DE1619602C

DE1619602C - Anthrachinonfarbstoffe und deren Ver wendung zum Farben oder Bedrucken von synthetischen Fasermatenalien

Info

Publication number: DE1619602C
Authority: DE
Inventors: Yosuke Kishi Noboru Kitakyushu Fukuoka Sato (Japan)
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Publication date: 1971-08-26

Description

Die Erfindung betrifft Anthrachinonfarbstoffe der Formel

O NH

C₂H₄-Y

O OH

(D

-ο-/ Ν

Z₁ O NH₂

0-/^-C₂H₄-CO-R₁ (II)

~~ R

Z₁ O OH

Z₂ O NH₂

(III)

in der eines der beiden "Z₂ ein Wasserstoffatom und das andere Z₂ ein Halogenatom oder eine Gruppe der

Formel

'■■- ^:/Γ~~^ ■ . ■ . ·. ■. ■

C₂H₄-CN

in der R für ein :Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, einen Phenylrest, einen Cyclohexyl rest oder ein Halogenatom steht; Y eine Cyangruppe oder eine R₁CO-GrUpPe bedeutet, in der R₁ eine Hydroxylgruppe, eine primäre Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkylaminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkoxygruppe, eine Cyclohexylaminogruppe, eine Morpholinylgruppe oder eine Cyclohexyloxygruppe ist, jedes der beiden Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

C₂H₄-Y
R

bedeutet und Y eine andere Gruppe als die Cyangruppe ist, falls beide Z Wasserstoffatome sind.

Die substituierte niedrigmolekulare Alkylaminogruppe und die substituierte niedrigmolekulare Alkoxygruppe hat dabei I bis 4 Kohlenstoffatome.

Ein bevorzugter Anthrachinonfarbstoff nach der Erfindung hat die Formel

35

40

45

in der jede der beiden Z, ein Wasserstoffatom oder ein Z₁ ein Wasserstoffatom und das andere Z₁ ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

C₂H₄-COR₁

bedeutet, R' für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkyigruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe oder ein Halogenalom steht und R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

Eiin weiterer bevorzugter Anthrachinonfarbstoff nach der Erfindung hat die Formel

bedeutet und R' die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat. . . ;

Aus der belgischen Patentschrift 634 633 ist ein Anthrachinonfarbstoff des folgenden Aufbaus bekannt

O. NH₁

C₁H₄CN

OH

Weitere vergleichbare Farbstoffe sind aus der französischen Patentschrift 1352 732 bekannt, nämlich die Farbstoffe

25 NH,

COOCH₃

COOC₄H₁,

O OH

In den ausgelegten Färbetafeln sind' Farbstoffe nach der Erfindung mit den genannten Farbstoffen verglichen. Die Farbstoffe nach der Erfindung ergeben jeweils eine rötliche Färbung mit guter Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit. Man erkennt die verbesserte Farbstärke bei den. Farbstoffen nach der Erfindung sowie vor allem den hohen Auszugsgrad und die erreichte Farbtiefe. Die überlegenen Eigen-: schäften der Farbstoffe nach der Erfindung ergeben sich aus diesen Färbetafeln.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung solcher Anthrachinonfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyamid-, Celluloseester- und Polymerfasern.

Die Anthrachinonfarbstoffe nach der Formell können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden: .

1. Die speziellen Anthrachinonfarbstoffe der Formel III können durch Umsetzen einer Anthrachinonverbindung der Formel

Z O .NH,

O OH

¹Y-X

(IV)

Z O

in der eines der beiden Z ein Wasserstoffatom bedeutet, während das andere Z ein Halogenatom und X ein

Halogenatom oder eine Sulfonsäuregruppe sind, mit einem /?-(4-Hydroxyphenyl)-p'ropionitril der Formel

HO-

-C₂H₄CN

(V)

in Gegenwart eines Alkalisalzes einer schwachen werden. Wird die Umsetzung bei 100 bis 160° C durch-Säure, wie Carbonat, Bicarbonat oder Acetat, in geführt, so hat der wesentliche Teil des erhaltenen trockenem Zustand bei 100 bis 250° C hergestellt io Farbstoffs die Formel

X' O NH

C₂H₄CN

(VI)

OH

in der X' ein Halogenatom bedeutet. Wird die Umsetzung bei 160 bis 250° C durchgeführt, so hat der erhaltene Farbstoff die Formel

O .NH,

NCH₄C

C₇H₄CN

(VII)

OH

oder es entsteht ein Gemisch dieses Farbstoffs mit stellung der Anthrachinonfarbstoffe der Formel III dem Farbstoff der oben angeführten Formel VI. Die umgesetzt. Eine Reaktionstemperatur von 100 bis Umsetzung kann in einem inerten Lösungsmittel, wie 16O⁰C ergibt Farbstoffe, die den Ausgangsanthra-Chlorbenzol, oder in einem Überschuß der Reak- 35 chinonverbindungen entsprechen und die Formel tionskomponente des Phenoltyps durchgeführt werden, wie sie in der Formel V dargestellt ist. O NH₂

2. Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II können nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden.

a) Eine Anthrachinonverbindung der Formel

NH,

40

C₂H₄COR₁ (X)

oder

OH

X' O NH

OH

in der beide Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein 5° Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom ist und X die gleiche Bedeutung wie in der Formel IV hat, wird mit einer Phenolverbindung der Formel IX

C₂H₄COR₁

OH

HO

C₂H₄COR₁

(IX)

55 haben.

Wird eine Anthrachinonverbindung der Formel VIII, in der eines der beiden Z ein Halogenatom ist, als Ausgangsmaterial für die Umsetzung bei 160 bis 250⁰C unter den gleichen Bedeutungen wie bei der Her- verwendet, so wird ein Farbstoff der Formel

O NH,

R₁OCH₄C₂

C₂H₄COR₁

OH

oder ein Gemisch dieses Farbstoffs mit einem Farbstoff der Formel X' erhalten.

b) Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II kann man durch Umsetzung entsprechender Anthrachinonverbindungen der Formel

NH

C₂H₄Y (XII)

IO

O OH

erhalten, in der Y eine Cyan-, Carboamoyl- oder Carboxygruppe und beide Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

C₂H₄Y

20

mit einer Verbindung der Formel R · OH, in der R eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkylgruppe bedeutet, in Gegenwart von Halogenwasserstoff, Schwefelsäure, Benzolsulfonsäure oder Naphthalinsulfonsäure bei 50 bis 200° C.

c) Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II, in der R₁ eine Hydroxyl- oder eine Aminogruppe ist, können auch durch Erhitzen der Farbstoffe der Formel III mit einer Mineralsäure, wie Salz- oder Schwefelsäure oder einer Alkalihydroxydlösung bei 30 bis 150°C hergestellt werden.

d) Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel II, in der R₁ eine Amino- oder eine niedrigmolekulare Alkylaminogruppe ist, kann auch durch Umsetzung entsprechender Anthrachinonverbindungen der Formel

NH

Z O OH

-O

C₂H₄COCl

1 -Amino^S-dihalogen^-hydroxyanthrachinon, l-Amino-2,8-dihalogen-4-hydroxyanthrachinon, 1 -Amino-S-halogen^-hydroxyanthrachinon-

2-sulfonsäure und besonders l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon, 1 -Amino^-chloM-hydroxyanthrachinon, l-Amino-4-hydroxyanthrachion-2-sulfonsäure, 1 -Amino^S-dichloM-hydroxyanthrachinon, 1 -Amino^S-dibrom^-hydroxyanthrachinon, 1 -Amino^-brom-S-chloM-hydroxyanthrachinon,

l-Amino-2,8-dibrom-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino^-chlor-S-brom^-hydroxyanthra-

chinon,
l-Amino^-brom-S-chlor^-hydroxyanthra-

chinon,
l-Amino-S-chlor^-hydroxyanthrachinon-

2-sulfonsäure und
l-Amino-S-brom^-hydroxyanthrachinon-2-sulfonsäure.

Die als Ausgangsmaterialien für die Herstellung der neuen Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonreihe zu verwendenden Phenolverbindungen der Formeln V und IX, die eine substituierte Äthylgruppe enthalten, sind z. B.:

/S-(4-Hydroxyphenyl)-/?-(4-Hydroxyphenyl)-/?-(4-Hydroxyphenyl)-/?-(4-Hydroxyphenyl)-
ß-{4- Hydroxyphenyl)·
/J-(4-Hydroxyphenyl)-/S-(4-Hydroxyphenyl)-/?-(4-Hydroxyphenyl)-/S-(4-Hydroxyphenyl)-/J-(4-Hydroxyphenyl)-

propionitril,

propionsäure,

propionamid,

propionalkylamid,

propionaralkylamid,

propioncycloalkylamid,

propiondialkylamid,

propionalkylester,

propioncycloalkyiester,

propionaralkylester

40

C₂H₄COCl
R (XlIl)

in der beide Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

55

bedeutet und der Rest R die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, mit Ammoniak oder primären oder sekundären Alkylaminen unter Erhitzen in Gegenwart einer organischen Base, wie Pyridin oder Dialkylanilin, hergestellt werden.

Die als Ausgangsmaterial für die Herstellung der neuen Anthrachinonfarbstoffe zu verwendenden Anthrachinonverbindungen der Formel IV und VIII sind z. B.

l-Amino^-halogen^-hydroxyanthrachinon,
l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon-2-sulfonsäure, und solche Verbindungen, in denen der Benzolkern der obigen Verbindungen einen anderen Substituenten als eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe hat und der eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder ein Halogenatom und besonders

/?-(2-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionamid, /S-P-CyclohexyM-hydroxypheny^-propionamid, /?-(4-Hydroxyphenyl)-propionäthylamid, /?-(4-Hydroxyphenyl)-propiondimethylamid, /9-(2-Chlor-4-hydroxyphenyl)-pjopionmethoxypropylamid,

j9-(4-Hydroxyphenyl)-propionphenäthylamid, ß-P-Methyl^-hydroxyphenyty-propioncyclohexylamid,

/J-(4-Hydroxyphenyl)-propionmorpholid, i8-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäurernethylester, i8-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-

butylester,
/J-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäurehydroxy-

äthylester,
jS-(3-Chlor-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-

phenoxypropylester,
/?-(2-Methoxy-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-

cyclohexylester,
/?-(4-Hydroxyphenyl)-propionsäurebenzylester

und
jS-(3-Phenyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester

sein kann.

Das Verfahren zum Färben Von synthetischen Fasern, wie Polyester-, Celluloseester-, Polyamidfasern oder anderen Textilmaterialien aus synthetischen Polymeren mittels der neuen Farbstoffe, besteht darin, eine oder mehrere Arten der Dispersionsfarbstoffe der Formel I zu mischen und den Farbstoff oder die Farbstoffe in einem wäßrigen Medium in üblicher Weise zu dispergieren, wobei ein Farbbad oder eine Druckpaste zur Badfärbung oder zum Bedrucken der Textilien hergestellt wird.

Beim Badfärben wird ein Färbebad einer Dispersion eines Anthrachinonfarbstoffs der Formel I hergestellt, das einer gewünschten Farbtönung entspricht, und das Färben wird bei 80 bis 13O⁰C je nach den Eigenschaften des zu färbenden Textilmaterials 60 bis 120 Minuten durchgeführt, worauf ein übliches Seifen erfolgt.

Bei der Herstellung des Färbebades oder der Druckpaste kann ein Dispergierungsmittel wie ein Kondensat aus Naphthalinsulfonsäure und Forn> aldehyd, ein Kondensat aus Kresol, Hydroxynaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder ein Kondensat aus einem niedrigmolekularen Alkohol und Naphthalinsulfonsäure verwendet werden. Als Färbereihilfsmittel können auch z. B. Phenylphenol, Chlorbenzol, Hydroxybenzoesäureester, Benzoldicarbonsäureester oder Phenylmethylcarbinol zugegen sein.

Die neuen Farbstoffe färben synthetische Fasern wie Polyester-, Celluloseester- und Polyamidfasern, Polyacrylnitriltextilmaterialien und andere Textilmaterialien aus synthetischen Polymeren in roten oder bläulichroten Farbtönungen mit großer Licht-, Sublimier- und Waschechtheit. Die neuen Farbstoffe färben insbesondere Polyesterfasern in roten oder bläulichroten Farbtönungen mit einer ausgezeichneten Licht- und Sublimierechtheit.

Die mit den neuen Farbstoffen gefärbten Fasermaterialien sind besonders ausgezeichnet in ihrer Sublimierechtheit im Vergleich zu bekannten Farbstoffen der Formel

O NH

(CH₂)^₃CN

OH

Ferner verleihen die neuen Farbstoffe den Fasermaterialien rötliche bis rotblaue Tönungen in einem weiten Bereich, während die bekannten Farbstoffe nur rötliche Tönungen ergeben.

In den folgenden Beispielen werden unter Teile »Gewichtsteile« verstanden.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 156 Teilen /S-^-Hydroxyphenyl)-propionamid, 145 Teile Nitrobenzol und 26,1 Teile Kaliumcarbonat wurde 2 Stunden unter Rühren auf 130⁰C erhitzt. Hierzu wurden 100 Teile 1-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon zugegeben und das Gemisch unter Rühren 25 Stunden auf 155° C erhitzt. Nach der Umsetzung wurde die erhaltene Lösung abgekühlt und dieser 3,7 Teile Essigsäure zugegeben, um das überschüssige Kaliumcarbonat zu neutralisieren. Die Lösung wurde von dem Nitrobenzol durch Dampfdestillation befreit. Der erhaltene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 11.5 Teile l-Amino-2-(4'-carbamoyläthyl-phenoxy)-4-hydroxyanthrachinon erhalten wurden.

Wurden an Stelle des l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinons 1 -Amino - 2 - chlor - 4 - hydroxyanthrachinon und das Natriumsalz der l-Amino-4-hydroxyanthrachinon-2-sulfonsäure verwendet, so wurden gleiche Ergebnisse erhalten.

Das erhaltene Produkt wurde aus Chlorbenzol umkristallisiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 243 bis 244° C und eine maximale Absorptionswellenlänge von 516 und 552 πΐμ.

Eine Dispersion der Farbstoffe färbte synthetische Fasern, wie Polyesterfasern, unter Druck bei 120° C in einem brillanten roten Ton mit großer Licht- und Sublimiertechtheit.

Während z. B. die Sublimierechtheit der Farbtönungen mittels der vorstehend genannten bekannten Farbstoffe bei den Fasermaterialien etwa 4° oder weniger beträgt, wobei ein merkliches Abfärben stattfindet, beträgt die Sublimierechtheit bei den neuen Farbstoffen etwa 5°, wobei im wesentlichen kein Abfärben stattfindet.

Beispiel 2

Zur Kondensation der in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen mit den in Spalte B der folgenden Tabelle I angeführten Phenolverbindungen wurde das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 angewandt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Diese Farbstoffe färbten synthetische Fasern in einem roten bis bläulichroten Farbton mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Die Schmelzpunkte und die maximale Absorptionswellenlänge der Farbstoffe sind in den Spalten C und D angeführt, während die auf den synthetischen Fasern mittels der Farbstoffe erzeugten Farbtönungen in der Spalte E aufgeführt .sind.

Tabelle I

A	I O	NH₂ /	-Br	HO-	B	über	C	D ταμ	' E
		T OH			^-C₂H₄COOH		285	515 550	' Brilliantrot (Acetat)

009585/362

Fortsetzung

A	O Il	NH₂	—	-Br	HO-	B	■	A^V-C₂H₄CONH₂	C	D τημ	E
*(Xa*	\ Y	T OH
T ϊ Cl O		NH₂			-\ V-C₂H₄CONH₂		268 273	525 561	Bläulichrot (Acetat)
O Il	T OH	T" Y	-Br	HO-		-/ S-C₂H₄COOH
W	NH₂	OH
O	A	NH₂				233,4 bis 234,4	513 550	Brillantrot (Polyester)
O	T OH	Y^	-Br	HO-	^A-C₂H₄CONH₂
I Il \	NH₂	OH
T If Cl O	\				Cl f	über 285	526 562	Bläulichrot (Polyester)
Cl O		-Cl	HO-	-\/- C₂H₄CONH₂
th V\a
I O				CH₃	271,5 bis 274,5	525 558	Bläulichrot (Polyester)
O Il		-Br	HO-	-AA)-C₂H₄CONH₂
Ou	NH₂			-<ζ~ \- C₂H₄CONHC₄H₉
Ϊ O				^"V-C₂H₄CONH —/ϊϊ\	258 bis 260	516 551	Brillantrot (Polyester)
	(		HO-	HO -AAv-C₂H₄CONHC₃H₆ ~~ OCH₃
desgl.	DH		HO-
desgl.			HO-	HO-	215 bis 218	514 549	Brillantrot (Polyester)
desgl.				226,3 bis 229,3	526 560	Brillantrot (Acetat)
desgl.			261,4 bis 263,4	526 561	Brillantrot (Polyester)
O	-Br	-^^^ C₂H₄CN	216,5 bis 218,5	524 560	Brillantrot (Polyamide
/N/V I I I
C		219 bis 223	524 560	Bläulichrot (Polyester)
Il :i ο

Fortsetzung

	A	O Il	Jl	Y O	NH₂	-Br	HO	B	C ⁰C	D. τημ	E
- Cl	■λ	O Il	/
*K)-*	Y O	T Y	T OH			—\~\- C₂H₄CN	216 bis 219	525 560	Bläulichrot (Polyester)
	O	Il 0	NH₂	SO₃Na	HO
	desgl.	Υ*
	desgl.	OH			—/ V-C₂H₄CONHCH₃	233 bis 235	cn cn cn Kl cn O	Brillantrot (Polyester)
		NH₂	-Br	HO

A	desgl. Λ/γ"	I OH		HO	-^V-C₂H₄CONHCh₂CH₂NH₂	220 zersetzt	522 560	Bläulichrot (Polyester)
				HO
Il O				-^~V- C₂H₄CONHCH₂—<\~y	239 bis 241	524 560	Brillantrot (Polyester)
		-Cl	HO HO	—\\- C₂H₄CONHCH₂CH₂OH	247 zersetzt	525 561	Brillantrot (Polyester)
NH;			C₂H₄OH
		—<y~V- C₂H₄CON ~~ ^C₂H₄OH —<V- C₂H₄CON \> C₂H₄	182 bis 184 152 bis 154	526 561 523 554	Brillantrot (Polyester) Brillantrot (Polyester^
1 OH

Beispiel3

Ein Gemisch aus 196 Teilen /?-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureäthylester, 300 Teilen Nitrobenzol und 26 Teilen Kaliumcarbonat wurde unter Rühren 2 Stunden auf 130⁰C erhitzt. Dann wurden 100 Teile l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon dem Gemisch zugefügt. Die Temperatur des Gemisches wurde sodann auf etwa 140⁰C erhöht und die Reaktion 25 Stunden unter Rühren durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und diesem 3,7 Teile Essigsäure zugefügt, um das überschüssige Kaliumcarbonat zu neutralisieren. Hierauf wurde das Nitrobenzol durch eine Dampfdestillation verjagt. Der erhaltene Niederschlag wurde mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 120 Teile des dunkelrotgefärbten 1 -Amino-2-(2'-methyl-4'-äthoxycarbonyläthylphenoxy)-4-hydroxyanthrachinons erhalten wurden.

Das Produkt wurde aus Chlorbenzol umkristallisiert. Das gereinigte Material hatte einen Schmelzpunkt von 115 bis 116° C und eine maximale Absorptionswellenlänge von 515 und 552 πΐμ."

Die ein Dispergierungsmittel enthaltende Suspension des so erhaltenen Farbstoffs färbte synthetische Fasern wie modifizierte Polyesterfasern bei etwa 125° C unter Druck in einem brillanten Rot von großer Licht- und Sublimierechtheit:

B e i s ρ i e 1 4

Die Kondensation der in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen mit den in Spalte B der Tabelle II aufgeführten Phenolverbindungen wurde wie im Beispiel 3 durchgeführt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

13 14

Diese Farbstoffe färbten Polyesterfasern in roten bis bläulichroten Tönungen mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Der Schmelzpunkt und die maximale Absorptionswellenlänge dieser Farbstoffe sind in den Spalten C und D und die Farbtönungen, die die Farbstoffe auf Polyesterfasern erzeugten, in der Spalte E zusammengestellt.

Tabelle II

⁰C

τημ

O NH₉

Br

Cl O OH

NH₂

OH

desgl.

NH,

OH

desgl.

desgl.
desgl.

HO

C₂H₄COOCH₃

HO

C₂H₄COOC₂H₅

HO

C₂H₄COOCH₂

HO

-C₂H₄COO

C₂H₄COOC₂H₅ \H/

CH₃ HO —f >—C₂H₄COOCH₃

HO

C₂H₄COOCH CH₃

HO

C₂H₄V

C₂H₄COOC₂H₄OH C₂H₄COOC₂H₄OCH₃ bis 145

515 550

Brillantrot

bis 151,5

525 560

Bläulichrot

bis 106

154,5 bis 155,5

bis 134

516 550

515 550

Brillantrot

bis 151

bis 114

515

552

516 550

Brillantrot

136,5 bis 138,5

bis 118
bis 160

516 551

514 548

518 548

Brillantrot Brillantrot Brillantrot

Fortsetzung

A

O

NH₂

Br

HO-

B

-^yQH₄CO

I
!"»/-ITTf-iTT /~\

i₃

122

C
⁵C

·■

123

D
ΓΛμ

E

ι I ·]
VA/

A_
\/

HO-

U ¹^ JTl >^rl₂vj

101

104

O
desgl.

Y
OH

-AA-QH₄COOQh₄OQH₅

bis

518
552

Brillantrot

-ζ ^-C₂R₄COOCYl₂CYi₂O 1

bis

517

Brillantrot

HO-

¹ CH₂CH₂OH

142

144

549

desgl.

CH₃

O
Il

NH₂

Cl

HO-

-AVqH₄COOCHCH₂O-A^

127

bis

130

516
548

Brillantrot

Y

Cu
Va/

I
OH

-<^^QH₄COOCH₂CH₂CN

bis

517
551

Brillantrot

Il
O

NH₂

-Br

HO-

134

135

O'
Il

OH

AA-QH₄COOCH₂CH₂Nh₂

bis

516
552

Brillantrot

Cu
VA/

HO-

119

121

. ^v Ϊ
O

HO-

CH₃

103

104

^AQH₄COOCHCH₂OCh₃

bis

517
549

Brillantrot

desgl.

HO-

-^<(~~\- QH₄COOQH₄ -^T^y

160

bis

162

514
548

Brillantrot

desgl.

Cl

NH₂

-SO₃K

HO-

VAs-QH₄COOQH₅

148

bis

150

516
548

Brillantrot

desgl.

V

CH₃

O
Il

T
OH

-AA-QH₄COOQH₅

bis

516
551

Brillantrot

CC
Va/

HO-

129

131

Ii
O

CH₃

bis

516
550

Brillantrot

desgl.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 1500 Teilen Äthanol, 300 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 100 Teilen 1-Amino-2 - (4' - carbamoyläthylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon wurde unter Rühren 15 Stunden auf 78 bis 81⁰C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und der erhaltene Niederschlag abfiltriert und mit Wasser gewaschen, wobei 107 Teile des roten l-Amino-2-(4'-äthoxycarbonyläthylphenoxy)-4-hydroxyanthrachinons erhalten wurden.

Dieses Produkt wurde in Äthanol suspendiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 132 bis 133° C und eine maximale Absorptionswellenlänge von 515 und 550 ΐημ in einer Acetonlösung.

Eine Dispersion der so erhaltenen Farbstoffe färbte synthetische Fasern, wie Polyesterfasern, bei etwa

120° C unter Druck in brillantroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 6

Die Reaktion der in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen mit den in Spalte B der Tabelle III aufgeführten Alkoholen wurde wie im Beispiel 5 durchgeführt, wobei entsprechende 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Diese Farbstoffe färbten Polyesterfasern in roten bis bläulichroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Die Schmelzpunkte, die maximale Absorptionswellenlänge in einer Acetonlösung der Farbstoffe und die Farbtönungen von mittels der Farbstoffe gefärbten Polyesterfasern sind in den Spalten C, D und E der Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

O
Il

NH₂

0-

A

CH₃

C₂H,

B

H₃C

C
⁰C

114

D
Π\μ

E

Λ
γ

U

V

\=/

CHOH
H₃C

A

Il
O

OH

\
OH

ο-

112 bis

155,5

516
550

Brillantrot

desgl.

NH₂

ΟΟΗ

O
Il

O
ί

V

ο-

C₂H

154,5 bis

116

516
550

Brillantrot

Λ
y

(

CH₃

C₂H₅OH

A

Il
O

3Η

\=/

115 bis

138,5

515
552

Brillantrot

O
Il

ί>

O-

C₂H

136,5 bis

162

516
551

Brillantrot

Il
O

Cl
J*

C₂H₅OH

A

160 bis

516
548

Brillantrot

O-

C₂H

150

desgl.

A

148 bis

516
551

Brillantrot

^CONH₂

_tCONH₂

^CONH₂

Fortsetzung

	A	O NH₂	1.	B	desgl.	150	C ⁰C	151,5	D ταμ	E
	⁷YVo-^yC₂H₄CONH₂ Vy
Cl Y	Hi 0 OH	C₂H₄OH		bis		525 560	Bläulichrot
ι Cl	0 OH II	ό	103		104
	⁷YYO-Z^-V-C₂H₄CONH₂ YY
A	If . ■ ■ 0 OH	HOCH₂CH₂OH	117,5	bis	118,5	514 548	Brillantrot
	desgl.	C₂H₅OCH₂CH₂OH	122		123
	desgl.	HOC₂H₄OC₂H₄OH	101	bis	104	514 548	Brillantrot
	desgl.	CH₃OCH₂CHOH CH₃	129	bis	131	518 552	Brillantrot
	desgl.	H₃C^VV OCH₂CHOH CH₃	129	bis	131	517 549	Brillantrot
	desg		bis	516 550	Brillantrot
		bis	516 550	Brillantrot

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 2000 Teilen jö-Methoxyäthanol, 50 Teilen Benzolsulfonsäure und 100 Teilen 1-Amino-2 - (4' - carboxyäthylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon wurde unter Rühren 5 Stunden erhitzt, wobei das während der Reaktion gebildete Wasser abgezogen wurde.

Nach Beendigung der Reaktion wurde das Gemisch auf eine Temperatur unter 10° C abgekühlt, worauf diesem 500 Teile Methanol zugefügt wurde. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen und weiter mit Wasser gewaschen, wobei 90 Teile eines roten, aus l-Amino-2-[4'-(ß-methoxyäthoxy) - carbonyläthylphenoxy] - 4 - hydroxyanthrachinon bestehenden Produkts erhalten wurde. Dieses Produkt wurde aus Chlorbenzol umkristallisiert, wobei ein Endprodukt mit einem Schmelzpunkt von 159 bis 160° C und einer maximalen Absorptionswellenlänge bei 518 und 548 πΐμ erhalten wurde.

Eine Dispersion des so erhaltenen Farbstoffs färbte synthetische Fasern, wie Polyesterfasern, bei etwa 100° C unter Atmosphärendruck in Gegenwart eines Carriers in brillantroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiele

Die in Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen wurden mit den in Spalte B der Tabelle IY aufgeführten Alkoholen wie im Beispiel 7 umgesetzt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

Diese Farbstoffe färbten Polyesterfasern in brillantroten Tönungen von großer Licht- und Sublimier-. echtheit.

Die Schmelzpunkte und die maximale Absorptionswellenlänge der Farbstoffe in Methanol sind in Spalten C und D der Tabelle IV zusammengestellt, während die auf Polyesterfasern mittels der Farbstoffe erzeugten Tönungen in Spalte E aufgeführt sind.

Tabelle IV

NH₂

A

C₂H

B

5 OH

CH₃

132

C
⁰C

133 .

D
m μ

E

O
if

Y

V-OCH₂CHOH

I
OH

T
OH

■<\~~V C₂H₄COOH

bis

515
550

Brillantrot

I
O

C

OH

142

144

desgl.

O

CH₃

150

bis

151

516
549

Brillantrot

OC

CH₃

N
O

^^-C₂H₄COOH

bis

515
552

Brillantrot

Beispiel 9

3°

Ein Gemisch aus 3000 Teilen Äthanol, 500 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 100 Teilen 1-Amino-2 - (4' - cy anäthylphenoxy) - 4 - hydroxy - 5 - chlor - anthrachinon wurde unter Rühren 10 Stunden bei 78 bis 80⁰C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Umsetzungsgemisch abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 100 Teile eines roten, aus 1-Amino-2 - (4' - äthoxycarbonyläthylphenoxy) - 4 - hydroxy-5-chloranthrachinon bestehenden Farbstoffs erhalten wurden.

Dieses Produkt wurde unter Rühren in Äthanol suspendiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 150 bis 151,5° C und eine maximale Absorptions wellenlänge in einer Acetonlösung bei 525 und 560 ηΐμ.

Eine Dispersion der so erhaltenen Farbstoffe färbte unter normalem Druck bei etwa 80° C synthetische Fasern, wie Celluloseacetat in bläulichroten Tönungen mit großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 10

Die in der Spalte A angeführten Anthrachinonverbindungen wurden mit den in Spalte B der Tabelle V aufgeführten Alkoholen umgesetzt, wobei 2-substituierte Phenoxyanthrachinonfarbstoffe erhalten wurden.

•Die Farbstoffe färbten Polyesterfasern in brillantroten Tönungen mit guter Licht- und Sublimierechtheit.

Der Schmelzpunkt und die maximale Absorptionswellenlänge in einer Acetonlösung der Farbstoffe sind in Spalten C und D und die auf Polyesterfasern mittels der Farbstoffe erzeugten Tönungen in Spalte E zusammengestellt.

Tabelle V

	A	I	-C₂H₄CN	B	C ⁰C	D m/i	E
O Il	Y (
CC *Λ/γ* O		CH₃OH	143 bis 145	515 550	Brillantrot
desgl.		<H^0H	154,5 bis 155,5	516 551	Brillantrot
3H

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 2000 Teilen Äthanol, 35 Teilen /3-Naphthalinsulfonsäure und 100 Teilen 1-Amino-2^J (2' - methyl - 4 - carbamoylä thylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon wurde unter Rühren 15 Stunden bei 75 bis 79° C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das umgesetzte Gemisch abgekühlt. Der erhaltene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methanol gewaschen, weiter mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 100 Teile eines roten, aus l-Amino-2-(2'-methyl - 4' - äthoxy - carbonyläthylphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon bestehenden Produkts erhalten wurden. Dieses Produkt wurde unter Rühren in Äthanol suspendiert, und das gereinigte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 115 bis 116° C und eine maximale Absorptionswellenlänge in einer AcetonlÖsung bei 515 und 552 πΐμ.

Eine Dispersion des so erhaltenen Farbstoffs färbte unter normalem Druck bei etwa 80° C synthetische Fasern, wie die im Handel erhältlichen modifizierten Polyesterfasern, in brillantroten Tönungen von großer Licht- und Sublimierechtheit.

Beispiel 12
1 Teil des Farbstoffs der Formel

NH

C₂H₄CONH₂

O OH

wurde in 3000 Teilen 2 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 4 Teilen Schwefelsäureester eines höheren Alkohols enthaltendem Wasser dispergiert. 100 Teile Polyesterfasern wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und bei 130° C 60 Minuten behandelt. Nach dieser Behandlung wurde die Faser mit Wasser gewaschen und in 3000 Teilen Schwefelsäureester eines höhermolekularen Alkohols enthaltendem Wasser bei 90° C 20 Mi-

IO nuten geseift. Das so gefärbte Material zeigte brillantrote Tönnungen von großer Licht- und Sublimierechtheit.

Das getrocknete Material hatte eine Lichtechtheit von 6 bis 7° und eine Sublimierechtheit von 5°, die mittels eines Prüfgeräts bei 185° C während 30 Sekunden festgestellt wurde.

B e is ρ i e1 13
1 Teil des Farbstoffs der Formel

NB

C₂H₄CN

Cl O OH

wurde in 300 Teilen 2 Teile eines Kondensats aus Hydroxynaphthalinsulfonsäure, Kresol und Formaldehyd und 2 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd enthaltendem Wasser dispergiert. Dem so bereiteten Färbebad wurden noch 5 Teile o-Phenylphenol zugefügt, worauf 100 Teile Polyesterfasern bei 100° C 90 Minuten in dem Farbbad behandelt wurden. Nach der Behandlung wurde die Faser in 3000 Teilen 4 Teile des oben angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material hatte eine bläulichrote Tönung von großer Licht- und Sublimierechtheit. Das gefärbte Material hatte eine Lichtechtheit von 7° und eine Sublimierechtheit von 5°, die mittels eines Prüfgeräts bei 185° C während 30 Sekunden festgestellt wurde.

B e i s ρ i e 1 14

Unter Verwendung der in Spalte A der Tabelle VI angeführten Farbstoffe wurden Polyesterfasern in gleicher Weise wie in dem Beispiel 12 oder 13 behandelt. Die so gefärbten Materialien hatten die in Spalte B aufgeführten, mittels eines Fade-O-meter bestimmte Lichtechtheit und eine in Spalte C aufgeführte Sublimierechtheit (Prüfgerät: 180°C, 30 Sekunden).

Tabelle VI

	NH₂	-o-	A	-C₂H₄COOCH₃	B	C
O Il	,ν T
/Α/ν KL·	OH		O		6 bis 7°	5°
I ο	NH₂	-O-		-C₂H₄CONH₂ ·. ■
. 0			CH₃
Uv	Y OH		6 bis 7°	5°
Y O

009585/362

■ Fortsetzung

	O Il	NH₂	■0—	A	B	C
	Λ	V
O	O	OH		^X-C₂H₄COOC₂H₅	6 bis 7°	5°
	O Il	NH₂	-0—
	Λ π
	I O	OH		\ S-C₂BUCOOC₂H₅	6 bis 7° ■	4 bis 5°
Cl	O II"	NH₂	-0—
	Λ γ
O	Il 0	OH		\~\- C₂H₄COOCH₂ -^~y	6 bis 7°	5°
	ο Il	NH₂	-ο-
	Λ γ
O	Il O	I OH		-^~\- QH₄CONH —\Η/>	6°	5°
	O Il	NH₂	-ο-
	Λ γ
O	Il O	I OH		■/ V-C₂H₄COOC₂H₄OCH₃	6 bis 7°	4 bis 5°
	O Il	NH₂	-0-
	ν	ν		CH₃
	Il O	ί OH		\/~ C₂H₄COOC₂H₅	6 bis 7°	4 bis 5°
	0 Il	NH₂	-ο-
	Λ	V		CH₃
¹ O	Il 0	I OH		\\— C₂H₄C ο ο -^hS	6 bis 7°	4 bis 5°
	O Il	NH₂	-ο-
	ί	V"
K)	Il O	<	^"X-C₂H₄COOC₂H₄ —«\~S	6 bis 7°	5°
		DH

Beispiel 15
1 Teil eines Farbstoffs der Formel

Beispiel 16
1 Teil des Farbstoffs der Formel

Cl O NR

C₂H₄CONH₂

O OH

O NH,

IO

O OH

Ο—<Γ^^<^Η₄ΰ00Η

wurde in 3000 Teilen 3 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 5 Teile Marseiller Seife enthaltendem Wasser dispergiert. In das so erhaltene Färbebad wurden 100 Teile' Celluloseacetat eingetaucht und bei 80° C 60 Minuten behandelt.

Nach der Behandlung wurde das Celluloseacetat mit Wasser gewaschen und in 3000 Teilen .5 Teile Marseiller Seife enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte eine Wäulichrote Tönung von großer Licht- und Sublimierechtheit. Die Lichtechtheit betrug 7° und die Sublimierechtheit 5°^120°C, 5 Stunden).

wurde in 3000 Teilen 3 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 4 Teile eines Schwefelsäureesters eines höhermolekularen Alkohols enthaltenden Wasser dispergiert. 100 Teile Celluloseacetat wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und bei 80⁰C 60 Minuten behandelt. Das Celluloseacetat wurde nach dieser Behandlung in 3000 Teilen 4 Teile des oben angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte brillantrote Tönungen von großer Licht- und Sublimierechtheit.

Die Lichtechtheit betrug 6° und die Sublimierechtheit 5° (120⁰C, 5 Stunden.)

Beispiel 17

Unter Verwendung der in Spalte A der Tabelle VII 35 so gefärbte Celluloseacetat hatte die in Spalte B aufangeführten Farbstoffe wurde Celluloseacetat in glei- geführte Lichtechtheit und die in Spalte C angeführte eher Weise wie im Beispiel 15 oder 16 behandelt. Das Sublimierechtheit (120⁰C, 5 Stunden.)

Tabelle VII

	0 Il	NH₂	-ο-<(	A	B	C
	Λ Y	V
V	Il O	I OH		^-C₂H₄CONH₂	6 bis 7°.	5°
I Cl	O Il	NH₂	-0—/
	Λ	V
Q	Il ο O Il	I OH NH₂	*-°<*	V-C₂H₄CONHC₄H₉	5°	4 bis 5°
Br		T
κ)	Il O	OH	^^ C₂H₄COOC₂H₅	6 bis 7°	5°

Fortsetzung	A	B	C
O NH₂ ι-^^^ΐΙ^^—O—<Q ^>— C₂H₄CONH ^\Η/ O OH	5°	5°

Beispiel 18 1 Teil des Farbstoffs der Formel

NH

C₂H₄CONHC₃H₆OCH₃

OH
wurde in 3000 Teilen 3 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 2 Teile des Natriumsalzes der Alkylbenzolsulfonsäure enthaltendem Wasser dispergiert. 100 Teile Polyamidfaser wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und in diesem bei 100⁰C 90 Minuten behandelt. Nach der Behandlung wurde die Faser in 3000 Teilen 4 Teile des angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte eine ,-brillantrote Tönung mit großer Licht- und Sublimier- ( | echtheit.

Die Lichtechtheit betrug 5 bis 6° und die Sublimierechtheit 5° (150⁰C, 120 Sekunden).

Beispiel 19 1 Teil eines aus den Farbstoffen (1) und (2) im Verhältnis von 1 :1 bestehenden Gemisches der Formeln:

C₂H₄COOCH₃

(1)

Cl O OH O NH,

H₃COOCH₄C₂-

O—C V-C₂H₄COOCH₃

(2)

-O O OH

wurde in 3000 Teilen 2 Teile eines Kondensats aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 2 Teile des Natriumsalzes der Alkylbenzolsulfonsäure enthaltendem Wasser dispergiert. 100 Teile Polyesterätherfasern wurden in das so erhaltene Färbebad getaucht und in diesem bei 100⁰C 120 Minuten behandelt.

Nach der Behandlung wurde die Faser in 3000 Teilen 4 Teile des oben angeführten Kondensats enthaltendem Wasser geseift. Das gefärbte Material zeigte eine bläulichrote Tönung von großer Licht- und Sublimierechtheit. Die Lichtechtheit betrug 6 bis 7° und die Sublimierechtheit 5° (Prüfgerät: 185⁰C, 30 Sekünden.)

Claims

Patentansprüche:

1. Anthrachinonfarbstoffe der Formel

NH,

C₂H₄-Y

O OH

in der R für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, einen Phenylrest, einen Cyclohexylrest oder ein Halogenatom steht, Y eine Cyangruppe oder eine R₁CO-GrUpPe bedeutet, in der R₁ eine Hydroxylgruppe, eine primäre Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkylaminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte niedrigmolekulare Alkoxygruppe, eine

Cyclohexylaminogruppe, eine Morpholinylgruppe oder eine Cyclohexyloxygruppe ist, jedes der beiden Z ein Wasserstoffatom oder ein Z ein Wasserstoffatom und das andere Z ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

2. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

R'

15

20

Z₁ O OH

in der jede der beiden Z₁ ein Wasserstoffatom oder ein Z₁ ein Wasserstoffatom und das andere Z₁ ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

COR₁

R'

30

bedeutet, R' für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe oder ein Halogenatom steht und R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

3. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

?2 O NH

40

C₂H₄-CN

Z₂ O OH

45

in der eines der beiden Z₂ ein Wasserstoffatom

und das andere Z₂ ein Halogenatom oder eine Gruppe der Formel

CN

R'

bedeutet und R' die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

4. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 und 2 der Formel

O NH

C₂H₄ - CO · R₂

O OH

in der R₂ eine Methoxy-, Äthoxy- oder Cyclohexyloxygruppe und R₃ ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Methylgruppe bedeutet.

5. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 und 3 der Formel

C₂H₄-CN

in der eines der beiden Z₃ ein Wasserstoffatom und das andere Z₃ ein Chloratom und R₃ die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat.

6. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 5 beanspruchten Anthrachinonfarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien.

009585/362