient die Arbeitsweise, bei welcher man ein aus den Monomeren der beiden Arten (T) und (2) aufgebautes Mischpolymerisat in beliebiger, zweckentr sprechender Weise unter Verwendung eines beliebigen, zweck« entsprechenden Polymerisationserregers oder "Katalysators"

- 3 -'
809813/1171

synthetisieren und dann der Oxydation unterwerfe» katffi« 2.BV kann man alsErreger ^,^«^Aaiodiiaobalijri'öfiitrii, 2*^*- Aaodit)isieobütyramidin*dihydroehloria oder Kaliumpereulfat ^~vergl. Beispiele 1, 2 und7 der Patentschrift ·*«««*« (Patentanmeldung P 27 618 IVe/8 k|7 «öd als Mittel für die folgende Oasy da tion Peroxy essigsäure oder irgendein anderes· Monoaey!derivat.des Wasserstoffperösydes verwendent

Abgesehen von den obengenannten Sondermassnahmen 2lur Einführung von kationischen

Gruppen in das Mischpolymerisat kann man bei der Herstellung desselben der bekannten allgemeinen Präzis folgen. So kann man *<· an der Verwendung eines Dialkylaminoalkylacrylsäure^ esters als typischem Vertreter für die Monomeren der Formel (1) und der Verwendung eines Alkylaerylsäureestere mit 1 bis 22.· Kohlenstoff atomen in der Alkylkette als typisoheia Vertreter der neutralen, aliphatischen Ester von Acryl- und Methacrylsäure gemäss Formel 2 erläutert - ein Gemisoh von 10 bis 90 Gew.-Teilen der erstgenannten Verbindung und 90 bis 10 ffew·^ Seilen der zweitgenannten Verbindung (oder aber, wie oben erwähnt, das.Monomere (2) im Gemisch mit einer monoolefinartigen,

. BAD ORIGINAL

80 9813/1171 -4.-

Case 1-Div.

dritten Komponente in einer Gesamtmenge yon 90 bis 10 Teilen) der Polymerisation nach bekannten Verfahren, wie der Polymerisation in Masse« in Lösung in einem organischen lösungsmittel oder in einer wässrigen Emulsion, unterwerfen.·

Die latexartige Reaktionsmasse wird dann unter Verwendung eines Monoaeylderivates des Wasserstoffperoxydes in der theoretisch 6 bis 100 i> der tertiären Stickstoffatome in dem Mischpolymerisat äquivalenten Menge der Oxydation unterworfene \ · ■ ■ ■

Man kann in dieser Stufe das Mischpolymerisat aus dem latex durch Koagulieren mit Aceton oder Methanol und darauf Dekantieren und Auswaschen im wesentlichen gewinnen· Wenn noch keine Säure zusammen mit der Peroxydverbindung angewandt worden ist,. wird die Masse nun mit einer Säure, z.B. Essig-, Schwefel- oder Phosphorsäure, in einer Menge behandelt, die dem restliehen

• *

Aminogehalt der Masse äquivalent ist oder, wenn gewünscht, diesen beträchtlich überschreitet. Hierdurch tritt eine Umwandlung aller Aminogruppen, die noch keiner StickstoffOxydation unterlagen, in ein Salz und auch eines Seile der oder aller stick- stoff^oxydierten Gruppen in ein Salz geffl&ss der folgenden, .typischen Grüßiehung ein» '

U—*0 +HX ■ Rg -^^ ΪΓ-ΟΗ,

⁰RiGfNAL 809813/1171 _._5V-

\_Λ\

Case 1-DiVo

Wenn jedoch für Zwecke des Wasserabstossendmachens eine handelsfähige T/achsdispers ion gewünscht wird, kann man*ein solches Wachs direkt, dem in der Oxydations-'Ansäuerußgs-Stufe erhaltenen Latex einverleiben und darauf auf die gewünschte Konzentration verdünnen. · -

Die vorliegende Erfindung stellt neue, wasserabstossend
machende Mittel zur Verfügung, die in lOrm "beständiger, wässriger Konzentrate in den Handel gebracht werden können, welche sich leicht auf die Konzentrationen wässriger Behandlungsflotten verdünnen lassen, ohne eine Flockenbildung oder andere praktische Schwierigkeiten zu ergeben. ,

Ss ist bekannt, dass sich iextilfasern durch Aufklotzen eines physikalisch wirkenden Agens, wie Paraffinwachs und Silioone, ™ aus verdünnter wässriger Suspension wasserabstossend machen lassen. .

In Patentschrift (Patentanmeldung P 27 618 IVo/8 k)

sind für den Handel geeignete, wässrige, wasserabstoesend rna·· chende Mittel beschrieben, bei denen ein physikalisch wirkendes Agens, wie Paraffinwachs, in wässriger Suspension mit Hilfe von Mischpolymerisaten stabilisiert ist, die auf zwei
Haupt ar ten von Aorylsäure-Monomeren zurückgehen, nämlloh ein-

- 6 -- 809813/1171 BAD ORIGINAL·

0ase 1-

eine hydrophile Art* typisch ein^^
und lessen Salze 2o4e3?.iiuai?1;a>enUei?ivate, und zum anderen organophile Art,,typisch ein Allylester der Acrylsäure*

diese beiden Arten von Mitteln sind in der obengenannten Auslegeschrift beträchtlich "breiter geartete Definitionen ge-

geben, aber der Kürze halter wird hier die gesamte Klasse der Mittel ale stickstoffhaltige» lineare Aery!mischpolymerisate bezeichnet, da sie alle basische, neutralisierte oder quartär^ ]f«Atome enthalten, die in das Mischpolymerisat durch. seine hydrophile Komponente eintreten» lerner sind oben wie auch nachfolgend die Begriffe "Acryl" bzw· "Aerylat" oder "Acrylsäure·^ ester" als Kurzbezeiehnungen gebraucht, welche sowohl Acryl als auch Methacryl bzw· Acrylat und Methaorylat oder Acryl-· und Methacrylsäureester typisieren.

Es wurde gefunden, dass sich die praktischen Eigenschaften und der Gebrauchswert von wässrigen» wasserabstossend machenden Mitteln der obenbeschriebenen Art.aueserordentlich Verbessern lassen, wenn das genannte kationische, lineare.Acryl— mischpolymerisat mindestens einen leil seiner Η-Atome (zoBonicht weniger als 6 # der Gesamtmenge) in oxydierter Porm ■. enthält, ilfenn man zur Erläuterung diese"Bl^ensoiiaft an einem

BAD OBIGINAU

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Case 1-Div.

einfachen Mischpolymerisat betrachtet, das aus Diäthylaminoäthylmethaerylat und einem neutralen Alkylsäureacrylester aufgebaut ist, so soll gemäse der Erfindung das Methaorylat in dem Mischpolymerisat mindestens zum Seil in Form des kationischen Restes

GH₃

—CHp—C* . VnHc

OC-P-CH₂CH₂-U-C₂H₅

OR

vorliegen, worin R Wasserstoff, Alkyl oder Aralkyl bedeutet·

Das wässrige, wasserabstossend machende Mittel erhält durch diese Modifizierung unter anderem die folgenden vorteilhaften« neuen Eigenschaften:

Ίο-Die wässrige Wachsemulsion wird in einem so starken Grade stabilisiert, dass sie zum Wasserabstossendmachen des, Behandlungegutes auf Haushaltswasohmasehinen eingesetzt werden kann, ohne dass die Gefahr eines "Ausgummlerens" (d.h, einer Ablagerung von gummiartigen Rückständen auf Teilen der.Maschine) besteht· Gemöss der obengenannten Ea tent-

. . schrift, aber ohne Anwendung der vorliegenden Erfindung herges-tellt* Emulsionen des Wachs type lassen eioh mit

809813/1171 BAD

Oase 1-

Vorteil tei verschiedenen kommerziellen 2extil"behandlungen' verwenden, aber einige von ihiien zeigen iß Wäsohmasdhiaeft" der im Haushalt verwendeten Art eine beträchtliche Ausgummierung, Wob wahrscheinlich auf einer kombinierten Auswirkung der hohen Wassertemperatur, der kräftigen Bewegung* de* . r starken Verdünnung und der beträchtlichen pH-Schwankung Λ beruht» die sich praktisch beim Waschen im Haushalt ergeben,

2« Das wässrige, wasserabstossend machende Mittel wird sowohl durch Klotzen als auch durch Ausziehverfahren auf eine Viel— . falt von lextilfasern, einschliesslich Baumwolle» hydrophoben Kunstfasern und Wolle,' aufbringbar· Im Gegensatz hierzu sind die wässrigen Wachsemulsionen der bisher gebräuchlichen "Aridex"-Iypen (eine hauptsächlich mit Aluminiuasalzen stabilisierte Wachsemulsion) bekanntlich zwar auf Kunstfasern und Wolle durch Ausziehverfahren, aber auf Baumwolle nur durch Klotzen aufbringbar·

3ο Das Mittel ist in einem eehr "breiten pH-Bereich beständig, der von extrem sauren Werten über den Heutralwert au massig alkalischen Werten (pH 11) reicht*

BAD ORIGINAL

809813/tl7t

• : " - 9·-. ■■:■ '■■■

Case 1*-Div* ' ' ,ν/¹/-" ί-.eef

4. Dieneti©iifWasserabs.tosspeTid umeaettdenMittel -zel^lmen fjdLolk:^; duratt ein ^irarfces Wirk^ngsvermögen aus» was es· in*'Vsrbinctuag mit der erhöhten Beständigkeit der -Mittel

::. an? den Markt: zu bringen^ deren Gösamtgehalt,an ■:-;>iS.to££en geringer als.feisfeermSglioh Ist»- actBo■5 Dies stellt, einen Vorteil dar, «enn/iia'Interesse weitverbreiteten Verteilung im Verkehr eine gering© Eoetea bereitende^ kleine Päoküng-angestrebt wird·' - , ^ ;

5« Die bei der ißextilfaser erzielten wasserabstoösendeniWir¹-. kungen erweisen sich beim Waschen als dauerhafter als die mit den obengenannten Emulsionen des »Aridei^-Oiypö er* haltenen* ·" ^: _; ^; : : :

Bei der vorliegenden Erfindung kann auoh das benötigte Verhältnis von Polymer au Wachs kleiner als geßtäss der obengenannten Patentschrift sein, So Β« einen recht niedrigen Wert, wie 1 ι 50, habenv

Zur näheren Erläuterung des Ausziehprozesses.sei erwähnt, dass die Behandlung von dJextilf asern unter Verwendung wässriger Flotten allgemein in zwei Hauptklassen, in das Klotzen und ÄHsziehverfahren, unterteilt werdsn kann. ,

BAD ORIGINAL

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Case "I-Div.

Beim Klotzen wird im allgemeinen eine konzentrierte wässrige Flotte angewandt. Die Ware wird mit der Behandlungsflotte imprägniert und dann abgequetscht, bis die Restmenge der in ihr befindlichen wässrigen Mittel eine in Bezug auf das Pasergewicht bestimmte Menge erreicht hat· Wenn andererseits die Paser einen gewissen Grad einer Affinität für das Behandlungsmittel be- % sitzt, wird im allgemeinen das Behandlungsmittel aus der Flotte ausgezogen, bis die Plotte im wesentlichen erschöpft isto Die von der Paser absorbierte Menge des Mittels entspricht dann im wesentlichen der Gesamtmenge des Mittels« die der Flotte zugesetzt worden ist, und ist von der von der Faser aufgenommenen Menge an Wasser unabhängig. In solchen Fällen wird die Menge des Mittels» die der Plotte zu Anfang zugesetzt wird, auf der Bezugsbasis des Fasertrockengewichtes errechnet.

Das Klotzverfahren erfordert Spezialerfahrungen und erweist sich im allgemeinen bei der Anwendung auf HaushaJLtswasohmasohinen nicht als wirtschaftlich« Sin im Ausziehverfahren einsetzbares Mittel macht daher die wasserabstossende Ausrüstung dem Haushältst) er ei oh unter Einsatz von Waschmaschinen des Haushalts ty ps zugänglich.

Die neuen, wasserabstossend machenden Mittel gemäss der Erfindung lassen sich gleichzeitig durch Aufklotzen auf prak-

BAD ORIGINAL

809813/1171 --.it.

l'äiei·, elnöaiiiiöiiieh ieitil^i Wir^ Mal fasern, aufbringen^ und worden hier in den fiiiei finäeny in denen diSs"e Arlseitsweiöe wirtsehäftiioh bar ist, z. B. bei kommerziellen ierfcilbeh^ndlüngen·

Eines der Hauptmerkmale der Erfindung besteht dementsprechend in der Schaffung eines für den Vertrieb im Handel geeigneten, wässrigen, wasserabs.tossend machenden Mittels, das von einer beständigen, wässrigen Dispersion .

(a) eines physikalisch wirkenden, waeserabstoäsend machenden Agens, insbesondere eines natürlichen Wachses, wie Earaffin*i wachs, Ozokerit oder Palmwachs, oder eines Gemisches eines solchen Wachses mit anderen natürlichen oder synthetischen Y/achsen, z. B. Bienenwachs oder Polyäthylen, und

(b) eines oxydierten, kationischen Aminpolymerisates der später im einzelnen definierten Art gebildet wird, wobei der Gesamtgehalt der Suspension an organischen Stoffen 5 bis 50 #, bezogen auf das Gesamtgewicht, beträgt, wäbxend das "Verhältnis des Polymerisates zu dem waohsartigen Bestandteil zwischen 1 : 1 und 1 ; 50 liegen kann· ·

?/ie erwähnt, Hassen sich die neuen, wässrigen, ,waaserabetossenden Mittel gernäss deft Erfindungleicht mit Wasser verdiinnen\ sie

y.

BAD ORIGINAL . ^;

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Case 1-Div.

können dann auf eine Vielfalt kommerzieller Fasern, einschliesslioh lextilfasern, Garnen, Faserstoffen und Papier, nach der Klotz- oder der Ausziehtechnik aufgebracht werden. Bei Anwendung der Ausziehtechnik kann man die Menge des waeaerabstossend machenden Mittels, die in die Behandlungsflotte einzuführen ist, gleich einer Gesamtmenge an organischen Stoffen von 0,5 bis 10 #, bezogen auf das Fasergewieht, errechnen· * Im Falle von Papier kann man in breiteren Bereichen arbeiten.

Hach der Aufbringung der verdünnten Behandlungsflotte auf die Faser (und, wenn eine Aufklotzung erfolgt, Abquetschen der Faser) wird das Material gehärtet, indem man 0,5 bis 20 Min. auf 100 bis 200, vorzugsweise 125 bis 165 ⁰O," erhitzt, wobei die längeren Erhitzungszeiten bei den niedrigeren Temperaturen und umgekehrt angewandt werden. Beim Waschen im Haushalt wird diese Erhitzung automatisch und einfach durch das folgende Bügeln I des behandelten Kleidungsstücke oder durch die Anwendung einös Haushalts-Wäsohetrockners erreicht«

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der bevorzugten Arbeitsweise gemäss der Erfindung, ohne jedoch die Erfindung erschöpfend zu kennzeichnen»

BAD ORIGINAL

809813/1171 ~ ¹³"

Case 1-Div.

Beispiel 1

Einverleibung des Mischpolymerisates
mit Wachs in wässrige Konzentrate

a) Wässrige Emulsion als Ausgangsgut

• ' ■ ■■'.■· . '

100 feile eines stickstoff-oxydierten latex, erhalten 2oB<» nach Beispiel 1 der Patentschrift . ·.· .·· (Patentanmeldung P 30 125 I7d/39 Ό) mit einem Gehalt von 29 Teilen an dem Mischpolymerisat werden mit 100 Seilen Wasser verdünnt, in einen Behälter eingegeben», der mit öinem wirksamen Bewegungsorgan ausgestattet ist, und auf 65 bis 70 °0 erhitzte. Sann werden 87 Seile geschmolzenes Paraffinwachs zugesetzte

Das Gemisch wird hierauf durch eine Schnellaufende Turbinenpumpe geführt, um die Teilchengröese des diapergierten Wachses auf 10 μ oder feiner in vermindern, und darauf durch einen Hochdruck-Homogenieator, in welchem die leilchengrösse auf 1 μ oder feiner vermindert wird. Die erhaltene Wächsemulsion wird dann mit 200 Teilen Wasser verdünnt, wodurch man ein Konzentrat mit einem Peststoffgehalt von 24 # erhält. Dieses Konzentrat lässt isioh leicht in federn gewünschten Grad, z. B. auf einen

809813/1 171 . u »- ^BAD

£ k

14II4S4

von .2 # |Är to MlkiötiuntJ Mir 6 $ (Ar J»MöfäM:_:#tf,·. HaushaltsvMsciimaschineri), mit Wasser Verdünnen und ergitt in jöääÄ Eälle ^istänctige 33is#ö£öictoeiu ^ ' '

b) IiöBung iii eihöÄ mit Waöster läi-LÖsungsißiitel älä lus^ängsgüi

87 Teile geschmolzenes Paraffinwachs werden zu 29 Teilen Stickstoffoxydiertem Polymerisat zugesetzt, das Ze B. in 8 Teilen tert.-Butylallcohol gelöst ist. Die erhaltene.· Lösung wird in 4-00 fälle heisses Wasser gegossen, die sich in einem mit einem wirksamen Bewegungsorgan ausgestatteten Gefäss befinden. Das Gemisch wird dann wie unter (a)· durch, eine schnellauferi.de Turbinenpumpe und einen Hochdrucfc-Homogenisator geführt.

c) Substanapolymerisat als Ausgangsgut

96 Teile geschmolzenes Wachs werden Über 32 Teile eines durch Polymerisation in der Masse, z. B₀ nach Beispiel 3 der Patentschrift · (Patentanmeldung P 30 125 IVd/39 o) erhaltenen, stickstoffoxydierten Mischpolymerisates gegossen. Man giesst das geschmolzene Gemisch dann in 400 Teile heisses Wasser, das sich in einem mit einem wirksamen Bewegungeorgan ausgestatteten

BAD ORIGINAL

809813/1171 - 15 -

Case 1-DiVo

Gefäss befindet, und führt die Behandlung dann gemäss (a) und (b) forto

d) lösung in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aus Ausgangsgut ■

Ein typisches Beispiel hierfür ist das als Produkt in Beispiel 3a der Patentschrift · «♦. β·· (Patentanmeldung P 30 125 IVd/39 c) unter Verwendung von Heptan als Lösungsmittel erhaltene stickstoffoxydierte Mischpolymerisat· Man dampft In solchen Fällen das. Lösungsmittel afc und behandelt das verbleibende Mischpolymerisat dann wie unter (c).

Beispiel 2 .

Aufbringung auf die Ware

a) Aufklotzverfahren .

Ein Anteil der in Beispiel 5a ,der Patentschrift · ·.* o*. (Patentanmeldung P 30-1.25- IVd/39 c) erhaltenen Misohpolymerlsat-Wächs-Emulsion mit einem Peststoffgehalt von 24 <$ tf?ird mit Wasser auf die auf Wunsoh anwendbare Konzentration von 2 bis 4 (iei?.$ verdünnt. Die Ware wird in der verdünnten

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— IO —

— IO —

Gase 1-DiVc

• flotte geklotzt und auf eine Beladung von 100 $ abgequets catο Die Ware-wird dann 10 Min. auf 175 ⁰C erhitzt.

Bei praktischer Anwendung der otoigen Arbeitsweise ist bei Baumwoll-Popeline eine Wasserabstossung erzielt worden, die bei einem Anfangswert bei der Sprühprüfung gleich 100. nach 10 Standara-Waschbehandlungen auf 90 gefallen war«

b) Aufbringung auf einer auto-• matischen Haushältswaschmaschine

80 g des nach Beispiel 5a der !Patentschrift · ··· ■··· (Patentanmeldung P 50 125 IVd/39 c) erhaltenen Konzentrates mit einem Peststoffgehalt von 24 f° werden in eine automatische Haushaltswasehmasehine von 64,4 1 Fassungsvermögen eingegeben, die mit heissem Wasser (etwa 52 ⁰C) gefUlli; ist· Man gibt dann 0,91 kg des zu behandelnden Gutes ein (das Baumwolle, Wolle, Seide, Polyesterstoff, Iföriön,Acrylfaserstoff, Acetat-Heyon usw. sein kann), setzt die Waschmaschine unter Bewegung Vd Min· in Betrieb und lässt dann das Wasser ablaufen. Das Gut wird dann auf einem automatischen Haushaltstrockner getrocknet, der auf die maximale Arbeitstemperatur eingestellt ist. Man kann das Gut andererseits auch aii der· Luft trocknen und dann bügeln, um die Fixierung

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- 17 -

Case 1-Div.

des wasserabstossend machenden Mittels auf der Faser zu bewirken, ;

Ein in der obigen Weise "behandelter Faserstoff ergibt bei der Sprühprüfung zu Anfang im allgemeinen eine Bewe3>tung von 80 bis 100. Die Maschine ist von wachsartigen oder gummiärtigen Ablagerungen frei und lässt sich leicht reinigen, indem man einfach mit Wasser spült. Wenn man.dagegen ein-"Mischpolymerisat verwendet, das keine stickstoff oxydierten Gruppen aufweist, werden die Innenflächen der.Maschine und die Schaufel des Bewegungsorgans mit einer schweren, klebrigen Ablagerung eines Wachs-Polymeri.-sat-Materials verunreinigt, die sich schwer und nur in unangenehmer Weise entfernen lässto

Bei ep IeI 3 ■ ■·--·. ■-■■■..■■ -■· - ■■---·" ■'"'.-■'■ - ■·*"-' i'■'■·-*-

Oxydation des Mischpolymerisates nach. der Einverleibung des V/achses

Anteile eines Mischpolymerisat-latex aus 50 Gew«-Tj$ilen _ 2*(Diäthylamino)-äthyimethacrylat und 70 Gew*-Teilen, Octadecylinethacrylat werden in den Anteilen und nach, „ der Arbeitsweise gemäss Beispiel 1a mit"Bäraffinwachö und Essigsäure in Wasser dispergierto

BAD ORIGINAL 809813/1171

Case 1-DiVe

Anteile aer erhaltenen Misohpolymerisat-Wachs-Dispersionen werden d:ann mit 40#iger Peressigeäurelöeung gemischt, wobei die Peressigsäure in den verschiedenen Versuchen in Mengen verwendet wird, die theoretisch 5, 15, 23, 50 bzw., 100 ?£ der in dem Mischpolymerisat vorliegenden Stickstoff atome äquivalent sind. . '

Die Berechnungen basieren naturgemäss auf der Annahme eines vollständigen Verbrauchs der Peressigsäure bei der Reaktion nach der Gleichung

OH,.CO.O.OH + -—J" HH, Ao ■ ^ N-OH, Ac + CHjCOOH

(Ao"* gleich Acetat ion), was aber im Hinblick darauf, dass ein Teil der Peressigsäure gewöhnlich zersetzt und bei Hebenreaktionen verbraucht wird, besonders bei Mengen, die sich f einem Äquivalent von 50 $S nähern oder dieses überschreiten, nur eine Annahme darstellt·

Die erhaltenen, stickstoffooydierten Mischpolymerisat-Waohs-Dispersionen wie auch eine Probe der nicht oxydierten Dispersion werden dann wie in Beispiel 2b auf einer Haushaltswaschmaschine an Bäumwoll-Popeline geprüft· Alle Probett des auf diese V/eise erhaltenen BauKwpllgewebes ergeben bei

BAD ORIGINAL 809813/1171 . _1Q „.

Case 1-

Sprühprüfung eine Bewertung gleich 100. Der Grad, in welchem die Maschine durch gummiartige Ablagerungen verunrei-nigt wird, nimmt mit zunehmendem Oxydationsgrad afc und ist im wesentlichen gleich Hull, wenn die Peröseigsäureaengt theoretisch 50 # äquivalent ist.

In gleicher Weise kann man die durch Polymerisation in Masse erhaltenen Mischpolymerisate vor der Oxydation m^tWaohs in Wasser dispergieren und die Misehpolymerisat-Waehs-Bispersionen dann mit Peressigsäure auf verschiedene Stickstoff-Oxydationsgrade behandeln. Wenn man die erhaltenen wässrigen Dispersionen nach. Beispiel 2b auf Stoffe aufbringt, ergeben diejenigen, deren Mischpolymerisate 20 bis 80 Gew«# des basischen Monomeren enthalten und die auf ein Stickstoff -Äquivalent von 50 bis 100 j£ oxydiert sind, eine im wesentlichen saubere Maschine.

Darüber hinaus werden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn man nur einen Teil der wässrigen Wachs-Mischpolymerisat-Dispersion oxydiert und mit einem anderen Anteil der gleichen Dispersion vermischt, der nicht oxydiert worden ist, wenn die rechnerische durchschnittliche Stickstoff-Oxydation des Gemisches in der GrossenOrdnung von 50 $> oder mehr liegt₀

BAD ORIGINAL 809813/1171 . ₂0 - ^{r k}

Case 1-Div.
Beispiel 4

Es wird eine Suspension der folgenden Bestandteile hergestellt:

Wasser	200
Monokaliumphosphat (KH2PO4) ..;**	1,35
Octadecyltrimethyl- ammoniumehlorid ·	4,5
2- (Diäthylamino.)-äthy 1- methaorylat	30
0 ctad e cy1-methacrylat	70
2,2 ·-Azodüs obu tyramidin- dihydrochlorid	0,2

Teile

Das Wasser wird vor dem Zusatz der anderen Bestandteile entlüftet; die Masse wird auf eine Temperatur von 65 0 gebracht, nachdem die Polymerisation begonnen hat, setzt man langsam 3,1 Teile 40^iger PeressigsäurelSsung> in einer 10 $> der Stickstoffatome äquivalenten Menge zusammen mit genügend Hatriumhydroxyd zu, um das pH auf etwa 8,5 zu halten, -Hach etwa 6 Std. ist die Polymerisation im wesentlichen vollständig. ;

BAD ORIGINAL

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-* 21. -

Oase 1-DiVo

Wenn man das Mischpolymerisat mit Wachs einer wässrigen Dispersion einverleibt, die Dispersion verdünnt und auf einer Haushaltswaschmas chine zur Behandlung von Baumwollstoff verwendet (gemäss Beispiel 2b), wird.eine dauerhafte wasserabstossende Ausrüstung des Stoffes erhalten·

Die Einzelmassnahmen der obigen Beispiele lassen sich im Rahmen der Erfindung weitgehend abändern« Z₀B₀ können die handelsfähigen Konzentrate gemäss der Erfindung neben den drei wesentlichen Bestandteilen (Wasser, Wachs und das kationische Polymerisat) auch, wenn speziell gewünscht, andere Bestandteile enthalten, z* B, Wachs-Modifüderunga*- mittel, wie Polyvinylacetat. Die obigen Beispiele erläutern ferner zwar handelsfähige Konzentrate mit einem Peststoffgehalt von 24 Gew.#, aber das handelsfähige Mittel kann auch auf einen anderen gewünschten Peststoffgehalt konfektioniert werden β Pur die Zwecke der Praxis werden Konzentrationen mit einem Peststoffgehalt von 5 bis 50 $> bevorzugt.

In den obigen Beispielen ist achliesslich zwar besonders die Verwendung der polymeren Stoffe gemäss der Erfindung als Hilfsmittel bei der Bildung von wässrigen Wachsdispersionen für die Zwecke des Wjässerabstoss.endmaohens betont, · aber die polymeren Stoffe gemäss der Erfindung eignen sich auch ale

- 22 ~

SAD ORIGINAL

U69454

Oase 1-Div«

Dispergiermittel"allgemein und können β« Bo zur Mspergierung von Agrar-Cheraikalien (Insektiziden, Herfoioiden usw.) in Wasser, zur Herstellung wässriger Pigment.pasten und auf anderen ähnlichen Gebieten Anwendung finden« '

BAD=

809813/1171

- 23

Claims (1)

1. Case 1-DiT·

   Patentansprüche

   Beständiges, wässriges, wasserabstossend machendes Mittel, mit einem Gehalt an einer lagerungsbeständigen, wässrigen Suspension eines wasserunlöslichen, physikalisch wirkenden, "' wasserabstossend machendes Agens und-eines Mischpolymerisates, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischpolymerisat in Form der Base, des Salzes oder des quaterisierten Produktes vorliegt, wobei das Mischpolymerisat von η Gew.# eines stickstoffhaltigen Acrylmonomeren der Formel

   OH»« Q-O-IL-Q
   E₁ 0

   und (100 - η) Gew.$ neutraler, monoolefinartiger lionomerer gebildet wird, von welchen nicht weniger als 80 & von Acrylestereinheiten der Formel '

   ι «
   EJO

   gebildet werden, und η einen Went gleich 10 ^Is 90 hat, wobei weiter R₁ gleich Waöserstoff oder OH« tat, R₂ einen

   - 24 - BAD OBIGlNAU

   809813/117 1

   AS

   Case 1-

   zweiwertigen, aliphatischen Rest in Form von C₂H^, C₄H₈ oder CH₂-GH-CH₂ darstellt, Rc ein aliphetischer Koh-

   OH

   lenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und Q einen Aminorest aus I'ialky!aminen mit insgesamt 2 bis 26 Kohlenstoffatomen, !T-Alkyl-lT-arylaminen mit insgesamt 7 bis 16 Kohlenstoffatomen oder sekundären, heterocyclischen Aminen in form von 5- imd 6-gliedrigen heterocyclischen Aminen mit einem sekundären Stickstoffatom bedeutet und min-, destens ein Teil der Gruppierungen Q, der nicht weniger als 6 $) der Gesamtzahl beträgt, in einem H-oxy-kationisohen Zustand vorliegt, der symbolisch durch die formel

   ausdrückbar ist, in welcher R Wasserstoff, Alkyl, oder Aralkyl bedeutet und wobei der Gesamtgehalt des wässrigen Mittels an organischen Stoffen von 5 bis 50 #, bezogen auf das Gesamtgewicht und der Gehalt an dem Mischpolymerisat gleich dem 0,02 bis 1,0fachen der Gewichtsmenge des wasserabstoseendmachenden Agens beträgte

   BAD ORIGINAL

   809813/1171 _m

   Case 1*

   _β Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnete dass das wasserunlösliche, physikalisch wirkende, wasserabstosaendmachende Agens ein Wachs istο

   3ο Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserunlösliche, physikalisch wirkende, wasserabstossendmaohende Agens ein Kohlenwasserstoffwachs istο

   BAD ORIGINAL

   80981a/1T 71

   - 26 -