DE1769997A1 - Verfahren zum Faerben von Wolle und Mischungen aus Wolle mit Polyesterfasern - Google Patents

Verfahren zum Faerben von Wolle und Mischungen aus Wolle mit Polyesterfasern

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DE1769997A1 DE19681769997 DE1769997A DE1769997A1 DE 1769997 A1 DE1769997 A1 DE 1769997A1 DE 19681769997 DE19681769997 DE 19681769997 DE 1769997 A DE1769997 A DE 1769997A DE 1769997 A1 DE1769997 A1 DE 1769997A1
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Description

Verfahr·!! zum Färben von Wolle und Mischungen aus Wolle ■it Polyesterfasern
Ss ist bekannt, daß »an Wolle mit in Wasser schwerlösliehen bzw. unlöslichen Metal!komplexverbindungen von Azofarbstoffe färben kann. Der allgemeinen Anwendbarkeit dieser Farbstoffklasse für das Färben von Wolle sind Jedoch deutliehe Grenzen dadurch gesetzt, dafl infolge der geringen Affinität solcher Farbstoffe zur Wolle die Farbausbeute häufig atu wünschen übrig läßt. Xs ist daher anzunehmen, dme aus diese» Grund bis heute noch kein Sortiment derartiger Farbstoffe zum Färben der Wolle auf dem Markt angeboten worden ist. Der Ilnsats von Farbstoffen der obenerwähnten Art hätte jedoch den besonderen Vorteil, daft sie
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analog den zum Färben von Polyesterfasern üblichen Dispersionsfarbatoffen in der Kälte in einfacher «eise dlspergiert werden könnten, d.h. ein Aufkochen der Farbstoffe in wäßrigen Medium zur Bereitung der Färbebäder wäre nicht erforderlich.
line gewisse Behebung der obengenannten MachteiIe wurde dadurch erreicht, dad man in das Molekül von solchen unlöslichen Metallkonplexfarbstoffen geeignete Bubstituenten, z.B. Sulfonsäureamidgruppen, eingebaut hat, welche die Wasserlösllchkeit dieser Verbindungen erhöhen und zugleich eine Verbesserung der Affinität zur Wolle bewirken. Is hat sich jedoch herausgestellt, das der IlnfluB dieser löslich machenden Gruppen noch verhältnismäßig gering ist und diese Farbstoffe auch dann in der Kälte im allgemeinen nur ungenügend dispergierbar sind.
Die zuletzt genannten Farbstoffe finden ine in der Praxis häufig zum Färben der Wollkomponente von Polyesterfaser/Wo He-Mi schlingen Anwendung, wobei für das Farben des Polyesterfaseranteils der Ware Dispersionsfarbstoffe eingesetzt werden. Da solche loslieh machende Gruppen enthaltende Metallkomplexfarbstoffe nur in der Hitze in genügender Konzentration löslich sind, bereitet es noch immer Schwierigkeiten, diese Produkte gemeinsam mit den Dispersionsfarbetoffen, die möglichst kalt dlsperglert werden sollen, in Lösung zu bringen bzw. zu dispergieren, lin gemeinsanes Lösen dieser Farbstoffmischungen würde aber die Färbemethode vereinfachen und dazu noch eine Zeitersparnis bedeuten.
Bisher behilft man sich auf dem Färbereisektor derart, da* man Mischungen aus Dlsperslonsfarbstoffen and löslich machende Gruppen enthaltende 1:2-Metal!komplexverbindungen
1 09846/174 1
von Azofarbstoffen mit heißem Wasser von etwa 60° bis 80° C verrührt. Bei einem solchen Vorgehen besteht jedoch insbesondere im Fall von hohen Farbetoffelnaätzen für die Erzielung tiefer Töne die Gefahr, daß einerseits die Löslichkeit der bisher üblichen Wollfarbstoffe nicht ausreicht und zum anderen die Anwendung erhöhter Temperatur im Rahmen der Einstellung der Färbeflotten die Stabilität der Dispersionsfarbstoffe beeinträchtigt, wodurch dann bei der Applikation der Farbstoffmischungen oft stippige, unegale und unechte Färbungen resultieren.
Xs wurde nun gefunden, daß man Fasermaterialien, die aus Wolle bestehen oder solche enthalten, mit in Wassextschwerlöslichen bzw. unlöslichen 1:2-Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen färben kann, wenn man Färbebäder verwendet, die neben den genannten Farbstoffen und Säure und/ oder Säurespendern sowie gegebenenfalls sonst üblichen Zusätzen weiterhin als sogenannte Carrier wirksame Hilfsmittel enthalten.
Her vorliegenden Erfindung liegt die Beobachtung zugrunde, daß sich durch den Einsatz der oben bezeichneten Hilfsmittel, welche bekanntermaßen nur bei hydrophoben Fasern wirksam sind und die als sogenannte Carrier für das Färben von Polyestermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen seit geraumer Zelt Verwendung finden, Überraschenderweise auch bei der Herstellung von Färbungen auf animalischen Fasern, insbesondere Wolle, mit in Wasser schwerlöslichen bzw. unlöslichen 1:2-Metal!komplexverbindungen von Azofarbstoffen eine Verbesserung des Aufbaus dieser Farbstoffe auf dem Textilmaterial erzielen läßt, wodurch sehr gute Farbausbeuten sowie entsprechend tiefere Nuancen erreicht werden.
109846/1741
Bei der Durchführung des erflndungsgemäOen Verfahrens wird das zu färbende Material in üblicher Weise auf der Haspelkufe, dem X-Spulfärbeapparat oder anderer geeigneter Färbemaschinen in des, zunächst farbstoff freien Färbebad bei Temperaturen zwischen etwa 40° und 60° C mit Säure, wie z.B. Essigsäure, und/oder Säurespendern, wie z.B. Ammonlumacetat oder Ammoniumsulfat, sowie dem als Carrier wirksamen Hilfsmittel etwa 10 Minuten behandelt. Der pH-Wert dieses Vorbehandlungsbades soll im neutralen bis sauren Bereich, vorzugsweise zwischen 4 und β liegen. Dann wird der schwerlösliche bzw. unlösliche Metallkoaplexfarbstoff mit der Io bis 40-fachen Menge kalten bis warmen (20° bis 50° C) Wassers verrührt und dem Färbebad durch ein Sieb zugegeben, worauf man diese Flotte bei den vorstehend genannten Temperaturen weitere 10 Minuten auf die Ware einwirken läßt. Danach wird die Badtemperatur - im allgemeinen innerhalb von 45 bis 60 Minuten - auf Kochtemperatur oder etwa 106° C erhöht, das Textilmaterial noch 1 bis 2 Stunden bei diesen Temperaturen gefärbt und schlieailch gespült.
Gleiche färberiete Ergebnisse werden erhalten, wenn man das als Carrier wirksame Hilfsmittel gemeinsam mit dem Farbstoff dem Färbebad zusetzt.
Zur Nachreinigung behandit man die so erhaltenen Färbungen in einem frischen Bad, das ein nichtionogenes Waschmittel, z.B. vom Typ eines hoch-äthoxyllerten Fettsäurepolyg^ykoläthers, und Essigsäure enthält, 20 Minuten bei Temperaturen «wischen 60° und 80° C und spült die Ware. Die Nachreinigung lädt sich ebenso durch 20-mlnütlge Behandlung*™ einem frischen Bad vornehmen, das Hydrosulfit, Ammoniak und 4in nichtionogenes Waschmittel, z.B. ein oxäthyllertes Alkylphenol, enthält, worauf das gefärbte Material abgesäueift und gespült wird. '
+) bei 40° bis 50° C .
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Für das Färben von Wolle nach dem Verfahren der vorliegendes Erfindung kennten al· geeignete Farbstoffe in Wasser schwerlösliche bzw. unlösliche 1:3-Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffe in Betracht, die in 0,0'-Stellung zur Azobrücke metallisierbare Gruppierungen enthalten und die vor alles in Molekül keine löslich Machenden oder die Löslichkeit der Verbindungen verbessernde Substituents aufweisen, wie s.B. Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppen oder nicht an der Komplexbildung beteiligte Carbonsäuregruppen. Von den in solchen Farbstoffen komplexgebundenen Atomen 3-wertiger Metalle seien als Bespiele Kobalt und Chroa genannt. Derartige Metallkomplexfarbstoffe stellen bekannte Produkte dar; sie sind nach üblichen Herstellungsmethoden leicht zugänglich. Yerfahrensgemäil werden diese Farbstoffe in fein verteilter Fora als Pulver oder auch als flüssige Suspensionen eingesetzt. Die Anwendungekonsentratlon der Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe.
Als Hilfsmittel für die Durchführung des erfindungsgemäOen Verfahrens sum Färben von Wolle sind grundsätzlich alle diejenigen Produkte brauchbar, die Üblicherweise beim Färben von Polyesterfasern mit Dispersionsfarbetoffen eine Carrierwirkung zeigen, wie z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Carbonsäuren und deren Ester, Derivate von Phenolen u.a.m. sowie gegebenenfalls Mischungen aus diesen Substanzen, wobei sich beim Einsatz in der Wollfärbung beispielsweise o-Pheoy!phenol, p-Phenylphenol, Diphenyl, o-Dichlorbenzol, Terephthaleäuredialkyleeter und Hydroxyalkylather von Phenolen (vgl. deutsche Patentschrift 1 001 986) als besonders wirksam efwiesen haben. Bei den vorstehend genannten Carriersubstanzen handelt es sich um meist in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Verbindungen. Sofern diese in einer wäßrigen Zubereitung zur Anwendung gelangen, 1st es vorteilhaft» sie susammen mit einem geeigneten Emulgator, z.B. taalkylierungsprodukten von Phenolen oder deren Abkömmlingen, bew. einem Emulgatorgemisch einzusetzen, wie dies beispielsweise in der Patentanmeldung P 16 19 480.1 (F 50 171 IVc/Sm)
109846/1741 _e_
erläutert wird. Die für das erfindungsgemäOe Färben eingesetzten, als Carrier wirksamen Hifemlttel «erden in Konsentrationen von 0,5 bie 10 g, vorzugsweise 2 bis S g, pro Liter Färbebad verwendet.
Au&er den bereite genannten Zusätzen können die färbebäder ~ falls erforderlich - noch ein Bgalisierhilfmittel, s.B. ein Kondensationsprodukt aus 1 Mol 2-Heptadecyl-oxazolin-'4-hydroxymethylather und 70 Mol Xthylenoxyd, ein Dispergiermittel, z.B. ein sulfonierten Naphthalln-Formaldehyd-Kondensatlonsprodiüt, und/oder ein Sequestrierungshilfsmittel, wie Polyphosphate, enthalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf Textilmaterlallen aus Wolle in allen Verarbeitungszuständen gMchermaSen anwendbar .
Gegenüber dem bekannten Stand der Technik kann ein beachtlicher Vorteil des erfindungegeaäfien Verfahrens darin erblickt werden, dafl es nunmehr möglich ist, In Bezug anf ihre Herstellung leicht zugängliche, einfach anwendbare in Wasser schwerlösliche bzw. unlösliche 1:2-Metallkomplexverbindungen von Azofarbetoffen mit guter Farbausbeute auch zum Färben von Wolle zu verwenden. Aufgrund dieser Tatsache ergibt sich ein weiterer Vorteil des Verfahrens der vorliegenden Erfindung, der es Jetzt gestattet, Farbstoffmiechungen, bestehend aus Dispersionafarbstoffen und den hierin beschriebenen Metallkomplexfarbstoffen zu bereiten, die in einfacher Weise gemeinsam dispergiert und zum Färben von Mischungen aus Polyesterfasern und «olle eingesetzt werden können. Ferner lassen sich solch· Farbstoffmischungen für das zuletzt genannte Anwendungsgebiet auch in sogenannter Teigform einstellen, wie dies für Dispersionsfarbstoffe allein seit geraumer Zeit Im Handel üblich ist,
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BAD ORIGINAL
109846/1741
ohne dafl dabei die Gefahr der Auskristallisation der WoIlfarbstoffkomponente in solchen Mischungen auftritt, was bei der Verwendung wasserlöslicher Farbstoffe vorkommen kann. Im Hinblick auf die Automatisierung der Färbeapparat· muß aber gerade die Möglichkeit der Herstellung von teigfureigen Mischungen aus Dispersionsfarbstoffe^ in Wasser schwerlöslichen bzw. unlöslichen 1:2-Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen und den erfindungsgemäQ verwendeten Hilfsmitteln als beachtliche Verbesserung im Sinne der Erhöhung der Produktionsgeschwindigkeit sowie der Betriebesicherheit von kontinuierlichen Färbeverfahren gewertet werden, weil nan dadurch erreicht, daß ein 3- bzw. 2-faches Einwiegen der Bestandteile der Farbstoffmischung nicht mehr erforderlich ist und ferner zu» Zusetzen der Farbstoff mischung anstelle der einzelnen Komponenten bei entsprechend eingerichteten Färbemaschinen nur noch eine einsige Dosiereinrichtung benötigt wird.
Als Dispersionsfarbstoffe für das Färben des Polyesteranteils kommen im Falle der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Mischungen aus Polyesterfasern und Wolle die hierfür bekannten Farbstoffe in Betracht, z.B. solche aus der Reihe von Azo- oder Anthrachinonfarbstoffen oder vom Chinophthalontyp, wobei die Azofarbstoffe gegebenenfalls metallisiert sein können.
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele sollen das erfindungsgemäSe Verfahren näher erläutern, ohne es jedoch in irgendeiner Weise einzuschränken. Die in den Beispielen aufgeführten Prozentangaben von Farbstoffen, Hilfsmitteln und Säure beziehen sich jeweils auf das Trockengewicht des zu färbenden Materials.
1 Q 9 8 4 6 / 1 7
Beispiel 1
10 g Wollflanell werden In Flottenverhältnis von 1:40 etwa 10 Minuten mit einer wäßrigen Flotte von 40° C behandelt, die
2 % Essigsäure (30 %ig), 5 % Amnoniumacetat und
3 g/l o-Phenylphenol
enthält. Nun setzt man dem Bad 3 % eines mit kaltem Wasser verrührten, ca. Io %igen Farbstoffteiges zu, der die 1:2-Chromkomplex-Verbindung des Farbstoffes der Formel
OB
MOa
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit enthält, und behandelt die Ware weitere 10 Minuten in dieser Flotte. Das Bad wird dann innerhalb von 45 Minuten sum Kochen gebracht und die Ware noch 1 1/2 Stunden bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Welse fertiggestellt.
Man erhält eine egale Or aufärbung, die im Farbton wesentlich tiefer gefärbt ist, als eine Färbung, die ohne das Hilfsmittel erstellt worden ist.
Beispiel 2
Die Färbung wird entsprechend den Angaben in Beispiel 1 vorgenommen.Anstelle des dort genannten Farbstoffes färbt man hier mit einer Kombination von
0,7 % der l:2~Kobaltkomplex-Yerbindung des Farbstoffes der Formel
109846/ 1 7
QB
CO - CH«
H-N-CH
CO-NH
0,7 % der 1:2-Chromkomplex-Verbindung de· Farbstoffes der Formel
O2N / N-N-C-C-CH3
/ NN-
°Η CN
HO
und ο,7 % der 1:2-Chromkomplex-Verbindung des Färb· stoffes der Formel
OH OH
0ΛΝ - '· N - TBi-J- Y
die als Pulvergemisch in handelsüblicher Form und Beschaffenheit zur Anwendung kommen.
Man erhält eine egale Braunfärbung, die im Farbton wesentlich tiefer gefärbt ist, als eine ohne das Hilfsmittel erstellte Färbung.
109846/1741
Beispiel 3
Man führt dl· Färbung analog der Vorschrift von Beispiel 1 durch, wobei anstelle des dort genannten farbstoffe· hler jedoch 2 % der 1:2-Chromkomplexv«rbindung des Farbstoffes der Formel
O2N — \ )- M-H-C-C- CH
OH c M
m HO N
als Pulvergemisch In der handelsüblichen Fora und Beschaffenheit eingesetzt wird.
Man erhält eine egale Kotfärbung, die in der Huance deutlich farbkräftiger ausfällt ,als eine solche, die ohne Hllfsnlttelbelgabe vorgenommen worden ist.
Beispiel 4
Man arbeitet bei der Herstellung der Färbungen wie in den Beispielen 1-3 beschrieben, verwendet jedoch als Textilmaterial anstelle von Wollflanell Je S g eines Vollkammgarae und eines Polyesterfasergarns.
Während das Polyesterfaaergarn ungefärbt bleibt, erhält Ban auf des Wollgarn in den geaäs Beispielen 1-3 angefahrten Nuancen deutlich tiefere Färbungen, als diese bei« Färben ohne den Hilfsalttelzueatz erzielt werden. Daraus 1st auch ersichtlich, daß die Wirkung des Hilfsmittels auf Wolle nicht durch das im Bad gleichzeitig anwesende Polyestermaterial beeinträchtigt wird.
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Beispiel 5
10 g eines Mischgewebes aus Polyesterfasern und Wolle Ik Mischungsverhältnis 55:45 werden Im Flottenverhältnis von 1:40 etwa. IO Minuten «it einer wäßrigen Flotte von 50° C behandelt, die
2 % Essigsäure (30 %lg), 5 % Amraoniumacetat und
3 g/l o-Phenylphenol
enthält. Nun setzt man dem Bad die gemeinsam eingewogene, in 40° bis 50° C aispergierte Farbstoffpulvernischung von
0,5 % des DispersionsfarbBtoffes der Formel
CH2-CH2-O-CO-CH3
CH2-CH2-O-CO-CH,
und 1 % der 1:2-Chromkomplex-Yerbindung des Farbstoffes der Formel
— N-N-C-C-CH3
OH C N ** HO N
und behandelt die Ware weitere 10 Minuten in dieser Flotte. Anschließend treibt man das Färbebad innerhalb von 45 Minuten zum Kochen und färbt die Ware noch 1 1/2 Stunden bei dieser Temperatur. Danach wird die Ware gespült, in einer wäftrigen Waschflotte bei 70° C unter Zusatz eines nichtlonogenen Waschaittels von Typ eines hoch-äthoxylierten Fett-
+) warmem Wasser to
109846/17U
säurepolyglykoläthers und Essigsäure nachgereinigt, wiederum gespült und getrocknet.
Man erhält eine gleichmäßige rote Färbung auf dem Polyester- und auf dem Wollanteil des Mischgewebes.
Beispiel β
Die Färbung wird nach der in Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise vorgenommen. Anstelle der dort genannten Farbstoffe verwendet man hier 5 % einer Farbstoffsuspension (Teig), die aus
10 Teilen der 1:2-Chromkomplex-Verbindung des
Farbstoffes der Formel
GH
N-N
OH
NO2
und 30 Teilen des Dispersionsfarbstoffes der Formel
HO
C
C
0
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit, sowie 55 Teilen Wasser und eines Dispergiermittels vom Typ eines sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationeproduktee besteht.
1098A6/17A1
Man erhält eine gleichmäßige Färbung, wobei der Polyesterfaseranteil des Mischgewebes gelb und der Wollanteil grau gefärbt ist.
Beispiel 7
10 g eines Mischgarns aus Polyesterfasern und Wolle im Mischungsverhältnis S5M5 werden im Flottenverhältnis von 1:20 etwa 10 Minuten mit einer wäßrigen Flotte von 40° bis 50° C behandelt ι die
2 % Essigsäure (30 %ig) und
5 % Ammoniumacetat
enthält. Nun setzt man den Bad IR % einer flüssigen Suspension zu, die aus
10 Teilen der 1:2-Chromkomplex-Verbindung des Farbstoffes der Formel
OH
10 Teilen des Dispersionsfarbstoffes der Formel H2N 0 OH
Br
HO 0 NH2
und 3 Teilen des Dispersionsfarbstoffes der Formel
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1 09846/1741
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit» sowie 30 Teilen o-Phenylphenol und 47 Teilen Wasser und eines Dispergiermittels fm
Typ eines sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd- Kondensat ionsproduktes
besteht, und behandelt die Ware 10 Minuten in dieser Flotte. Anschließend erhitzt man das Färbebad im Terlauf von 49 Minuten auf 106° C und färbt das Mischgarn noch 1 1/2 Stunden bei dieser Temperatur und spült. Danach wird die «are gespült, in einer wäßrigen Waschflotte bei 8O° C unter Zusatz von Essigsäure und eines nichtionogenen Waschmittele vom Typ eines hoch-äthoxylierten Fettsäurepolyglykoläthers 20 Minuten nachgereinigt, wiederum gespült und getrocknet.
Man erhält eine egale Graufärbung auf dem Polyester- und auf dem Wollanteil des Mischgarns.
Beispiel 8 r
Man verfährt bei der Herstellung der Färbung wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet Jedoch als Hilfsmittel anstelle des dort genannten o-Phenylphenols die nachfolgend aufgeführten Produkte:
Hilfsmittel Binsat—enge (g/l)
ο-Dichlorbenzol 4
Terephthalsäuredimethyleeter 3
Diphenyl 4
β-Hydroxyäthyl-p-chlorphenylather 5
-15-
109846/ 1 741
unter Verwendung der vorgenannten Hilfsmittel beim Verfahren nach Beispiel 1 erhält man ebenfalls deutlich tiefere IHrbunten, als diese beim Färben ohne Zusatz dieser Produkte erzielt «erden.
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1098Λ6/17Α1

Claims (1)

  1. - ie
    Patentansprüche;
    1. Verfahren zum Färben von Fasermaterialien, die aus Wolle bestehen oder solche enthalten, mit in Wasser schwerlöslichen bzw. unlöslichen l:2-lletal!komplexverbindungen von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Färbebäder verwendet, die neben den genannten Farbstoffen und Säure und/oder Säurespendern sowie gegebenenfalls sonst üblichen Zusätzen weiterhin als sogenannte Carrier wirksame Hilfsmittel enthalten.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hilfsmittel aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Carbonsäuren, Ester aromatischer Carbonsäuren oder Derivate von Phenolen oder Mischungen aus diesen Hilfsmitteln verwendet .
    3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hilfsmittel o-Phenylphenol, p-Phenylphenol, Diphenyl, o-Dichlorbenzol, Terephthaisäuredialkylester oder Hydroxyalkylather von Phenolen verwendet.
    4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fasermaterialien Mischungen aus Wolle und Polyesterfasern verwendet, wobei die Färbebäder zusätzlich noch Dispersionsfarbstoffe enthalten.
    5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben geneinsam dispergierte Mischungen aus in Wasser schwerlöslichen bzw. unlöslichen 1:2-Metal!komplexverbindungen von Azofarbstoffen und Dispersionsfarbetoffen einsetzt.
    1 0 9 8 A 6 / 1 7 U 1
    β. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zu» Färben teigförmige Mischungen aus in Wasser schwerlöslichen bzw. unlöslichen 1:2-Hetallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen einsetzt.
    7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben teigförmige Mischungen aus in Wasser schwerlöslichen bzw. unfilöslichen 1:2-Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen, Dispersionsfarbstoffen und als Carrier wirksamen Hilfsmitteln einsetzt.
    109846/1741
DE19681769997 1968-08-20 1968-08-20 Verfahren zum Faerben von Wolle und Mischungen aus Wolle mit Polyesterfasern Pending DE1769997A1 (de)

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