DE2165164A1 - Verfahren zum Bedrucken von linearen hochmolekularen Polyamidfasern - Google Patents

Verfahren zum Bedrucken von linearen hochmolekularen Polyamidfasern

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Description

Akte 21 721 ( !"22ZGCA 497 )
AGRIPAT S.A. 28. Dezember 1971
Basel / Schweiz
Verfahren zum Bedrucken von linearen hochmolekularen PoIy-
amidfasern
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von seidenähnlichem Fasermaterial aus linearem hochmolekularem Polyamid, das zu wenigstens 90% die wiederkehrende Einheit der Formel I
H CH2~CH2 R CH2-CH2 HO O
-N-CH HC-C-CH HC-N-C- (CH0)ln -C-CH2 τ CHn R
R R
aufweist, worin R unabhängig voneinander Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff bedeutet.
Bevorzugt betrifft die Erfindung solche Polyamidfasern der vorstehenden allgemeinen Formel, bei denen wenigstens 40 Gewichtsprozent des Diaminobestandteils der wiederkehrenden Einheit die trans-trans-stereoisomere konfiguration einnehmen, und insbesondere das Polyamidpolykondensat von 4,4'-Diaminodicyclohexy!methan mit Decamethylendicarbonsäure.
Die Herstellung der erfindungsgemäss verwendbaren Polyamidfasern der Formel I ist in der amerikanischen Patentschrift 3,393,210 beschrieben. Derartige Fasermaterialien sind in unterschiedlichen Qualitäten im Handel, je nach Ausrüstung, Denierzahl, usw. und von DuPont als Polyamid Typ 472 und 473 und als Qiana (eingetragenes Warenzeichen) erhältlich. Diese letzteren Fasermaterialien haben einen seidenähnlichen Griff, eine Dichte von 1,04 und eine den Polyesterfasern ähnliche Kristallinität, wie dies dem Artikel "The Dyeing of Synthetic Polymer Fibers"
2 09829/1117
von A. Liddiard im "Journal of the Society of Dyers and Colorists", Band 1, Seite 64, Juni 1967 - September 1969, zu entnehmen ist.
Wie von DuPont in "Dyeing and Finishing of Type 472 Nylon" angegeben, wurde das Drucken dieser Polyamidfaser bisher mit Dispersionsfarbstoffen durchgeführt. Jedoch lassen diese Drucke hinsichtlich der Sublimations-, der Licht- und der Waschechtheit sowie ihrer Brillanz zu wünschen übrig.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das erlaubt, auf einfache Art und Weise lineare hochmolekulare Polyamidfasern mit anionischen Farbstoffen in nass- und lichtechten Farbtönen ^ zu bedrucken.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial mit einer wässrigen Druckpaste bedruckt, welche
a) einen anionischen Farbstoff,
b) einen Träger,
c) Thioharnstoff und
d) Verdicker
enthält, den Druck trocknet und bei Temperaturen von 100 bis 1300C und einem Druck von 0 bis 2,1 atü dämpft.
Geeignete Träger sind; 2-Benzyl-4-chlorphenol, Paraphenylphenol, Trichlorbenzol, Butylbenzoat, Aethylenglykolphenyläther, Benzoesäure, Thiodiglykol, Phenol, Benzophenon, Aethylbenzoat, Benzylbenzoat, Phenylbenzoat, Gemisch aus 4-Chlor-2-phenylphenol und 6-Chlor-2-phenylphenol, Resorcin, Benzylalkohol, Gemisch aus Benzylalkohol, Chlorphenoxyäthanol, wovon 56,09% p-Chlorphenoxyäthanol sind, Diäthylenglykoläther und freie Phenole, Salicylsäure, Acetophenon, Benzaldehyd, ρ-ChIorphenoxyphenol (weitere Isomere können in geringen Mengen vorhanden sein).
Bevorzugte Träger sind 2-Benzyl-4-chlorphenol, Aethylenglykolphenyläther, Resorcin, ein Gemisch aus 4-Chlor-2-phenylphenol und 6-Chlor-2-phenylphenol, ein Gemisch aus 21,44% Benzylalkohol, 67,77% Chlorphenoxyäthanol, wovon 56,09% p-Chlorphenoxyäthanol sind, 4,7% Diäthylenglykoläther, 0,78%,
209829/1 1 17
Phenol, oder p-Chlorphenoxyphenol.
Die bevorzugten Trägermengen liegen im Bereich von 5,0 bis 100 g/l Druckpaste, wobei 15 bis 25 g/l insbesondere bevorzugt werden.
Bei den erfindungsgemäss verwendbaren anionischen Farbstoffen handelt es sich insbesondere um die Alkali- oder Ammoniumsalze der sogenannten sauren Wollfarbstoffe oder Direktfarbstoffe der Azo-, 1:2-Metallkomplex-Azo- und Anthrachinonreihe. Als Azofarbstoffe kommen vorzugsweise Mono- oder Disazofarbstoffe, die eine Sulfonsäuregruppe enthalten, oder schwermetallhaltige, namentlich chrom- oder kobalthaltige Azofarbstoffe, die an ein Metallatom 2 Moleküle Azofarbstoff gebunden enthalten, in Betracht. Als Anthrachinonfarbstoffe sind insbesondere monosulfonierte, z.B. l-Amino-4-arylamino-anthrachinon-2-sulfonsäuren zu erwähnen. Speziell genannt seien:
OH
N=N
N=N
SO3Na
Die Mengen, in denen die Farbstoffe in den Druckpasten verwendet werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 150 g/l Druckpaste, eines oder mehrerer Farbstoffe als vorteilhaft erwiesen.
Thioharnstoff wird vorteilhaft in Mengen von 5 bis 200 g/l Druckpaste verwendet.
Irgendein geeigneter Verdicker kann zum Erreichen der gewünschten Viskosität verwendet werden.
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Zur Herstellung der Druckpaste geht man zweckmässigerweise von wässrigen Farbstofflösungen aus und gibt diesen Thionarnstoff, Träger und Verdicker, um die gewünschte Viskosität einzustellen, und gewünschtenfalls v/eitere Additive, wie Thiodiglykol, zu.
Die Paste kann mittels irgendeinem herkömmlichen Druckverfahren, z.B. Sieb-, Gravüre- und Offsetdruck, sowie mittels Klotzverfahren, auf das Fasermaterial aufgebracht werden. Der Druck wird dann nach irgendeinem herkömmlichen Verfahren getrocknet und zur Fixierung des Farbstoffes gedämpft.
Die nachfolgenden spezifischen Ausführungsformen dienen ausschliesslich als Beispiele, ohne die Erfindung einzu-™ schränken. Alle Mengen beziehen sich auf g/l Endpaste, es sei denn, dass dies anders angegeben ist. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1
Man vermischt 10 g des Monoazofarbstoffes der Formel
HO
= Ν—σ νν—Ν = N
25 g p-Chlorphenoxyphenol und 100 g Thioharnstoff. Das Gemisch wird dann in 740 ml Wasser von 60° gelöst und die Lösung mit 25 g eines modifizierten Carubin-Verdickers (als 5%ige wässrige Suspension) versetzt. Mit dieser auf Raumtemperatur abgekühlten Druckpaste wird ein Polyamidgewebe aus DuPont Polyamid 472 siebbedruckt, der Druck getrocknet und dann mit trockenem Dampf von 1,4 atli und 130° gedämpft. Man erhält einen farbstarken, leuchtend roten Druck, der eine sehr gute Licht-, Wasch- und Reibechtheit aufweist.
Beispiel 2
Man löst 10 g des Anthrachinonfarbstoffes der Formel
25 g 2-Benzyl-4-chlorphenol· und 100 g Thioharnstoff in 475 ml Wasser und versetzt die Lösung mit 50 g eines modifizierten Carubin-Verdickers (als 5%ige wässrige Dispersion). Mit dieser Druckpaste wird ein Gewebe aus Du Pont Polyamid 472 mittels eines GravLir-Druckes bedruckt, getrocknet und dann wie in Beispiel L beschrieben gedämpft. Man erhält einen farbstarken, leuchtend blauen Druck, der sehr lichtecht ist.
' 0 0 ζί 2 ! / 1 1 J '/
BAÖ ORIGINAL
Beispiel 3
Verwendet man anstelle der im Beispiel 2 angegebenen 25 g 2-Benzyl-4-chlorphenol 25 g Aethylenglykolphenyläther, Resorcin, ein Geraisch aus 4-Chlor-2-phenylphenol und 6-Chlor-2-phenylphenol oder ein Gemisch, bestehend aus 21,44% Benzylalkohol, 67,77% Chlorphenoxyäthanol, wovon 56,09% p-Chlorphenoxyäthanol sind, 4,7% Diäthylenglykoläther und 0,78% Phenol, und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstarke, leuchtend blaue Färbung.
2 Π 9 B 2 <-i ' 1 117

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zum Bedrucken von seidenähnlichem Fasermaterial aus linearem hochmolekularem Polyamid, das zu wenigstens 90% die wiederkehrende Einheit der Formel I
    H CH0-CH0 R CH0-CH0 HO 0
    , / 2 \2 , / 2 \2 , „ „
    - N - CH ι HC - C - CH HC-N-C- (CH0),- -Ο
    ι nc - c - cn CH9IcH9 R CH9I-CH9
    (D
    aufweist, worin R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial mit einer wässrigen Druckpaste bedruckt, welche
    a) einen anionischen Farbstoff,
    b) als Träger 2-Benzyl-4-chlorphenol, Paraphenylphenol, Trichlorbenzol, Butylbenzoat, Aethylenglykolphenyläther, Benzoesäure, Thiodiglykol, Phenol, Benzophenon, Aethylbenzoat, Benzylbenzoat, Phenylbenzoat, ein Gemisch aus 4-Chlor-2-pheny!phenol und 6-Chlor~2"phenylphenol, Resorcin, Benzylalkohol, ein Gemisch aus Benzylalkohol, Chlorphenoxyäthanol, wovon 56,09% p-Chlorphenoxyäthanol sind, Diäthylenglykoläther und Phenol, Salicylsäure, Acetophenon, Benzaldehyd oder p-Chlorphenoxyphenol (weitere Isomere können in geringen Mengen vorhanden sein),
    c) Thioharnstoff und
    d) Verdicker
    enthält, den Druck trocknet und bei Temperaturen von 100 bis 130CC und einem Druck von 0 bis 2,1 atü dämpft.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass alle R in Formel I Wasserstoff bedeuten.
    3. Verfahren nach Ansprüchen l.und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Faser DuPont Polyamid Typ 472, Typ 473 und Qiana verwendet.
    2 0 9 8 2 9/1117
    4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Träger
    a) 2-Benzyl-4-Chlorphenol,
    b) Aethylenglykolphenyläther,
    c) ein Gemisch aus 21,44% Benzylalkohol, 67,77% Chlorphenoxyäthanol, das zu 56,09% ρ-Chiorphenoxyäthanol ist, 4,7%
    Diäthylenglykoläther, 0,78% freie Phenole,
    d) Resorcin,
    e) p-Chlorphenoxyphenol und/oder
    f) ein Gemisch aus 4-Chor-2-phenylphenol und 6-Chlor-2-phenylphenol,
    verwendet.
    5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Träger 2-Benzyl-4-chlorphenol verwendet.
    6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Träger p-Chlorpb.enoxyphenol verwendet.
    7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger in Mengen von 5 bis 100 g/l Endpaste und Thioharnstoff in Mengen von 5 bis 200 g/l Endpaste verwendet wirde
    8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man einen anionischen Azofarbstoff, 1;2-Metallkomplex-Azofarbstoff oder Anthrachinonfarbstoff verwendet.
    9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als anionischen Farbstoff einen Farbstoff der Formel
    NaO3S-^y- N * N-</\-N = N
    verwendet.
    209829/ 1117
    10. Das gemäss dem Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9 gefärbte Fasermaterial aus linearem hochmolekularem Polyamid.
    17.12.71
    Ju/sh
    ' 209829/1 1 17
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