DE2164276A1

DE2164276A1 - Verfahren zur Verbesserung der Ober flache eines hochmolekularen Tragers

Info

Publication number: DE2164276A1
Application number: DE19712164276
Authority: DE
Inventors: Sumitaka Ueno Wataru Ashigara Kamigun Kanagawa Tatsuta (Japan)
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-12-24
Filing date: 1971-12-23
Publication date: 1972-07-13
Also published as: NL7117820A; US3892573A; SE380105B; GB1367698A; FR2119741A5; JPS504389B1; CA968234A

Description

PATENTANWÄLTE DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 2164276

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT ·* -

MÖNCHEN HAMBURG

telefon= 55547Ä 8000 MONCHen 15, ²^.Dezember 197I

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

¥ 40 869/71 - Ko/DE

Puji Photo PiIm Co. Ltd., Ashigara-Kamigun, Kanagawa / Japan

Verfahren zur Verbesserung der Oberfläche eines hochmolekularen Trägers

Die Erfindung befaßt sich mit der Verbesserung der Oberfläche eines Trägers, der aus einer hydrophoben hochmolekularen Substanz gefertigt ist.

Bisher wurden die aus einem Papierbrei gefertigten Papiere in weitem Umfang als photographische Druckpapiere, photographische Diffusionsübertragungspapiere, Druckpapiere, Verpackungspapiere und dergleichen verwendet. Im Pail von photographischen Papieren wurde beispielsweise Barytpapier, welches durch Aufziehen eines wässrigen Gemisches aus feinen Teilchen von Bariumsulfat und einer geringen Menge eines Binders, wie Gelatine, hergestellt worden war, in großem Umfang für diesen Zweck verwendet. Ein

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derartiger Träger zeigt jedoch zahlreiche Defekte unter Einschluß von Expandierung und Kontraktion aufgrund von Feuchtigkeitsvariierung, insbesondere Schrumpfung nach der Entwicklungsbehandlung, eines langen Trocknungszeitraumes nach der Entwicklung und eine schlechte Beständigkeit gegenüber Wasser. Weiterhin zeigen die allgemeinen Druckgegenstände,Verpackungspapiere, Plakate und Klebestreifen eine schlechte Beständigkeit gegenüber Wasser, so daß sie nicht im Freien eingesetzt werden können oder an Stellen verwendet werden können, wo sie in Kontakt mit Wasser kommen.

Als Verfahren zur Überwindung der vorstehenden Fehler wurde die Anwendung eines Trägers aus einem sogenannten synthetischen Papier vorgeschlagen, welcher durch Weißinachung und Opalisierung eines hydrophoben hochmolekularen Filmes erhalten wurde. Da jedoch Träger dieses synthetischen Papiertypes eine schlechte Affinität für hydrophile Harze, beispielsweise Gelatine besitzen, welche im üblichen den Hauptbestandteil einer photographischen Überzugsemulsion als Binder, einer wässrigen Druckfarbe, eines wässrigen Anstriches, eines Klebstoffes darstellt, besitzt, können diese nicht direkt als praktische Produkte ohne irgendeine spezielle Behandlung verwendet werden.

Im Rahmen der Erfindung wurde nunmehr nach ausgedehnten Untersuchungen im Hinblick auf eine Behebung der vorstehend aufgeführten Probleme ein verbessertes und wirksames Verfahren gefunden, um eine gute Haftung an einem aufgerauhten hydrophoben hochmolekularen Träger zu erzielen.

Die Aufgabe der Erfindung besteht in einem verbesserten Verfahren, durch das eine photographische Überzugsschicht, welche Gelatine oder ein anderes natürliches oder synthetisches hydrophiles organisches kolloidales Bindermaterial enthält, fest an einem aufgerauhten und geweißten

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Trägergrundmaterial angehaftet werden kann, das aus einer hochmolekularen Substanz besteht, während die Aufnahmefähigkeit und Beibehaltung für Druckfarben, Anstriche und Klebstoffe verbessert wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß ein hydrophober hochmolekularer Träger mit einer aufgerauhten Oberfläche in eine Flüssigkeit eingetaucht wird, worin ein hydrophiles Harz entweder in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert wird, während mit Ultraschallwellen auf die .Flüssigkeit eingewirkt wird, worauf dann das Wasser oder das Lösungsmittel von dem erhaltenen Träger abgedampft wird. Der auf diese Weise behandelte hochmolekulare Träger hat eine stark verbesserte Affinität zu Wasser und insbesondere eine bemerkenswert verbesserte Haftung für die photographische iiberzugsschicht, die Gelatine als Binder enthält, und für einen Klebstoff.

Die nachfolgende Beschreibung dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung:

Zu den im Rahmen der Erfindung einsetzbaren hochmolekularen Trägern gehören als typische Beispiele Polystyrol, Polyester, Polyolefine, Polyamide, Polycarbonate, Polyvinylchlorid, Harze vom Gelluloseacetattyp, Polyacetale und dergleichen.

Die Aufrauhung der Oberfläche des Trägers kann auf zahlreiche Weisen erfolgen, beispielsweise durch Kontaktierung des Trägers mit einem zur Auflösung oder Quellung des Trägerharzes unter Quellung der Folie geeigneten organischen Lösungsmittels,-anschließende Kontaktierung des gequollenen Harzes mit Wasser oder einem weiteren organischen zur Auflösung des Trägerharzes nicht geeigneten organischen Lösungsmittels, welches jedoch eine Verträglichkeit mit dem bei der vorherigen Quellungsbehandlung verwendeten organischen Lösungsmittel besitzt, so daß eine aufgerauhte Oberfläche des

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Trägers erhalten wird. Es können auch andere Behandlungen als die Anwendung von organischen Lösungsmitteln angewandt werden, beispielsweise mechanischer Abschliff, Zusatz eines zur Erzeugung eines Gases beim Erhitzen geeigneten Schäumungsmittels unter Ausbildung einer Weißmachung des gesamten Trägers oder durch selektive Auflösung einer Fremdsubstanz, die in das Harz vor der Formung eingemischt wurde, so daß dadurch eine gröbere Oberfläche gebildet wird, angewandt werden. Sämtliche vorstehenden Aufrauhungsbehandlungen sowie weitere Behandlungen können ohne wesentliche Unterschiede hinsichtlich der vorliegenden Erfindung angewandt werden, sofern eine Schicht mit feinen Vorsprüngen oder kleinen Poren auf der Oberfläche des Trägers ausgebildet werden kann.

Weiterhin kann das Trägerharz ein Gemisch enthalten, worin Titandioxid, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, Lithopone, Aluminiumoxidweiß, Calciumcarbonat, Kieselsäureweiß und dergleichen weiße Pigmente enthalten sind. Erforderlichenfalls können auch färbende Pigmente zugemischt sein. Die Weißmachung oder Opalisierung des Trägers nach diesen Verfahren ergibt ein einheitliches Aussehen des unter Anwendung eines derartigen Harzes hergestellten Materials, ohne daß die vorteilhaften Effekte gemäß der Erfindung verschlechtert werden.

Gemäß der Erfindung wird die aufgerauhte Oberfläche eines derartigen hydrophoben Trägers in Kontakt mit einer Lösung oder Dispersion eines hydrophilen Harzes, welches durch die Energie von Ultraschallwellen in Vibration gebracht wird, gebracht und dadurch wird das hydrophobe Harz fest auf den feinen Vorsprüngen oder den inneren feinen Poren der aufgerauhten Oberfläche gefangen oder abgeschieden.

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Die Konzentration der Lösung oder Dispersion der hydrophilen Harzlösung kann auf den gewünschten Wert in Abhängigkeit von der Art des Polymerisationsgrades des eingesetzten Harzes variiert werden. Falls Gelatine beispielsweise als hydrophiles Harz verwendet wird, kann die Konzentration der wässrigen Lösung jeden beliebigen Wert annehmen, sofern sie innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 10 io ist. Bevorzugt wird jedoch eine Konzentration von etwa 0,5 bis 2 $ von praktischen Gesichtspunkten angewandt, da sich bei einer zu niedrigen Konzentration eine schlechte Haftung und bei einer zu hohen Konzentration eine übermäßige Klebrigkeit einstellen.

Die verwendbare Gelatinedispersion wird vorzugsweise durch Vermischen des etwa 100-fachen Betrages eines organischen Lösungsmittels mit einer Gelatinelösung in nahezu der gleichen Menge an Wasser hergestellt, so daß die Gelatine in dem organischen Lösungsmittel dispergiert wird. In diesem Pail gehören zu den verwendbaren organischen lösungsmitteln beispielsweise Methanol, Äthanol, Aceton, Methyläthylketon, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, Äthylenchlorid und Gemische hiervon. Jedoch ist die Anwendung von Methanol aus diesen Lösungsmitteln besonders im Hinblick auf die Stabilität der gebildeten Dispersion und der Stabilität der Anzahl der Polymerträger besonders günstig.

Die im Rahmen der Erfindung anwendbaren Ultraschallwellen besitzen eine Frequenz von oberhalb 17 KC, wobei jedoch der Frequenzbereich von 20 bis 2000 KC besonders bevorzugt wird.-

Die Ultraschallvibration kann beispielsweise erhalten werden, indem z. B. ein oszillierendes Element direkt in die zu behandelnde Flüssigkeit eingebracht wird oder die zu behandelnde Flüssigkeit in ein weiteres Gefäß, welches

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eine weitere Flüssigkeit aufweist, worin das oszillierende Element enthalten ist, so daß eine indirekte Vibration angewandt wird, eingebracht wird.

Der Kontakt des Trägers mit der vibrierenden Flüssigkeit kann durch direktes Eintauchen des Trägers in den Flüssigkeitskörper bewirkt werden. Im Fall der Behandlung von bahnartigen Trägern können jedoch diese mit der Flüssigkeit nach einer Vielzahl von an sich bekannten Überzugsmethoden überzogen werden. Im allgemeinen wurde festgestellt, daß, je langer die Kontaktzeit ist, desto größer der Effekt der Behandlung ist.

Die Trocknung des behandelten Trägers kann üblicherweise bei Raumtemperatur in einem Luftstrom ausgeführt werden, kann jedoch auch bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden, falls dabei nicht der Zustand des Trägers selbst schlecht wird.

Da der Träger innerhalb der groben Oberfläche mittels Ultraschallenergie eingebettete oder abgeschiedene Gelatineteilchen enthält, welche zur Erhöhung der hydrophilen Eigenschaften der Trägeroberfläche beitragen und die Haftfestigkeit und Affinität derselben verbessern, hat die aufgerauhte Oberfläche des Trägers vorzugsweise eine solche Struktur, daß die feinen Poren der Oberflächenschicht so tief als möglich ausgebildet sind und eine äußerst komplizierte Struktur innerhalb der Poren besitzen.

Weiterhin wurde festgestellt, daß eine noch wirksamere Verbesserung der Haftfähigkeit erhalten werden kann, wenn vorhergehend die aufgerauhte Oberfläche des Trägers vor der Eintauchung ,in die mit Ultraschallwellen vibrierte Flüssigkeit behandelt wird, beispielsweise durch Aufziehen eines oberflächenaktiven Mittels, durch Aktivierung mit einer Corona-Entladung, mit Ultraviolettbestrahlung oder Ozonoxidation. Das oberflächenaktive Mittel kann aus sämtlichen

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anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphotären Typen bestehen. Es wurde auch festgestellt, daß Vorbehandlungen wie Coronaentladung, Ultraviolettbestrahlung, Ozonoxidation und dergleichen, wenn sie auch lediglich einen unzufriedenstellenden Effekt bei einzelner Anwendung, ergeben, eine herausragende Verbesserung der Haftfähigkeit erbringen, wenn sie mit der Ultraschallwellenbehandlung gemäß der Erfindung kombiniert werden.

Diese Erscheinung dürfte durch die Tatsache verursacht sein, daß die Aufnahmefähigkeit oder Stabilität des Trägers in einem größeren Ausmaß durch eine derartige Aktiviervorbehandlung in dem Pail erhöht wird, wo die hydrophilen Harzteilchen oder Kolloide auf den feinen Yorsprüngen oder innerhalb der sehr kleinen Poren abgeschieden sind.

Das erfindungsgemäße Verfahren findet eine weite industrielle Anwendung und ist beispielsweise auf die Behandlung von photographischen Trägern, die aus Kunststoffolien mit aufgerauhter oder geweißter Oberfläche gefertigt sind, anwendbar, so daß eine starke Haftung zwischen der photographischen Emulsion und dem Träger sichergestellt wird. Weiterhin haben die erhaltenen photographischen Druckpapiere eine ausgezeichnete Wasserbeständigkeit und eine überlegene Dimensionsstabilität gegenüber Feuchtigkeit in einem Ausmaß, wie es bisher bei üblichen Druck-. papieren nicht erzielbar war. Durch Behandlung von beiden Seiten des Eilmes wird es nun möglich, photographische Materialien mit guten Beschriftungs- und Zeichnungseigenschaften zu erhalten, wenn sie mit Bleistiften oder Tinten beschrieben oder bezeichnet werden.

Das Verfahren der Oberflächenbehandlung gemäß der Erfindung kann auch auf hochmolekulare Schaumstoffe angewandt werden, um diesen eine ausgezeichnete Klebrigkeit oder

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Haftfähigkeit für wässrige Druckfarben, Anstriche oder Klebstoffe zu erteilen, wodurch erheblich die Herstellung und die Anwendung von verschiedenen Gegenständen unter Einschluß von Ornamenten, Baumaterialien und Bauteilen oder Spielzeugen erleichtert wird.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, worin die Behandlungen mit Ultraschallwellen unter Anwendung eines Breitband-Ultraschallwellenoszillators vom Typ UE-15O-Y-4A der Cho-onpa Kogyo Co., Ltd. oder Ultrasonic Wave Industry Co., Ltd. mit einer Abgabe von 150 ¥ und einem Frequenzbereich von 20 bis 2000 EC durchgeführt wurden. Das verwendete Material der Oszillierelemente war aus Hi, Pe.oder BaTiO, aufgebaut.

Beispiel 1

Ein Polycarbonatfilm mit 0,2 mm Stärke wurde 3 Sekunden in Dimethylformamid eingetaucht, dann anschließend in Methanol während 30 Sekunden zur Aufrauhung und Aufhellung der Pilmoberflache eingetaucht. Dieser aufgerauhte PiIm wurde in vier Streifen aufgespalten, die als Proben 1, 2, 3 und 4 bezeichnet wurden.

Eine Gelatinedispersion, die nachfolgend als Unterüberzugsflüssigkeit bezeichnet wurde, wurde nach dem folgenden Ansatz hergestellt:

Gelatine	$-ige wässrige	4	g
Wasser	10	g
Methanol	500	ecm
Salicylsäure	1f	4 g
Pormalin (20

Lösung) 1,5 ecm

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Die folgenden Behandlungen wurden mit jeder-Probe ausgeführt:

Probe 1: keine Behandlung (Vergleich)

Probe 2: eingetaucht in die vorstehende Unterüberzugsflüssigkeit bei 50⁰C während 30 Sekunden und anschließende Trocknung in einem luftstrom bei Raumtemperatur

Probe 3: eingetaucht in die gleiche ünterÜberzugsflüssigkeit bei 50⁰C während 30 Sekunden unter Anwendung einer tJltraschallvibration der Flüssigkeit unter Anwendung eines Ni-Oszillators bei 150 W, 25 KC, sowie anschließender Trocknung in einem Luftstrom bei Raumtemperatur

Probe 4: überzogen mit einer 0,1 $-igen wässrigen Lösung mit einem Gehalt eines oberflächenaktiven Mittels der Formel

anschließende Trocknung und anschließende Behandlung in der gleichen Weise wie bei Probe 3 mit Ultraschallwellen in der Unterüberzugsflüssigkeit. Auf jede vorstehende Probe wurde eine photographische Silberhalogenidemulsion aufgetragen. Die Zusammensetzung der Emulsion je Quadratmeter des Filmes war folgende:

S ilb erchlorbromid
Gelatine (Binder)
Formalin (Härter)

• Saponin (Benetzungsmittel für den

Überzug)

Wasser zu einer Gesamtlösung von

3,5	g	g
13,0	g	ecm
0,1	g
0,03
130

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- ίο -

Zur Bestimmung des Ausmaßes der Haftung zwischen dem Probefilm und der Emulsionsüberzugsschicht wurde der Abstreifversuch in der folgenden Weise ausgeführt, wobei die Ergebnisse in Tabelle I aufgeführt sind.

1. Abstreifversuch im trockenen Zustand

Ein zweiseitiges Klebband wurde auf die Emulsionsseite des Probefilmes aufgebracht. Die andere Seite des Bandes wurde mit einem Cellulosetriacetatfilm von 0,14 mm Stärke verbunden, dann zu einem rechteckigen Streifen von 1 cm Breite und 15 cm Länge geschnitten. Dieser Streifen wurde dem T-fb'rmigen Abstreiftest mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 7,35 cm/min unterworfen, wobei die Streifenfestigkeit mittels eines Spannungsmeßgerätes bestimmt wurde.

2. Abstreifversuch im feuchten Zustand

Der Cellulosetriacetatfilm wurde auf der feuchten Oberfläche der Probe nach der Entwicklung unter Anwendung eines Cyanacrylatklebstoffes gebunden und dann der Abstreif festigkeitsversuch in der gleichen Weise wie bei 1 ausgeführt.

Tabelle I

	Abstreifbeständigkeit	(g/mm)
Probe Nr.	trockener Zustand	feuchter Zustand
1	10	1
2	10	1
3	20	4
4	30	5

Wie sich aus Tabelle I ergibt, zeigte die mit einer Unterüberzugsflüs3igkeit unter Ultraschallvibration behandelte Probe ein 2-5-fach größeres Haftungsausmaß als

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die unbehandelte Probe. Die erhaltene Haftungsfestigkeit war für die zwischen einem !rager und der Emulsionsschicht eines photographischen Materials^ erforderliche Haftung ausreichend. ·

Beispiel 2

Ein biaxial gestreckter Polyetyrolfilm von 0,2 mm Stärke wurde in ein Lösungsmittel gemisch aus 1 Teil Aceton und 1 Teil Methyläthylketon eingetaucht, dann in Methanol während 30 Minuten eingetaucht, wobei ein geweißter und opaker Film mit einer großen Anzahl kleiner Poren an der Oberfläche erhalten wurde. Der PiIm wurde in 5 Streifen geschlitzt* die jeweils in eine Unterüberzugsflüssigkeit gemäß Beispiel 1 bei 50⁰C während 30 Sekunden unter Erteilung einer Ultraschallvibration mit variierenden Frequenzen (Proben 5-9) eingetaucht wurden. Haeh der Trocknung der behandelten Filme in Luft bei Raumtemperatur wurden sie mit einer farbphotographischen Silberhalogenidemulsion der folgenden Zusammensetzung je Quadratmeter des Filmes überzogen:

Silberchlorbromid 3,0 g

Gelatine 3,5 g

emulgierte Dispersion mit einem Gehalt an Benzoylaceto-2-chlor-5-dodecyloxycarbonylanilid (GeIb-.kuppler) 14,0 g

Triäthylenphosphamid (3 $-ige Lösung in Aceton) 3,0 ml

Polyvinylpyrrolidon 0,7 g

Die Ergebnisse des mit dem vorstehenden Film, der mit der Farbemulsion überzogen war, durchgeführten Abstreifversuche sind in Tabelle II angegeben.

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Tabelle II

Probe	Frequenz	Oszillator	Abstreiffestigkeit (g/mm)	feuchter Zu stand
Nr.	(KC)	—	trockener Zu stand	0
5	nicht an gewandt	Ni	1	5
6	25	Pe	15	4
7	28	BaTiO₅ BaTiO₅	14	6 5
8 9	200 1200	17 15

Wie sich aus Tabelle II ergibt, zeigten sämtliche mit Ultraschallvibration behandelten Proben eine bemerkenswerte Erhöhung ihrer Haftungsfestigkeit, so daß ausreichend die erforderliche Haftungsfestigkeit zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht für farbphotographische Materialien erfüllt wurde.

Beispiel 3

Ein nach dem Verfahren von Beispiel 2 aufgerauhter Polystyrolfilm wurde mit den oberflächenaktiven Mitteln der folgenden Formeln überzogen (Proben 11-13)

Probe 11:

Probe 12: σ._βΗ,_κCONCH₉CH₀SO,Na ίο 53 j ti. ά $

CH₅ Probe 13:

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Jede Probe 11, 12_} und 13 wurde während 30 Sekunden in die Unterüberzugsflüssigkeit nach Beispiel 1 eingetaucht, wobei Ultraschallvibration von 25 KC bei 150 ¥ angewandt wurde. Die auf diese Weise behandelten Proben wurden mit einer photographischen Silberhalogenidemulsion der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 zusammen mit einer unbehandelten Probe 10 überzogen und dem Abstreifversuch in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten.

Tabelle III

Probe ITr.	Abstreiffestigkeit (g/mm)	feuchter Zustand
10 (unbehandelt)	trockener Zustand	0
11	2	4
12	10	5
13	11	6
14

Wie sich aus Tabelle III ergibt, zeigten die mit dem Uhterüberzug bei Ultraschallvibration nach der Vorbehandlung mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelten Proben eine bemerkenswerte Verbesserung der Haftungsfestigkeit zwischen Träger und Silberhalogenidemulsionssohicht.

Beispiel 4

Ein Polystyrolbogen mit einem Gehalt von 22,5 Gew.-$ pulverförmigem Titandioxid wurde sowohl in Längsrichtung als auch in Seitrichtung jeweils mit Dehnungen von 1,5 bei 120⁰C gestreckt und dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 zur Bildung der aufgerauhten Oberfläche behandelt.

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Der aufgerauhte PiIm wurde einer Corona-Entladung unterworfen, dann während 30 Sekunden in eine 1 $-ige wässrige Gelatinelösung, wobei Ultraschallvibration mit 25 KG bei 150 W angewandt wurde, eingetaucht und anschließend in einem Luftstrom bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhaltene PiIm wurde mit der in Bels^pi.el 2 verwendeten farbphotographischen Silberhalogenidemulsion überzogen und dem Abstreifversuch in der gleichen Weise wie vorstehend unterworfen. Dabei wurde eine Haftungsfestigkeit von 27 g/mm im trockenen Zustand und 6 g/mm im feuchten Zustand erhalten. Wenn andererseits ein Träger mit der gleichen Emulsion ohne Durchführung der Unterüberzugsbehandlung überzogen wurde, wurde ein Produkt erhalten, das keine Haftung zv/ischen dem Träger und der Emulsionsschicht zeigte.

Beispiel 5

Ein harter Polyvinylchloridfilm von 0,2 mm Stärke wurde in Tetrahydrofuran während 10 Sekunden eingetaucht und dann in Methanol während 30 Sekunden behandelt und ein gewußter-und opaker PiIm mit einer feinen porösen Schicht an der Oberfläche erhalten. Der erhaltene PiIm wurde während 30 Minuten in die Unterüberzugsflüssigkeit nach Beispiel 1, wobei eine Ultraschallvibration von 25 KC bei 150 W angewandt wurde, eingetaucht. Nach der Trocknung des behandelten Pilmes in einem Luftstrom wurde dieser mit der Silberhalogenidemulsion nach Beispiel 1 überzogen und dann dem AbwS treif versuch entsprechend dem vorstehenden Verfahren unterworfen, wobei eine Haftfestigkeit von 10 g/mm im trockenen Zustand und 4 g/mm im feuchten Zustand erhalten wurde, die gut die erforderlichen Werte für praktische photographische Materialien erfüllen. Andererseits wurde keine Haftung zwischen dem Träger und der

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Emulsionsschicht erzielt, wenn der Träger nicht mit der TJnterüberzugsflüssigkeit unter Ultraschallvibration "behandelt wurde.

Beispiel 6

Eine 10 $-ige Lösung von Cellulosetriacetat, gelöst in einem Mischlösungsmittel aus 92 Teilen Methylenchlorid und 8 Teilen Methanol, wurde über ein mit einem Sandpapier von 240 Maschen behandeltes Silberband ausgebreitet und dann getrocknet und ein auf einer Seite mattierter Film erhalten. Der erhaltene Film wurde einer Unterüberzugsbehandlung unter Ultraschallvibration in der gleichen ¥eise wie in Beispiel 5 unterzogen, worauf er dann mit der gleichen photographischen Silberhalogenidemulsion wie in Beispiel 5 überzogen wurde. Der Abstreifversuch des Überzogenen Filmes zeigte eine Abstreiffestigkeit' von 5 g/mm im trockenen Zustand. Andererseits wurde keine Haftung an der photographischen Silberhalogenidemulsion erzielt, wenn die Unterüberzugsflüssigkeit ohne Ultraschallvibration auf den mattierten Film aufgetragen wurde oder wenn die Ultraschallvibrationsunterüberzugsbehandlung mit einem durchsichtigen und glatten Cellulosetriacetatfilm ausgeführt wurde.

Beispiel 7

Ein aufgerauhter Polystyrolfilm wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 erhalten. Der Film wurde unter Ultraschallvibration mit 25 KC bei 150 W mit einer Unterüberzugsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung überzogen:

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Copolymeres aus j

Maleinsäureanhy- ( (Molarverhältnis 1:1) 25 g

Vinylacetat J

Methanol · 500 ecm

Aceton 10 ecm

n-Butanol 50 ecm

Chromacetat · 25 g

Der erhaltene PiIm wurde mit der photographischen Silberhalogenidemulsion nach Beispiel 1 überzogen und ergab einen mit der Emulsion beschichteten Film mit einer Abstreiffestigkeit im trockenen Zustand von 13 g/mm und im feuchten Zustand von 4 g/mm. Andererseits wurde keine merkliche Haftungsfestigkeit erhalten, wenn die Behandlung ohne eine Ultraschallwellenvibration ausgeführt wurde.

Beispiel 8

Ein aufgerauhter Polystyrolfilm wurde bei 50⁰C während 20 Sekunden in die Unterüberzugsflüssigkeit nach Beispiel 1 eingetaucht, auf die Ultraschallvibrationen mit Frequenzen von jeweils 25, 200 und 1200 KC ausgeübt wurden, worauf der Druckfarbenhaltungstest mit einer wässrigen Druckfarbe entsprechend den folgenden beiden Verfahren ausgeführt wurde.

1. Versuch zur Druckfarbenbeibehaltungsfestigkeit nach der Wasserwäsche:

Der vorstehende PiIm wurde mit einer wässrigen Druckfarbe (Versuchsdruckfarbe blau-schwarz) durch Ausbreitung mit einer Beschriftungsbürste überzogen, bei 50⁰C während 10 Minuten getrocknet, dann in Wasser von 20^cC während einer Minute eingetaucht. Die Konzentration der auf dem Papier verbliebenen Druckfarbe wurde unter Anwendung eines Diffusions-Penetrations-Dichtemeßgerätes bestimmt (Produkt der

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Macbeth Instrument Co., Ltd., Transmission Densitometer model TD-1O2).

2. Versuch der Druckfarbenbeibehaltungsfestigkeit im trockenen Zustand

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde die Druckfarbe aufgetragen, bei 50⁰C während 10 Minuten getrocknet, dann ein druckempfindliches Klebband (Nitto Plastic Tape Hr. 31) befestigt und die Konzentration der verbliebenen Druckfarbe nach Abstreifen des Bandes mit einer Geschwindigkeit von 2 cm/sec. bestimmt.

Die Ergebnisse der Bestimmungen gemäß 1 und 2 sind in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengefaßt:

Tabelle IV

Probe	!Frequenz	Konzentration der	Konzentration der
Nr.	(EC)	nach dem Waschen	nach dem Abstreifen
		mit Wasser verblei	des Klebbandes im
		benden Druckfarbe	trockenen Zustand
			verbleibenden Druck
			farbe
14	unbehandelt	0,18	0,32
15	25	0,50	0,80
16	200	0,45	0,75
17	1200	0,52	0,60

Wie sich aus Tabelle IV ergibt, hat das mit der Ultraschallvibration behandelte synthetische Papier weit bessere Druckfarbenbeibehaltungseigenschaften im Vergleich zum unbehandelten PiIm.

Beispiel 9

Ein Schaumstoffpolystyrolbogen von 1 mm Stärke (Produkt der Japan Styrene Paper Co. Ltd.) wurde mit Ultra-

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schallvibration in gleicher Weise wie in Beispiel 5 mit einem Unterüberzug versehen. Zwei Bögen des behandelten Polystyrolbogens wurden miteinander, unter Anwendung eines Klebstoffes vom Epoxytyp (Alardite R) verbunden und bei 50⁰C während 4 1/2 Stunden wärmebehandelt, dann in rechteckige Streifen von 1 cm Breite und 15 cm länge gespalten. Uie Streifen wurden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 7,38 cm/min, abgeschält und zeigten eine Streifenfestigkeit von 10 g/mm. Andererseits ergab ein Polystyrolschaumbogen, der keiner ünterüberzugsbehandlxung unterworfen worden war, a nur eine so geringe Haftungsfestigkeit wie 2 g/mm.

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Claims

Patentanspruch

Verfahren zur Verbesserung der Oberfläche eines hochmolekularen Trägers mit aufgerauhter Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß der hochmolekulare Träger mit aufgerauhter Oberfläche mit einer Flüssigkeit, worin ein hydrophiles Harz in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert ist, während mit der Flüssigkeit eine Ultraschallvibration durchgeführt wird, behandelt wird.

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ORIGINAL INSPECTED