DE2307290A1

DE2307290A1 - Verfahren zur herstellung von photographischen materialien

Info

Publication number: DE2307290A1
Application number: DE19732307290
Authority: DE
Inventors: Kanagawa Ashigara; Shizuoka Fujinomiya; Hiroyuki Kurabayashi; Nobuhiko Minagawa; Sumitaka Tatsuta; Wataru Ueno
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1972-02-14
Filing date: 1973-02-14
Publication date: 1973-08-30
Also published as: US3853584A; GB1411857A; JPS4885126A

Description

"ATEHTANV.'XLTE

DR. E. WIEGAND DiPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG 2307290

TELEFON: 55 54 7« 8000 MÖNCHEN 15, TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

14. Februar 1973 W 41 474/73 - Ko/DE

Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-Shi, Kanagawa / Japan

Verfahren zur Herstellung von photographischen Materialien

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von photographischen Materialien.

Gemäß der Erfindung wird eine Verbesserung der Haftungsfestigkeit zwischen einem Polystyrolharaträger und einer gelatinehaltigen photographischen Emulsionsschicht durch Vorbehandlung des trägers in 2 Stufen erreicht, wobei die erste Stufe aus einer Qberflächenaufrauhungsbehändlung des Polyetyrolträgers und die zweite Stufe aus einer anschließenden Flsmmbehandlimg des aufgerauhten Polystyrolträgers besteht, welche durch Eontaktierung der aufgerauhten Oberfläche des Trägers mit einer Flamme aus einem Gasbrenner mit einem verbrennbaren Gas durchgeführt wird.

Bisher werden allgemein Barytpapiere als Trägergrundlagen für verschiedene photographische Materialien, wie photographische Wiedergabepapiere und photographische Diffusionsübertragungspapiere verwendet. Derartige Barytpapiere werden durch Überziehen eines aus einem Papierbrei hergestellten Papieres mit einem verkneteten Gemisch,

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welches aus feinen Teilchen von Bariumsulfat, einem Binder wie Gelatine,, und Wasser besteht, hergestellt. Derartige Trägermaterial!en zeigen jedoch häufig eine Anzahl von Nachteilen wie schlechte Dimensxonsstabilltät gegen variierende Feuchtigkeit₉ Schrumpfung nach der Entwicklung, Verzögerung der Trocknungszeit nach der Entwicklung und schlechte Wasserbeständigkeit.

Nach ausgedehnten Untersuchungen zur Überwindung der vorstehend aufgeführten Schwierigkeiten bei der Anwendung der bekannten Barytpapiere wurde das erfindungsgemäße Verfahren gefunden, welches durch eine zweistufige Torbehandlung eines Polystyrolträgers in der folgenden Reihenfolge gekennzeichnet ist, wobei zunächst die Oberfläche des Polystyrolfilmträgers aufgerauht wird und dann die aufgerauhte. Oberfläche des Trägers flammbehandelt wird.

Dann wird der erhaltene Träger mit einer Emulsion oder Suspension, die Gelatine als Sladar enthält, überzogen.

Der Ausdruck "Emulsion oder Suspensions welche Gelatine als Binder enthält⁵⁵, welcher hier angewandt wird, bezeichnet derartige Materialien wie sie üblicherweise auf diesem !Fachgebiet eingesetzt werden und .-die eine wässrige Emulsion oder wässrige Suspension der Gelatine darstellen, welche eines oder mehrere Silberhalogenid©, wie Silberchlorid, Silberbroisidj Sllberehlorteomld oder Silber;)odbroraid, oder eine- lieatempfindliche Diazoves¹--bindung oder eine Entwicklungskernblldungssubstanz für eine Bildaufnahmemasse, wie sie beim photograpliischen Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren verwendet wird, enthalten, wobei gegebenenfalls noch weitere ander© Substanzen, wie sie üblicherweise auf dem Fachgebiet verwen-= det werden, hierzu zugemischt sein können»

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Di.e folgende Beschreibung dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Zunächst muß das erfindungsgemäß eingesetzte Trägermaterial so gewählt werden, daß es gleiche oder überlegene mechanische oder optische Eigenschaften wie das übliche Papier besitzt, da der Zweck der vorliegenden Erfindung im wesentlichen in der Ausbildung eines als photographisches Wiedergabepapier verwendbaren Materials besteht. Trotzdem wurde bis jetzt kein synthetisches Harz gefunden, welches nahezu das gleiche Ausmaß an "Zähigkeit" oder "Knittrigkeit" wie Papier besitzt, mit der Ausnahme von Polystyrol. Aufgrund der vorliegenden Erfindung ergibt sich nun ein Verfahren, wodurch ein neues photographisches Material durch Anwendung eines Polystyrolharzes erhalten wird.

Das beim erfindungsgeiüitßen Yerfahren eingesetzte Polystyrolharz kann ein Homopolymeres aus Styrol oder ein Copolymeres aus Styrol mit anderen Monomeren sein, beispielsweise Styrol-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Styrol-Copolymere, Styrol-Propylen-Copolymere, Methylmethacrylat-Styrol-Gopclymere, α-Methylstyrolhomopolymere und dergleichen. Insbesondere stellt die Anwendung eines schlagbeständigen Polystyrols, das ein Copolymeres aus Styrol mit Butadien darstellt, das günstigste Material zur Erzielung der Aufgaben der vorliegenden Erfindung dar. Zu den vorstehend aufgeführten Polystyrolharzen kann ein oder mehrere Harze, beispielsweise Äthylen-Vinylaeetat-Copolymere, Äthylenacrylat-Copolymere, Äthylen-Methacrylationomere, Äthylen-Acrylsäureionomere, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, A*thyIen-Propylen-Copolymere, Naturkautschuke, synthetische Isoprenkautschuke, Butadienkautschuke, Styrol-Butadien-Kautschuke, Kautschuke mit hohem Styrolgehalt, Polybutadiene, Polybutenkautschuke, Chloroprenkautschuke,

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Butylkautschuke oder verschiedene Arten von Nitiilkautschuken zugegeben werden und hiermit vermischt werden. Die Anwendung derartiger Harze ist wirksam zur Verbesserung der Oberflächenflachheit, der Formungs- oder Extrudiereigenschaften, der Steifheitskontrolle und der Erhöhung der Antizugfestigkeitsfestigkeit. Diese Materialien werden in den üblicherweise auf dem Fachgebiet eingesetzten Mengen zur Verbesserung der angegebenen Eigenschaften eingesetzt.

Die Anwendung der erfindungsgemäß eingesetzten Polystyrole ist als solche nicht neu und sie werden am besten aus solchen Polystyrolen gewählt, die auf dem Fachgebiet aufgrund ihrer ausgezeichneten Filmbildungseigenschaften bekannt sind. Derartige Materialien und deren Eigenschaften sind auf dem Fachgebiet so gut bekannt, daß keine weitere Abhandlung hierüber hier notwendig erscheint.

Der hier angewendete Ausdruck "Polystyrol" oder "Polystyrolharz" umfaßt sämtliche derartigen Homopolymer en oder Copolymeren von Styrol, falls nichts anderes angegeben ist.

Falls Polystyrolharze als Trägermaterial für photographische Wiedergabepapiere verwendet werden, müssen sir vorhergehend in einen weißen und opaken Träger überführt werden. Ein Verfahren zur Bewirkung dieser Umwandlung besteht in der vorherigen Zumischung eines Weißpigmentes in das Polystyrolharz und der Extrudierung des erhaltenen Harzmaterials zu einem Film oder einer Folie. Zu den verwendbaren Weißpigmentpn gehören Titandioxid, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, Lithopone, Aluminiumoxidweiß, Calciumcarbonate Kieselsäureweiß und dergleichen. Die Teilchengröße des Weißpigmentes beträgt vorzugsweise weniger als etwa 1 /u und das Pigment kann in einem Bereich von etwa 2 bis etwa 40 Gew,-Teilen, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Harzkomponente, einver-

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leibt werden. Andere Farbstoffe oder fluoreszierende Aufhellungsmittel, wie sie auf dem Fachgebiet bekannt sind, können weiterhin zur Erhöhung der Weißheit des erhaltenen Harzes zugefügt werden.

Das auf diese Weise mit den vorstehenden Pigmenten gefüllte oder versetzte Polystyrol wird dann in üblicher Weise extrudiert und gegebenenfalls biaxial gestreckt, so daß ein weißer und opaker PiIm bzw. eine derartige Folie mit ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich texturaler Festigkeit, Wasserabweisung, Dimensionsstabilität und dergleichen erhalten wird, welche am günstigsten für Trägermaterialien bei photographischen Materialien sind.

Da jedoch Polystyrol von sich aus hydrophob und chemisch inaktiv ist, ist es äußerst schwierig, eine Filmhaftung zwischen dem Träger und einer hydrophilen photographischen Emulsion, die Gelatine enthält, herzustellen, welche auf die Oberfläche des Trägers aufgetragen werden muß.

Die Anwendung eines Polystyrolträgers als durchsichtiges Trägermaterial für photographische Negativfilme mit flacher Oberfläche wurde bereits vorgeschlagen. Jedoch war die Anwendung derselben ohne Erfolg, da kein in der Praxis wirksames Verfahren zur festen Anhaftung der photographischen Emulsionsschicht an der Trägergrundlage bis jetzt bekannt wurde. Im Hinblick hierauf wurde nun ein verbessertes Verfahren erhalten, wodurch eine starke Haftung zwischen einem aufgerauhten Polystyrolträger und einer gelatinehaltigen photographischen Emulsionsschicht erfolgreich erhalten wird.

Das Verfahren gemäß der Erfindung umfaßt die Kombination der folgenden, beiden Stufen in dieser Reihenfolge:

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1) Eine erste Stufe, wobei die Oberfläche des Polystyrolträgers einer Aufrauhungsbehandlung unterzogen wird,und

2) eine anschließende Stufe, bei der die aufgerauhte Oberfläche des Polystyrolträgers einer Flammbehandlung unterzogen wird.

Durch Anwendung dieser beiden Stufen in Kombination kann ein Polystyrolträger leicht und fest mit einer Schicht einer Emulsion oder Suspension, welche Gelatine enthält, verbunden werden.

Es ist darauf hinzuweisen, daß die Haftung zwischen dem Polystyrolträger und der gelatinehaltigen Schicht versagt, wenn lediglich eine der Torstehenden beiden Stufen mit dem Träger ausgeführt wird.

Die Flammbehandlung selbst wurde bisher mit PoIyolefinharzen zum Zweck der Verbesserung der Bedruckungsfähigkeit und der Haftung ausgeführt« Im Fall von PoIyolefinharzen, welche eine von sich aus glatte Oberfläche besitzen, kann durch Anwendung der Flammbehandlung allein eine Verbesserung der Haftungsfestigkeit erzielt v/erden. Wie sich andererseits aus den Beispielen ergibt, wird die Haftung eines Polystyrolharzes überhaupt nicht durch Anwendung einer Flammbehandlung allein verbessert.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine hervorragende Verbesserung der Haftungsfestigkeit lediglich bei Durchführung einer Flammbehandlung in Kombination mit einer vorhergehendenjAufrauhungsbehandlung der Oberfläche eines Polystyrolträgers erzielt und ein derartiges Ergebnis ist völlig überraschend und unerwartet aufgrund der bisherigen lehren.

Außerdem ist es ein völlig unerwarteter Vorteil, daß ein durch das erfindungsgemäße Verfahren behandelter Polystyrolträger in keinem Fall seine Haftungsfestigkeit

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selbst nach ausgedehnten Zeiträumen verliert. Dies steht völlig im Gegensatz zu den Erscheinungen, die im Pail der Flammbehandlung von Polyolefinharzen mit glatter Oberfläche auftreten. Infolgedessen ist die Alterungsstabilität der Haftung des Polystyrolträgers, wie sie erfindungsgemäß erhalten wird, völlig einzigartig und ergibt für den praktischen Gebrauch derselben hervorragende Ergebnisse.

Einzelheiten für die Stufen 1) und 2) werden nachfolgend angegeben.

Die Oberflächenaufrauhungsbehandlung des Polystyrolträgers, d. h· Stufe 1), wird durch Kontaktierung des Polystyrolfilmes oder der Polystyrolfolie mit einem zur Auflösung oder Quellung des Polystyrolharzes geeigneten Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Methylacetat, 'ί thy lac eta t, Aceton, Methy3äthylketon, Methylisobutylketon, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Cyelohexan, Benzol, Dimethylformamid und Gemischen hiervon bewirkt, wodurch eine gequollene Schicht auf der Oberfläche des Polystyrols ausgebildet wird, worauf dann der erhaltene Film mit einer Flüssigkeit, die mischbar mit dem vorstehenden Lösungsmittel ist, jedoch nicht mit dem Polystyrolharz verträglich ist oder das Polystyrolharz löst, d.h. einem Uichtlösungsmittel für Polystyrol, kontaktiert wird, wodurch darauf die gequollene Schicht unter Bildung einer aufgerauhten Oberfläche mit äußerst kleinen vorspringen und aussparenden Teilen koaguliert. Der Kontakt des Filmes mit dem Lösungsmittel oder dem Nichtlösung'smittel wird in der Praxis durch Eintauchung des Filmes in das organische Lösungsmittel oder durch Auftragung des organischen Lösungsmittels auf den Film durch Anwendung von Walzenüberziehen, Bürsten oder durch Aufsprühen derselben oder ähnliche Verfahren bewirkt. Einzelheiten derartiger Verfahren sind in der US-Patentschrift 3 515 567 angegeben.

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Der auf diese Weise bebandelte Träger bat nun auf seiner Oberfläcbe eine Scbicbt mit einer Anzahl von sehr kleinen Poren jeweils mit einem Durchmesser und einer Tiefe von 0,1 /U bis 50 bis 60/U ausgebildet, so daß das die Oberfläche streifende auffallende Licht wahllos verteilt wird, wodurch eine weiße und opake Oberfläche erhalten wird, die zufriedenstellend als Material zum Tragen einer gelatinehaltigen photographischen Emulsion verwendet werden kann, so daß sich das gewünschte photographische Druckpapier ergibt, selbst wenn der Träger von sich aus transparent ist.

Deshalb ist es nicht stets notwendig, vorhergehend ein Weißpigment mit dem Polystyrolträger zu ver- · mischen. Der erfindungsgemäß eingesetzte Polystyrolträger ist praktisch weiß und opak, unabhängig davon, ob er mit einem Weißpigment gefüllt ist oder nicht, und der einzige wesentliche Faktor liegt darin, daß der Träger aus einem weißen und opaken Film .oder einer derartigen Folie besteht.

Andere Aufrauhungsbehandlungen als beim vorstehend geschilderten Verfahren können gleichfalls bei der praktischen Ausführung der Erfindung angewandt werden und umfassen beispielsweise Aufrauhung mittels mechanischem Abrieb, Schäumung beim Filmbildungsverfahren durch Expansion von geeigneten, thermisch expandierenden Schau— mungsmitteln, Aufrauhung durch selektive Auflösung von zu dem Träger zugesetzten löslichen Fremdsubstanzen, wie Äthylenoxid, nachdem das Harz zu einem Film gebildet wurde, sowie ähnliche Verfahren. Sämtliche dieser bekannten Oberflächenaufrauhungsbehandlungen können bei der Praxis der vorliegenden Erfindung ohne Verschlechterung der vorteilhaften Merkmale der Erfindung eingesetzt werden.

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Die Flammbehandlung gemäß der Erfindung, d. h. die Stufe 2), wird unter Anwendung eines Brenners, welcher quer zur Laufrichtung der Bahn gerichtet ist, und durch Blasen einer durch Verbrennung eines Brenngases und Sauerstoff erzeugten Flamme auf die aufgerauhte Oberfläche des Filmes bewirkt, wobei gegebenenfalls die gegenüberstehende Seite der Bahn durch Kontaktierung derselben mit einer abgekühlten Walze gekühlt wird.

Der gasförmige Brennstoff kann aus einem paraffinischen Kohlenwasserstoff, einem olefinischen Kohlenwasserstoff, Kohlenmonoxid, Viasserstoff oder einem ähnlichen verbrennbaren Gas oder Gasgemisch bestehen. Die Anwendung eines paraffinischen Kohlenwasserstoffes ist jedoch im Hinblick auf Sicherheit und Wirtschaftlichkeit zu bevorzugen.

Das Mischverhältnis von Brennstoffgas zu Sauerstoff wird so bestimmt, daß der Sauerstoff in einer größeren als der äquivalenten Menge zum Brennstoffgas vorliegt. Je größer im allgemeinen das Verhältnis von Sauerstoff ist, desto besser wird die Flammstabilität und desto höher wird die Wirksamkeit der Flammbehandlung. Eine zu große Säuerstoff menge verursacht jedoch ein "Zurückschlagen" und führt zum Erlöschen der Flamme. Deshalb ist es wichtig, daß die Menge des Sauerstoffes so eingestellt wird, daß diese ungünstige Erscheinung nicht auftritt, ganz gleich welcher gasförmige Brennstoff verwendet wird. Die Grenze des SäuerstoffVerhältnisses läßt sich leicht durch die Ergebnisse' von einfachen Versuchen bestimmen, d. h. ob ein Zurückschlagen erfolgt, wenn eine Abnahme des Sauerstoffes unter Erzielung eines stetigen \ Brennens erzielt wird.

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Es ist anzunehmen, daß eine Oberfiächentemperatur des Polystyrolfilmes während der Plammbehandlung bis hinauf zu 300 bis 2000⁰C in kurzen Augenblicken erzielt wird und daß das Ausmaß der Oberflächentemperatur nicht nur von der Strömungsgeschwindigkeit des Brennstoffgases und des Sauerstoffes oder der Luft abhängig ist, sondern auch von der Laufgeschwindigkeit der Bahn- Die exakt gewählten Bedingungen hängen natürlich in bestimmtem Ausmaß von der exakt eingesetzten Torrichtung ab, jedoch können die optimalen Bedingungen erforderlichenfalls stets empirisch bestimmt werden. Allgemein ausgedrückt, können eine oder mehrere Variablen konstant gehalten werden und dann eine weitere Variable geändert werden, so daß beispielsweise die Strömungsgeschwindigkeit von Brennstoffgas und Sauerstoffströmung konstant gehalten werden, während die (Geschwindigkeit der Bahn variiert wird, um die optimalen Bedingungen au bestimmen, die das günstigste Produkt für die spezifisch beabsichtigte Endanwendung ergeben.

Falls der behandelte Träger aus einem gestreckten Polystyrolfilm besteht, muß darauf geachtet werden, daß der PiIm nicht über eine Temperatur oberhalb der Glasübergangstemperatur behandelt wird, damit eine Erweichung und Schrumpfung des Filmes verhindert wird.

Sofern die Flammbehandlung des aufgerauhten Poly— styrolträgers unter sorgfältig gesteuerten Bedingungen in der vorstehend geschilderten Art bewirkt wird, ist es nicht nur möglich, eine ausgezeichnete Haftung innerhalb relativ weiter Bedingungen im Gegensatz zu den ziemlich engen Bedingungen im Fall der Flammbehandlung von Polyolefinen, welche unter stark beschränkten Bedingungen, wie gesteuertem Sauerstoffgehalt, Flammtemperatur und Temperaturdifferenz zwischen der Filmoberfläche und der Rückseite des Films während der Be^A

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faandlung durchgeführt werden, zu erreichen, sondern diese zu übertreffen.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Das Verfahren zur Bestimmung der Haftungsfestigkeit zwischen dem Polystyrolträger und der hierauf aufgezogenen Schicht der Emulsion oder Suspension, das in den folgenden Beispielen angewandt wurde, war das folgende:

1) Test der Haftungsfestigkeit im trockenen Zustand

Auf das durch Überziehen eines Polystyrolträgers mit einer Gelatine als Binder enthaltenden Emulsion hergestellten Probestück wurde ein Cellulosetriacetatfilm von 0,14 mm Stärke durch einen Epoxyharzklebstoff verbunden. Der verbundene Film wurde 24 Stunden bei einer Temperatur von 23⁰C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65 % stehengelassen und dann zu einem Streifen von 1 cm Breite und 15 cm Länge geschnitten. Anschliessend wurde der Cellulosetriacetatfilm durch Abschälen mit einer Zuggeschwindigkeit von 7,38 cm/Min, abgestreift« Die Abstreiffestigkeit wurde unter Anwendung eines Widerstandspannungsmeßgerätes bestimmt. In den Beispielen bezeichnet der Ausdruck "gute Haftung", daß die Versuchs-^ probe eine Haftungsfestigkeit von mindestens 8 g/mm hatte, was einer ausreichenden Abstreiffestigkeit für praktischen Gebrauch des Filmes als photographischem Material entspricht.

2) Test der Haftungsfestigkeit im feuchten Zustand

Eine Polystyrol-Emulsion-Probe wurde wie bei Versuch 1) verwendet und sie wurde, nachdem sie entwickelt, fixiert oder wassergespült wurde, befeuchtet und hierauf ein Cellulosetriacetatfilm mit einem Cyanacrylatklebstoff in der gleichen Weise wie bei Test 1) verbunden.

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Der aufgebundene Film wurde dann direkt der Bestimmung der Abstreifbeständigkeit unterworfen. Beim "Baßversuch" bezeichnet der Ausdruck "gute Haftung" in gleicher Weise wie bei Test 1) eine Abstreiffestigkeit von mehr als 2 g/mm.

In den folgenden Beispielen sind "Teile" als "Gew.-Teile" angegeben.

Beispiel 1

Ein schlagbeständige.r, biaxial gestreckter Polystyrolfilm von 0,2 mm wurde 3 Sekunden in Aceton eingetaucht, dann in Methanol während weiterer 30 Sekunden eingetaucht und ergab einen weißen, opaken Träger, der auf seiner Oberfläche eine klein poröse Schicht trug. Dann wurde der Träger mit einer laufgeschwindigkeit von 80 m/Min, unter Blasen einer Flamme auf die aufgerauhte Oberfläche von einem Brenner, der in einem Abstand (Brennerspitze zu Film) von 8 mm angebracht war und eine 10 cm-Düse (Flammbreite) bei einer Spaltenbreite von 0,2 mm hatte, gefördert. Der Brenner wurde mit einem Gasgemisch aus Propan und Sauerstoff in einem Verhältnis von 80 1/Std. bzw. 500 l/Std. gespeist.

Der auf diese Weise flammbehandelte Film wurde dann mit einer photographischen Schwarz- und Weiß-Silberhalogenidemulsion der folgenden Zusammensetzung (Materia-

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lien je m des Filmes) überzogen:

Silberchlorbromid 3,5 g

Gelatine (Binder) 13,0 g ·

Formaldehyd 0,1 g

Saponin (Benetzungsmittel) 0,03 g Wasser zu einer Gesamtemulsion von 130 ecm

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Die Ergebnisse des Abstreiftestes des mit der vorstehenden Emulsion aufgezogenen Filmes zur Untersuchung der Haftungsfestigkeit zwischen dem Filmträger und der aufgezogenen Emulsionsschicht zeigte, daß der Film eine gute Haftung hatte, d. h. eine Abstreiffestigkeit von 19 g/mm im trockenen Zustand und 6 g/mm im feuchten Zustand.

Andererseits hatte ein weiteres photogräphisches Material, das durch überziehen des an der Oberfläche aufgerauhten schlagbeständigen Polystyrolträgers mit der vorstehenden photographischen Emulsion ohne Flammbehandlung hergestellt worden war, eine Abstreiffestigkeit von 0,5 g/mm im trockenen Zustand und O g/mm im feuchten Zustand.

Ein ähnlicher Versuch unter den gleichen Bedingungen, jedoch ohne eine Oberflächenaufrauhungsbehandlung, zeigte eine vollständige Abwesenheit einer Haftungsfestigkeit sowohl im trockenen Zustand als auch im naSen Zustand.

Beispiel 2

Ein schlagbeständiger Polystyrolfilm mit einem Gehalt von 13 $> Titandioxid mit einer Stärke von 0,25/u wurde mit Methyläthylketon auf einer Seite behandelt und zur Bildung eines Trägerfilmes mit einer glänzenden Oberfläche mit einer äußerst feinen porösen Struktur getrocknet. Die mit dem lösungsmittel behandelte Seite des Trägers wurde einer Flammbehandlung unter Anwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Brenners mit einer TrägerfOrderungsgeschwindigkrit von 80 m/Min, behandelt, wobei Propan und Sauerstoff zu dem Brenner in einer Geschwindigkeit von 100 1/Std. bzw. 1600 1/Std. zugeführt wurden. Der Abstand von Träger zu Brennerspitze betrug 5 cm.

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Die auf diese Weise behandelte Oberfläche des Filmes wurde mit einer wässrigen Gelatinelösung der folgenden Zusammensetzung als ünterüberzugsflüssigkeit überzogen:

Gelatine 10 g

Formalin (20 $-ige wässrige

Lösung) 4 ccEj

Wasser 190 ecm

Auf die erhaltene Unterüberzugsschicht wurde eine photographische Silberhalogenidemulsion vom Farbtyp der folgenden Zusammensetzung aufgezogen:

Silberchlorbromid 3_fO g

Gelatine 3,5 g

emulgierte Dispersion mit
einem Gehalt einer wässrigen
Lösung aus 1 g Benzoylaceto-2-chlor-5-dodecyloxycarbonylanilid (Gelbkuppler), 1 g Gelatine und 0,5 g Dibutylphthalat 14,0 g

Triäthylenphosphamid

(3 $-ige Lösung in Aceton) 3,0 ml

Polyvinylpyrrolidon 0,7 g

Ein Abstreifversuch mit der vorstehenden farbphotographischen Emulsion überzogenen erhaltenen Film ergab die für ein farbphotographisches Material erforderliche Haftfestigkeit.

Andererseits versagte ein gleiches photographisehes Material, welches durch Aufziehen mit den gleichen., vorstehend angewandten Flüssigkeiten auf einen aufgerauhten, füllerhaltigen und schlagbeständigen Polystyrolfilis ohne eine Flammbehandlung hergestellt worden war, vollstab- g hinsichtlich der jindung sowohl im trockenen als auch th feuchten Zustand.

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Seispiel 3

Ein Polystyrolträger von 0,1 mm Stärke wurde in Methylisobuty!keton während 2 Sekunden eingetaucht, in Luft während 30 Sekunden getrocknet und dann wähi'end 30 Sekunden in Äthanol eingetaucht, so daß ein weißer und opaker Polystyrolfilm mit einer mikroporösen Schicht auf der Trägeroberfläche erhalten wurde. Der auf diese Weise aufgerauhte Polystyrolträger wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 flainmbehandelt und anschließend mit der folgenden Flüssigkeit (je m des Filmes) überzogen, so daß eine Bildaufnahmeschicht zur Anwendung beim Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren erhalten wurde:

Gelatine (Binder) 3 g

kolloidales Silbersulfid

(Entwicklungskerne) 0*001 g

Phenylmercaptotetrazol

(Tönungsmittel) 0,001 g

Saponin (Benetzungsmittel) 0,02 g

Der Abstreiftest mit dem auf diese Weise hergestellten Bildaufnahmematerial zeigte, daß es eine ausreichend hohe Haftungsfestigkeit zur Anwendung als Bildaufnahmematerial beim Silbersalzdiffusionsübertrsgmgsverfahren für die Photographic besaß, während ein andererseits identischer Träger, mit dem jedoch die Elammbehandlung nicht durchgeführt wurde, oder mit dem die Oberflächenaufrauhungsbehandlung nicht ausgeführt worden war, vollständig eine fehlende Haftung zwischen der aufgezogenen Schicht und dem Träger zeigte«

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Beispiel 4

Ein in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 erhaltener aufgerauhter, weißer und opaker schlagbeständiger Polystyrolträger wurde unter den folgenden Bedingungen flammbehandelt:

Propanströmungsgeschwindigkeit 200 1/Std. Sauerstoffströmungsgeschwindigkeit 2500 1/Std.

Abstand zwischen Brennerspitze und

PiIm 3 cm

Während der Flammbehandlung wurde die Temperatur einer den Film an der entgegengesetzten Seite des Trägers kontaktierenden Abkühlungswalze hinsichtlich zum Brenner bei 35⁰C gehalten.

Der auf diese Weise behandelte Film wurde mit einer Schwarz- und Weiß-Silberhalogenidemulsion wie in Beispiel 1 überzogen, getrocknet und dann dem Abstreifversuch unterzogen. Der Film zeigte eine gute Haftung zwischen der aufgezogenen Emulsionsschicht und dem Träger.

Der erhaltene photographische Schwarz- und Weiß-Film ergab wundervolle Positivbilder bei der Behandlung mit einem Negativbild.

Beispiel 5

Auf einen Polystyrolfilm von einer Stärke von 0,2 mm, der mit 10 Gew.-^ Titandioxid gefüllt oder versetzt war, wurden feine Teilchen aus Kieselsäuresand mit einem spezifischen Gewicht von 2,2 und einer Teilchengröße von 80 Maschen (80 mesh) aus einem Abstand von 60 cm aufgeblasen, so daß ein aufgerauhter Polystyrolträger mit einer Anzahl von sehr kleinen Hohlräumen einer Tiefe von 1 bis 3/U erhalten wurde. Der auf diese Weise auf-

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gerauhte Film wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 4 flammbehandelt und dann mit einer Schwarz- und Weiß-Silberhalogenidemulsion wie in Beispiel 1 überzogen, so daß ein überzogener PiIm mit äußerst guter Haftung erhalten wurde.

Eine auf das erhaltene photographische Material durch ein Negativbild gedruckte Bildwiedergabe ergab ein positives Bild mit einer sehr schönen matten Oberfläche und einem ausgezeichneten Griff.

Im vorstehenden wurde die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.

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Claims

Pa t entansprüche

Verfahren zur Herstellung eines photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß aufeinanderfolgend die Stufen einer Aufrauhung der Oberfläche des Polystyrolträgers und einer anschließenden Behandlung der aufge-. rauhten Oberfläche des Polystyrolträgers mit einer FlamiE-behandlung durchgeführt werden und die erhaltene flaminbehandelte Oberfläche des Polystyrolträgers mit einer Emulsion oder einer Suspension, die Gelatine enthält, überzogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß durch die Aufrauhung eine Mehrzahl von sehr kleinen Poren in der Oberfläche des Polystyrols mit einem Durchmesser/Tiefe von 0,1 /U bis 60/U gebildet wird, so daß die Oberfläche des Trägers weiß und opak wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufrauhung durch Kontaktierung des Polystyrols mit einem Lösungsmittel, das die Oberfläche des Polystyrols auflöst oder quillt, unter Bildung einer gequollenen Oberflächenschicht kontaktiert wird und dann das Polystyrol mit einem ITichtlösungsmittel für das Polystyrol, das mit diesem Lösungsmittel mischbar ist, kontaktiert wird, so daß die gequollene Oberflächenschicht koaguliert.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Polystyrol ein Polystyrolhomopolymeres verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch.,1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Polystyrol ein Styrol-Butadien-, Styrol-Acrylnitril-, Styrol-Propylen- oder Styrol-Methylmethacrylat-Copolymeres verwendet wird.

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6. Verfahren nach Anspruch 1 his 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polystyrol, welches ein Weißpigment enthält, verwendet wird.
7· Verfahren nach Anspruch 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Flammbehandlung durch kontinuierliche Durchführung des Polystyrols in Bahnform in Kontakt mit einer brennenden Brennstoffgas/Sauerstoff-Verbrennungsflamme durchgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine aufgezogene Emulsion oder Suspension, die ein Silberhalogenid enthält, verwendet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine aufgezogene Emulsion oder Suspension, die Entwicklungskerne für das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren enthält, verwendet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß Aufrauhung, Flammbehandlung und Oberziehung ohne weitere unterbrechende Stufen durchgeführt werden.

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