DE1168386B - Verfahren zum Faerben, Klotzen und Bedrucken von Fasern und Fasermaterialien aus Celluloseacetat oder Polyestern - Google Patents

Verfahren zum Faerben, Klotzen und Bedrucken von Fasern und Fasermaterialien aus Celluloseacetat oder Polyestern

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DE1168386B
DE1168386B DES74255A DES0074255A DE1168386B DE 1168386 B DE1168386 B DE 1168386B DE S74255 A DES74255 A DE S74255A DE S0074255 A DES0074255 A DE S0074255A DE 1168386 B DE1168386 B DE 1168386B
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Dr Ernest Merian
Dr Otto Senn
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Sandoz AG
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Internat. Kl.: D 06 ρ
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl.: 8m-1/01
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1 168 386
S 74255 IVc/8m
8. Juni 1961
23. April 1964
Um Polyesterfasern und Erzeugnisse aus ihnen in einheitlichen, grauen, braunen oder oliven Tönen zu färben, ist man gezwungen, Gemische von Dispersionsfarbstoffen zu verwenden. Lichtechte gelbe, rote und blaue Farbstoffe im Gemisch miteinander ergeben jedoch Färbungen, die verhältnismäßig lichtunecht sind und deren Ton sich zudem leicht ändert oder deren Plissier- und Sublimierechtheit zu wünschen übrigläßt. So werden fast alle bekannten gelben Farbstoffe im Gemisch mit blauen Färbstoffen mehr oder weniger zerstört. Nitrofarbstoffe haben zwar diesen Nachteil nicht, doch sind sie verhältnismäßig farbschwach und eignen sich deshalb nur für helle Modetöne, während Farbstoffmischungen, die blaue nitrierte Anthrachinonfarbstoffe enthalten, beim Belichten grün werden.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile beim Färben von Fasern und Fasermaterialien aus Polyestern und auch aus Celluloseacetat vermieden werden, wenn man diese gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit Farbstoffen der allgemeinen Formeln
O2N
N =
A3 A2
-N
CH2-CH2-Yi
CH2-CH2-Y2
Zi
O2N
N = N
Z2
(H)
—N
CH2-CH2-Yi
CH2-CH2-Y2
Verfahren zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern und Fasermaterialien aus
Celluloseacetat oder Polyestern
Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Als Erfinder benannt:
Urs Leren, Neuallschwil,
Dr. Ernest Merian, Bottmingen,
Dr. Otto Senn, Ariesheim (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 9. Juni 1960 (6557)
und
(I) Ri — NH O OH
OH O NH- R2
(III)
färbt, klotzt oder bedruckt. In diesen Formeln bedeutet Ai Chlor oder Brom, einer der Reste A2 und A3 Wasserstoff und der andere Chlor, Brom oder
Wasserstoff, X Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor, Yi Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest, einen Acetoxy- oder Propionyloxyrest oder die Nitrilgruppe, Y2 einen Acetoxy- oder Propionyloxyrest, einen Carbonsäuremethyl- oder -äthylesterrest oder die Nitrilgruppe, Zi Chlor, Brom, Trifluormethyl oder die Nitrilgruppe, Z2 Wasserstoff oder Chlor oder Brom, wenn Zi für die Nitrilgruppe steht, Ri und R2 Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest und W Chlor, Brom, Alkoxy, Hydroxyaryl oder Alkoxyaryl, vorzugsweise Hydroxyphenyl oder Alkoxyphenyl. Unter »Alkyl« wird hier und im folgenden immer niedrigmolekulares
409 560/354
Alkyl verstanden, d. h. Alkylreste mit bis zu etwa 4 und besonders mit 1 und 2 Kohlenstoffatomen.
Unter Polyestern sind besonders die linearen Polykondensationsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren, ζ. B. Terephthalsäure, und Glykolen, insbesondere Äthylenglykol, aber auch modifizierte Polyester zu verstehen. Als Celluloseacetat kommen besonders Cellulose^/a-acetat und Cellulosetriacetat in Betracht.
Man erhält licht-, rauchgas-, reib-, bügel-, plissier- ίο und sublimierechte Braun-, Grau- und Olivtöne. Die Färbungen sind außerdem sehr wasch- und schweißecht, selbst in tiefen Tönen. Letztere sind infolge des ausgezeichneten Aufbauvermögens der Mischungen egal.
Färbepräparate auf dieser Basis reservieren weitgehend Cellulosefasern und tierische Fasern, die zudem leicht gereinigt werden können, falls sie beim Färben angeschmutzt werden. Selbstverständlich können die Färbepräparate alle üblichen Zusatzstoffe, z. B. Stellmittel, enthalten.
Es wird z. B. ein rotbraunes Farbstoffgemisch erhalten, wenn man 50 bis 70 Teile eines Farbstoffs der allgemeinen Formel (I) mit 15 bis 35 Teilen eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (II) und 10 bis 20 Teile eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (III) verwendet.
Ein dunkelbraunes Farbstoffgemisch wird erhalten, wenn man 40 bis 60 Teile eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (I) mit 12 bis 35 Teilen eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (II) und 20 bis 35 Teilen eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (III) verwendet.
Schließlich kann man ein graues Farbstoffgemisch erhalten, wenn man 35 bis 45 Teile eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (I) mit 5 bis 15 Teilen eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (II) und 45 bis 60 Teilen eines Farbstoffes der allgemeinen Formel (III) verwendet.
Als Dispergiermittel sind besonders die bekannten anionaktiven Verbindungen dieser Art geeignet.
A. Folgende Farbstoffe
der allgemeinen Formel (I)
können z. B. verwendet werden:
45
1. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
2. 4-Nitro-2,6-dibrom-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
3. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-äthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
4. 4-Nitro-2,6-dibrom-4'-(N-cyanäthyl-N-äthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
5. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N,N-bis-cyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
6. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N,N-bi^-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
7. 4-Nitro-2,6-dibrom-4'-(N,N-bis-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
8. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N,N-bis-propionyloxyäthyl)-amino-l, 1 '-azobenzol,
9. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
10. 4-Nitro-2,6-dibrom-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
11. 4-Nitro-2,6-dichlor-2'-methyl-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-l, 1 '-azobenzol,
12. 4-Nitro-2,6-dichlor-2'-methyl-4'-(N,N-bisacetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
13. 4-Nitro-2,6-dichlor-2'-methyl-4'-(N,N-biscyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
14. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-carboäthoxyäthyl)-amino-l, 1 '-azobenzol,
15. 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-propionyloxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
16. 4-Nitro-2,5-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
17. 4-Nitro-2,5-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-äthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
18. 4-Nitro-2,5-dibrom-4'-(N-cyanäthyl-N-äthyl)-amino-1,1 '-azobenzol.
B. Als Farbstoffe
der allgemeinen Formel (II)
können z. B. dienen:
1. 4-Nitro-2-cyan-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
2. 4~Nitro-2-chlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
3. 4-Nitro-2-brom-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
4. 4-Nitro-2-cyan-6-chlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
5. 4-Nitro-2-cyan-6-brom-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
6. 4-Nitro-2-cyan-4'-(N-äthyl-N-cyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
7. 4-Nitro-2-trifluormethyl-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
8. 4-Nitro-2-cyan-4'-(N,N-bis-cyanäthyl)-amino-1,1'-azobenzol,
9. 4-Nitro-2-chlor-4'-(N,N-bis-cyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
10. 4-Nitro-2-trifluormethyl-4'-(N-äthyl-N-cyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
11. 4-Nitro-2-cyan-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
12. 4-Nitro-2-brom-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
13. 4-Nitro-2-chlor-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
14. 4-Nitro-2-cyan-6-chlor-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
15. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N-cyanäthyl-N-carbomethoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
16. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N-cyanäthyl-N-carboäthoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
17. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N,N-bis-cyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
18. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N-äthyl-N-cyanäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
19. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N,N-bis-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
20. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N-cyanäthyl-N-propionyloxyäthyi)-amino-l, 1 '-azobenzol,
21. 4-Nitro-2-chlor-2'-methyl-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyI)-amino-1,1 '-azobenzol,
22. 4-Nitro-2-cyan-4'-(N-cyanäthyl-N-butyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
23. 4-Nitro-2-cyan-2'-methyl-4'-(N-cyanäthyl-N-äthyl)-amino-1,1 '-azobenzol,
24. 4-Nitro-2-cyan-6-brom-4'-(N,N-bis-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol.
C. Verwendbare Farbstoffe
der allgemeinen Formel (III) sind z. B.:
1. l-Amino-2-brom-4,8-dihydroxy-5-methylaminoanthrachinon,
2. 1 -Amino-l-chlor-^S-dihydroxy-S-methylaminoanthrachinon,
3. 1 -Amino^-brom^S-dihydroxy-S-äthylaminoanthrachinon,
4. 1 ,S-Diamino^-brom^S-dihydroxy-anthrachinon,
5. 1 ,S-Diamino^-chlor^S-dihydroxy-anthrachinon,
6. 1,5-Diamino-2-(4'-äthoxy)-phenyl-4,8-dihydroxy-anthrachinon,
7. 1,5-Diamino-2-(4'-methoxy)-phenyl-4,8-dihydroxy-anthrachinon,
8. 1,5-Diamino-2-(4'-hydroxy)-phenyl-4,8-dihydroxy-anthrachinon,
9. technisches Gemisch aus Ce und Cs,
10. technisches Gemisch auf C? und Cs,
11. 1,5-Dimethylamino-2-methoxy-4,8-dihydroxyanthrachinon,
12. 1,5-Diäthylamino-2-äthoxy-4,8-dihydroxyanthrachinon,
13. 1 -Amino^-methoxy^S-dihydroxy-S-methylamino-anthrachinon,
14. 1 ,S-Diamino^-äthoxy^^-dihydroxy-anthrachinon.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
3,6 Teile 4 - Nitro - 2,6 - dichlor - 4'-(N - cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol, 2,25 Teile 4-Nitro-2-cyano-4'-(N-cyanäthyl-N- acetoxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol, 1,45 Teile l-Amino-2-brom-4,8-dihydroxy-5-methylaminoanthrachinon, 4 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, 4 Teile Natriumcetylsulfat und 5 Teile wasserfreies Natriumsulfat werden in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.
2,4 Teile des erhaltenen Färbepräparates werden mit wenig Wasser angeteigt. Die erhaltene Suspension wird durch ein Sieb einem 0,5 g/l Laurylalkoholsulfonat enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flotten verhältnis beträgt 1 : 40, doch kann es in weiten Grenzen variiert werden. Man geht nun mit 100 Teilen gereinigtem Polyesterfasermaterial bei 40 bis 50° in das Bad ein, erwärmt dieses langsam und färbt nach Zusatz von 5 ml/1 einer Emulsion eines chlorierten Benzols in Wasser 1 bis 2 Stunden bei 95 bis 100°.
Die so erhaltenen, rotstichigbraungefärbten Fasern werden hierauf gespült, geseift, erneut gespült und getrocknet. Die Färbungen sind licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiß-, rauchgas-, sublimier-, thermofixier- und plissierecht. Außerdem sind sie weiß ätzbar.
Das verwendete 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-1,1 '-azobenzol wurde wie folgt hergestellt: 83 Teile 2,6-Dichlor-4-nitro-1-aminobenzol werden in eine aus 450 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 28,5 Teilen Natriumnitrit hergestellte Nitrosylschwefelsäure eingetragen. Man rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur, lädt die dickflüssige Reaktionsmasse auf 1400 Teile Wasser und 2400 Teile Eis aus und zerstört einen geringen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Zur klaren Diazolösung fügt man eine Lösung von 76 Teilen N-Cyan-äthyl-N-oxyäthylanilin in 50 Teilen einer 30%igen Salzsäure und 30 Teilen Eis. Dabei tritt augenblickliche Kupplung ein. Die erhaltene Farbstoffsuspension wird nach 1 stündigem Rühren mit 700 Teilen Wasser verdünnt, filtriert, säurefrei gewaschen und getrocknet.
50 Teile des so erhaltenen 2,6-Dichlor-4-nitro-
4/-(N-cyanäthyl-N-oxyäthyl)-amino-l,r-azobenzols werden zusammen mit 200 Teilen Essigsäureanhydrid während 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten filtriert man geringe Mengen einer Verunreinigung ab und verdünnt hierauf das Filtrat mit 750 Teilen Äthylalkohol. Der Farbstoff kristallisiert aus.
Beispiel 2
4 Teile 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol, 0,9 Teile 4-Nitro-2 - cyano - 4'- (N - cyanäthyl - N - acetoxyäthyl) - amino-1,1'-azobenzol, 4,5-Teile !,S-Diamino^-brom^S-dihydroxyanthrachinon, 10 Teile Sulfitcelluloseablaugepulver und 80 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle 48 Stunden naß gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet. In 1000 Teile Wasser von 40 bis 50°, die 1 Teil des erhaltenen Färbepräparates enthalten, gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial. Die Färbeflotte wird langsam erwärmt. Man färbt, ungefähr 30 Minuten unter statischem Druck bei 120 bis 130° und erhält nach Spülen, Seifen, erneutem Spülen und Trocknen blaugraue Färbungen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften wie mit dem Farbstoffgemisch aus Beispiel 1.
B e i s ρ i e 1 3
Man vermischt 5,7 Teile 4 - Nitro - 2,6 - dichlor-4'-(N - cyanäthyl - N - acetoxyäthyl) - amino -1,1'- azobenzol, 1,6 Teile 4-Nitro-2-cyano-4'-(N-äthyl-N-cyanäthyl)-amino-l,l'-azobenzol und 2,6 Teile eines technischen Gemisches auf 1,5-Diamino-2-(4'-hydroxy)-phenoxy-4,8-dihydroxyanthrachinon und 1,5-Diamino - 2 - (4'- äthoxy) - phenyl - 4,8 - dihydroxyanthrachinon in Form der nicht getrockneten Filterpreßkuchen, 10 Teile Türkischrotöl und so viel Wasser, daß insgesamt 200 Teile erhalten werden. Nach 2 Stunden werden 4 Teile der erhaltenen Paste mit 5 Teilen 2-Hydroxy-l,l'-diphenyl und 2000 Teilen Wasser vermischt. In die erhaltene Färbeflotte bringt man bei 40 bis 50° 100 Teile Polyesterfasermaterial ein, färbt 1 Stunde kochend und spült schließlich. Man erhält dunkelbraune Färbungen mit hervorragenden Echtheitseigenschaften. Das Fasermaterial ist gut durchgefärbt.
Beispiel 4
4,8 Teile 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol, 1 Teil 4-Nitro - 2 - cyano - 4'- (N - äthyl - N - cyanäthyl) - amino-1,1'-azobenzol, 1,1 Teile eines technischen Gemisches auf 1,5-Diamino-2-(4'-hydroxy)-phenyl-4,8-dihydroxyanthrachinon und l,5-Diamino-2-(4'-äthoxy)-phenyl-4,8-dihydroxyanthrachinon, 38 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium und 530 Teile Wasser werden 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene kolloidale Lösung wird mit 25 Teilen
dioxäthyliertem n-Butanol und 400 Teilen 6%iger Carboxymethylcellulose vermischt.
Diese Druckpaste eignet sich sehr gut für den Vigoureuxdruck auf Polyesterfaserkammzug. Der Druck erfolgt mittels zweier Walzen (Deckung 78%), worauf ohne Zwischentrocknung bei 115 bis 120°
gedämpft wird. Man erhält rotstichigbraune Drucke mit guten Echtheiten.
In der folgenden Tabelle sind weitere Mischungen angegeben, die nach den Angaben der Beispiele 1 bis 4 5 zum Färben oder Bedrucken von Fasern und Fasermaterialien aus Polyestern verwendet werden können.
Tabelle 1
Farbstoff nach Farbstoff nach Farbstoff nach Farbton auf
Beispiel Formel I (I) Formel II (II) Formel III (III) Polyesterfasern
5 50 Teile A1 32 Teile B4 20 Teile Ci Rotbraun
6 50 Teile Ai 30 Teile Bn 20 Teile Ci Rotbraun
7 50 Teile Ai 32 Teile Bi5 20 Teile Ci Rotbraun
8 50 Teile Ai 32 Teile Bi 10 Teile C9 Rotbraun
9 50 Teile Ai 13 Teile B6 10,5 Teile Ci0 Rotbraun
10 50 Teile A2 32 Teile Bi 18 TeUeC9 Rotbraun
11 5OTeUeA2 30 Teile Bn 20 Teile Ci Rotbraun
12 50 Teile A2 32 Teile Bi5 20 Teile C4 Rotbraun
13 60 Teile A3 30 Teile B2 18 Teile C9 Rotbraun
14 60 Teile A3 30 Teile B3 18TeHeC9 Rotbraun
15 60 Teile A4 32 Teile B4 20 Teile C2 Rotbraun
16 65 Teile A5 23 Teile B5 12 Teile C4 Rotbraun
17 50 Teile A6 30 Teile B7 20 Teile C3 Rotbraun
18 50 Teile A7 30 Teile B8 20 Teile C3 Rotbraun
19 50 Teile A8 30 Teile B9 20 Teile C4 Rotbraun
20 55 Teile A9 30 Teile Bio 20 Teile C4 Rotbraun
21 55 Teile A10 30 Teile Bi2 20 Teile C5 Rotbraun
22 50 Teile An 32 Teile Bn 20 Teile C6 Rotbraun
23 50 Teile Ai2 30 Teile Bi3 15TeHeC7 Rotbraun
24 50 Teile Ai3 35 Teile Bi4 20 Teile C8 Rotbraun
25 50 Teile A14 35 Teile Bi6 15TeHeC9 Rotbraun
26 50 Teile Ai5 35 Teile Bi7 18TeileCio Rotbraun
27 50 Teile Ai6 35 Teile Bi8 18TeileCio Rotbraun
28 50 Teile Ai7 35 Teile Bi9 18 Teile Ci0 Rotbraun
29 50 Teile Ai2 25 Teile B20 18 Teile C10 Rotbraun
30 50 Teile Ai 35 Teile B21 18 Teile Ci0 Rotbraun
31 50 Teile A3 20 Teile B22 18 Teile Ci0 Rotbraun
32 50 Teile Ai7 20 Teile B23 18 Teile Ci0 Rotbraun
33 50 Teile Ai7 13TeUeB6 10,5 Teile C10 Rotbraun
34 50 Teile Ai2 13 Teile B6 10,5 Teile Ci0 Rotbraun
35 50 Teile Ai5 35 Teile Bi6 15 Teile Cn Rotbraun
36 50 Teile Ai 13,5 Teile B6 22 Teile C10 Dunkelbraun
37 50 Teile Ai 20 Teile B4 30 Teile Ci Dunkelbraun
38 50 Teile Ai 20 Teile Bn 30 Teile Ci Dunkelbraun
39 50 Teile Ai 22 Teile Bis 30 Teile Ci Dunkelbraun
40 50 Teile Ai 22 Teile Bi 30 Teile C9 Dunkelbraun
41 50 Teile A2 16 Teile Bi 30 Teile Cio Dunkelbraun
42 50 Teile A2 15 Teile Bn 30 Teile Ci Dunkelbraun
43 50 Teile A2 16 Teile B15 30 Teile C4 Dunkelbraun
44 50 Teile A3 15TeUeB2 25 Teile C9 Dunkelbraun
45 50 Teile A3 15 Teile B3 25 Teile Ci0 Dunkelbraun
46 50 Teile A4 17 Teile B4 32 Teile C2 Dunkelbraun
47 50 Teile A6 15TeHeB7 35 Teile C3 Dunkelbraun
48 50 Teile A7 15TeUeB8 33 Teile C3 Dunkelbraun
49 50 Teile A8 15TeileB9 30 Teile C4 Dunkelbraun
50 50 Teile A9 15 Teile Bio 30 Teile C4 Dunkelbraun
51 50 Teile A10 15 Teile Bi2 30 Teile C5 Dunkelbraun
Fortsetzung
Tabelle 1
10
Farbstoff nach Farbstoff nach Farbstoff nach Farbton auf
Beispiel Formel I (I) Formel II (II) Formel III (III) Polyesterfasern
52 50 Teile Au 15TeUeBn 25 Teile C6 Dunkelbraun
53 50 Teile Ai2 15 Teile Bi3 20 Teile C7 Dunkelbraun
54 50 Teile Ai3 17 Teile Bi7 30 Teile C8 Dunkelbraun
55 50 Teile Ai4 17 Teile Bi6 20 Teile C1, Dunkelbraun
56 50 Teile Ais 17 Teile Bi7 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
57 50 Teile Ai6 17 Teile Bis 22 Teile Cio Dunkelbraun
58 50 Teile Ai7 17 Teile A19 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
59 50 Teile Ai2 17 Teile B20 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
60 50 Teile Ai 17 Teile B2J 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
61 50 Teile A3 12 Teile B22 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
62 50 Teile Ai7 12 Teile B23 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
63 50 Teile Ai2 13,5 Teile B6 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
64 50 Teile Ai7 13,5 Teile B6 22 Teile Ci0 Dunkelbraun
65 50 Teile A5 17 Teile B5 35 Teile C4 Dunkelbraun
66 50 Teile An 15 Teile Bn 35 Teile Ci2 Dunkelbraun
67 50 Teile Ai 12,8 Teile B6 61 Teile Cio Grau
68 50 Teile Ai 17TeOeB4 65 Teile Ci Grau
69 50 Teile Ai 17TeileBii 65 Teile Ci Grau
70 50 Teile Ai 18 Teile Bi5 65 Teile Ci Grau
71 50 Teile Ai 18 Teile Bi 65 Teile Cio Grau
72 50 Teile A2 18 Teile Bi 65 Teile C9 Grau
73 50 Teile A2 15TeUeBu 65 Teile Ci Grau
74 50 Teile A2 15 Teile Bi5 65 Teile C4 Grau
75 50 Teile At 14 Teile B2 6OTeHeC9 Grau
"6 50 Teile A3 14 Teile B3 62 Teile Cio Grau
77 50 Teile A4 15 Teile B4 65 Teile C2 Grau
78 50 Teile A6 13 Teile B7 65 Teile C3 Grau
79 50 Teile A7 12 Teile B8 65 Teile C3 Grau
80 50 Teile A8 12 Teile B9 60 Teile C4 Grau
81 50 Teile A9 12 Teile Bio 60 Teile C4 Grau
82 50 Teile Ai2 12 Teile Bi3 60 Teile C7 Grau
83 50 Teile Ai4 14 Teile Bi6 60 Teile C9 Grau
84 50 Teile Ai5 14 Teile Bj7 64 Teile Cio Grau
85 50 Teile Ai6 14 Teile Ai8 64 Teile Cio Grau
86 50 Teile Ai7 14 Teile Ai9 62 Teile Cio Grau
87 50 Teile Ai2 14 Teile B20 60 Teile Ci0 Grau
88 50 Teile Ai 14 Teile B2i 61 Teile Cio Grau
89 50 Teile A3 12 Teile B22 62 Teile Cio Grau
90 50 Teile Ai7 12 Teile B23 62 Teile Cio Grau
91 50 Teile Ai7 13,5 Teile B6 62TeileCio Grau
92 50 Teile Ai2 13,5TeUeB6 6OTeileCio Grau
93 50 Teile A5 12 Teile B5 60 Teile C4 Grau
94 50 Teile Αω 12 Teile Bi2 65 Teile C5 Grau
95 50 Teile Au 12 Teile Bu 60 Teile C6 Grau
96 50 Teile Ai3 12 Teile Bi7 65 Teile C8 Grau
97 50 Teile A6 13 Teile B7 65 Teile Ci3 Grau
98 50 Teile Ai2 12 Teile Bi3 60 Teile CM Grau
Ganz besonders gute Färbungen ergeben folgende Gemische:
50 bis 70 Teile Ax, 15 bis 35 Teile B6 und 10 bis 20 Teile Ci0; 50 bis 70 Teile Ai2, 15 bis 35 Teile Bi3 und 10 bis 20 Teile C7; 50 bis 70 Teile Ai7, 15 bis 35 Teile Bi9 und 10 bis 20 Teile Ci0;
11 12
40 bis 60 Teile Ai. 12 bis 35 Teile B6 und 20 bis 35 Teile Ci0; 40 bis 60 Teile Ai2. 12 bis 35 Teile B20 und 20 bis 35 Teile Ci0; 40 bis 60 Teile Ai7, 12 bis 35 Teile B23 und 20 bis 35 Teile Ci0; 35 bis 45 Teile Ai, 5 bis 15 Teile B6 und 45 bis 60 Teile Ci0; 35 bis 45 Teile Ai2- 5 bis 15 Teile Bi3 und 45 bis 60 Teile C-; 35 bis 45 Teile Ai7, 5 bis 15 Teile B23 und 45 bis 60 Teile Ci0.
Beispiel 99
Eine wäßrige, feindisperse Suspension von 17 Teilen der im Beispiel 1 verwendeten Farbstoffmischung, 48 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 25 Teilen Butylcarbitol in 50 Teilen Wasser wird mit 500 Teilen Kristallgummi 1 : 2, 30 Teilen Glycerin und 320 Teilen Wasser vermischt. Die erhaltene Paste wird in üblicher Weise gedruckt, bei 0.5 bis 0,7 atü gedämpft, gespült und geseift. Auf Cellulosetriacetatgewebe erhält man scharfe rotbraune Drucke mit hervorragenden Echtheitseigenschaften.
Beispiel 100
Eine wäßrige, feindisperse Suspension aus 15 Teilen der im Beispiel 4 verwend ten Farbstoffmischung, 35 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 2 Teilen Alginat wird mit 1000 Teilen Wasser vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Flotte in üblicher Weise bei Temperaturen von 20 bis 70° foulardiert, mit Luft von 60 bis 100° getrocknet, anschließend mit heißer, trockener Luft von 180 bis 220° während 30 bis 90 Sekunden be-
O2N
N = N
handelt und schließlich gespült und geseift. Man ίο erhält rotstichigbraune, egale Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 101
100 Teile Acetatkunstseide werden in üblicher Weise mit 1,3 Teilen eines Färbepräparates, enthaltend 30% 4-Nitro-2,6-dichlor-4'-(N-cyanäthyl-N-acetoxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol, "\^ Teilen eines Färbepräparates, enthaltend 25% 4 - Nitro - 2 - cyan-4'- (N - cyanäthyl - N - acetoxyäthyl) - amino -1,1'- azoao benzol, und 0,3 Teilen eines Färbepräparates, enthaltend 30% 1,5-Diamino-2-brom-4,8-dihydroxyanthrachinon, gefärbt. Man erhält rotbraune Töne mit guten Echtheiten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern und Fasermaterialien aus Celluloseacetat oder Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß diese gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit Farbstoffen der allgemeinen Formeln
    A3 A2
    CH2 — CH2
    CH2 — CH2 — Y2
    O2N
    Z2
    behandelt werden, wobei in den Formeln Ai Chlor oder Brom, einer der Reste A2 und A3 Wasserstoff und der andere Chlor, Brom oder Wasserstoff, X Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor, Yi Wasserstoff, einen niedrigmolekularen Alkylrest, einen Acetoxy- oder Propionyloxyrest oder die Nitrilgruppe, Y2 einen Acetoxy- oder Propionyloxyrest, einen Carbonsäuremethyl- oder -äthylesterrest oder die Nitrilgruppe, Zi Chlor, Brom. Trifluormethyl oder die Nitrilgruppe, Z2 Wasserstoff oder Chlor oder Brom, wenn Zi für die Nitrileruppe steht, Ri und R2 Wasserstoff oder CH2-CH2-Y3
    N = N
    Ri — NH O OH
    CH2-CH2-Y2
    OH O NH- R2 (III)
    einen niedrigmolekularen Alkylrest und W Chlor, Brom, Alkoxy, Hydroxyaryl oder Alkoxyaryl, vorzugsweise Hydroxyphenyl oder Alkoxyphenyl, bedeutet.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschrift Nr. 625 779;
    deutsche Auslegeschrift Nr. 1 011 397;
    österreichische Patentschrift Nr. 166 228;
    französische Patentschrift Nr. 1 105 097;
    britische Patentschrift Nr. 452 421;
    USA.-Patentschrift Nr. 2 053 041.
    409 560/354 4.64 ® Bundesdruckerei Berlin
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