DE3326507A1

DE3326507A1 - Photographischer schichttraeger

Info

Publication number: DE3326507A1
Application number: DE19833326507
Authority: DE
Inventors: Noboru Hino Tokyo Fujimori; Kenichi Kitahara; Morio Sagamihara Kanagawa Kobayashi; Takanori Hachioji Tokyo Nakadate; Ryuji Kanagawa Shimosaki; Toshiaki Tachikawa Tokyo Yamazaki
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1982-07-23
Filing date: 1983-07-22
Publication date: 1984-01-26
Also published as: GB8319589D0; GB2124105A; US4571379A

Description

Die Erfindung betrifft einen photographischen Schichtträger mit einer Haftschicht, insbesondere einen photographischen Schichtträger in Form eines Polyesterfilms mit einer Haftschicht aus einer speziellen wäßrigen
Mischpolymerisatbeschichtungsmasse. Die Haftschicht

gewährleistet eine feste Haftung hydrophiler Kolloidschichten, z.B. lichtempfindlicher Emulsionsschichten, von Rückschichten u.dgl. auf dem Schichtträger.

Polyesterfilme besitzen als Schichtträger photographischer Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien hervorragende physikalische Eigenschaften und werden aus
diesem Grunde in zunehmendem Maße zu dem genannten
Zweck herangezogen. Polyesterfilme sind jedoch in
hohem Maße hydrophob, so daß die Haftung hydrophiler
Kolloidschichten, z.B. photographischer Gelatineschichten mit Gelatine als Bindemittel u.dgl. auf
dem Schichtträger Schwierigkeiten bereitet.

Es wurden bereits die verschiedensten Versuche unternommen, die Haftung hydrophiler Kolloidschichten auf
Polyesterfilmschichtträgern zu verbessern. Um eine
feste Haftung hydrophiler Schichten auf dem Schichtträger zu gewährleisten, wurden beispielsweise bereits Quellmittel oder Lösungsmittel für Polyesterfilme eingesetzt. Wenn jedoch eine zur Herstellung einer Haft-

schicht dienende Beschichtungsmasse mit einem Quellmittel oder Lösungsmittel auf einem Polyesterfilm aufgetragen wird, wird durch den Auftragvorgang die Flachheit bzw. Ebenheit des Schichtträgers beeinträchtigt. Ein weiterer Nachteil ist, daß hierbei gesundheitliche Gefahren auftreten können, da die meisten Quellmittel oder Lösungsmittel aus schädlichen organischen Lösungsmitteln bestehen.

Es gibt auch bereits Maßnahmen zur Haftungsverbesserung von Polyesterfilmen ohne Einsatz von Quell- oder Lösungsmitteln. Eine derartige Maßnahme besteht darin, Polyesterfilme auf chemischem oder physikalischem Wege einer Oberflächenbehandlung zu unterwerfen und dadurch oberflächenaktiv zu machen. Einschlägige Behandlungsmaßnahmen bestehen beispielsweise in der Anwendung von Chemikalien oder mechanischen Maßnahmen, in einer Koronaentladung, in einer Flammbehandlung, in einer Behandlung mit UV-Strahlen oder Mikrowellen, in einer Glühentladung, in einer Behandlung mit aktivem Plasma oder einem Laser, in einer Behandlung mit einem Säuregemisch, in einer Ozonoxidation u.dgl. (vgl. US-PS 2 943 937, 3 475 193, 3 615 557 und 3 590 107, GB-PS 1 215 234 und JP-OS 13672/1978 und 18469/1980). Solche oberflächenbehandelten Polyesterfilme können in bezug auf pho,©graphische Schutzkolloidschichten verbesserte Haftungseigenschaften aufweisen. Dies beruht vermutlich darauf, daß die von Hause aus hydrophobe Filmoberfläche einige polare Gruppen erhält und daß eine dünne Schicht, die als haftungsverhindernd für polare Oberflächen anzusehen ist, entfernt wird. Ungeachtet dessen lassen derartig oberflächenbehandelte Polyesterfilme hinsichtlich ihrer Haftfestigkeit immer noch zu wünschen übrig.

Es wurde auch bereits versucht, die Haftfestigkeit von Polyesterfilmen in bezug auf hydrophile photographische Kolloidschichten dadurch zu verbessern, daß nach der
Oberflächenbehandlung auf die Filmoberfläche mit Hilfe einer wäßrigen Beschichtungsmasse eine Schicht aufgetragen wird. Diese Schicht, d.h. die sogenannte Haftschicht, sollte sowohl an dem Polyesterfilm als auch an einer
hydrophilen photographischen Kolloidschicht in ausreichendem Maße haften. Insbesondere wurde versucht, eine

10 ausreichende Haftung zwischen der Haftschicht und der

hydrophilen photographischen Kolloidschicht dadurch herzustellen, daß man in der in der Haftschicht enthaltenen Harz- oder Bindemittelkomponente hydrophile oder reaktionsfähige Gruppen vorsieht. Solche hydrophile oder

reaktionsfähige Gruppen liefern beispielsweise Säuren, wie Acryl- oder Itaconsäure, Halbalkylester der Itaconsäure u.dgl., Epoxygruppen, z.B. Glycidylacrylat oder
Glycidylmethacrylat, N-Alkanolgruppen, z.B. N-Methylolacrylamid, hydroxymethyliertes N-(1,i-Dimethyl-3-oxo-

20 butyl)-acrylamid u.dgl. sowie Hydroxygruppen, wie Hydroxyethylmethacrylat und Hydroxyethylacrylat.

Beispiele für Haftschichten mit einer Säurekomponente finden sich in den JP-OS 3564/1973, 1123/1971 und

25 1718/1975, der EP-PS 1484, den JP-OS 6151/1979 und

39536/1975 sowie in der US-PS 3 545 972). Polyesterfilme mit einer eine Säurekomponente enthaltenden
Haftschicht zeigen jedoch bei der Entwicklung eine unzureichende Haftung einer hydrophilen photographischen

30 Schutzkolloidschicht (auf dem Schichtträger).

Beispiele für Haftschichten mit einer Epoxykomponente
finden sich in den JP-OS 9629/1959, 58469/1976,
104913/1977, 27918/1976, 19786/1977, 30121/1979 und
121323/1976, in der GB-PS 1 168 171 sowie in der JP-OS

1 69138/1980). Sämtliche Epoxygruppenkomponenten, wie

Glycidylmethacrylat und Glycidylacrylat, neigen jedoch zu einer Selbstvernetzung und zu einer raschen Zersetzung oder zu einer Modifizierung während der Synthese der Harz- oder Bindemittelkomponente der Haftschicht oder während einer Lagerung der Synthese- oder Beschichtungsf lüssigkeit . Nachteilig ist somit die unzureichende Stabilität der Synthese- oder Beschichtungs-' flüssigkeit in Form einer wäßrigen Masse mit der Harz- oder Bindemittelkomponente.

Beispiele für Haftschichten mit einer N-Alkanolkomponente finden sich in der FR-PS 140 408, in der JP-OS 131516/1976, in der GB-PS 1 178 597 und in der JP-OS 3054/1982. N-Alkanolacrylamide der beschriebenen Art sind jedoch in hohem Maße selbstvernetzend und erfahren während der Synthese der Harz- oder Bindemittelkomponente oder während der Lagerung der Syntheseoder Beschichtungsflüssigkeit eine Vernetzung. Auch hier ist also.wiederum die Instabilität der Syntheseoder Beschichtungsflüssigkeit der begrenzende Faktor.

Beispiele für Haftschichten mit einer Hydroxykomponente sind Haftschichten mit Mischpolymerisaten aus hydroxygruppenhaltigen Monomeren und Glycidylacrylat und/oder Glycidylinethacrylat (vgl. JP-OS 69138/1980 und 19786/1977). Aus der JP-OS 135526/1976 ist eine Haftschicht mit einem Mischpolymerisat aus einem hydroxygruppenhaltigen Vinylmonomeren und Vinylidenchlorid und/ oder Vinylchlorid bekannt. Die JP-OS 123139/1976 beschreibt eine Haftschicht mit einem Mischpolymerisat aus einem hydroxygruppenhaltigen Monomeren und einem Diolefinmonomeren. Aus der JP-OS 113868/1974 ist eine Haftschicht mit einem Mischpolymerisat aus einem hydroxygruppenhaltigen Monomeren und einem Acryl- oder Methacryl

■r-8-

säureester bekannt. Diese Haftschichten lassen jedoch ebenfalls zu wünschen übrig. So neigen beispielsweise die zur Herstellung der Haftschicht verwendeten Mischpolymerisate aus hydroxygruppenhaltigen Monomeren und Glycidylacrylat und/oder Glycidylmethacrylat unter bestimmten Bedingungen während ihrer Herstellung oder bei der Lagerung der sie enthaltenden Beschichtungsflüssigkeiten zu einer Ausfällung infolge Reaktion der Epoxygruppe mit der Hydroxygruppe. Somit sind also diese Mischpolymerisate als instabil zu bezeichnen. Haftschichten mit Mischpolymerisaten aus hydroxygruppenhaltigen Viny!monomeren und Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid neigen während der Synthese oder bei der Lagerung der sie enthaltenden Beschichtungsflüssigkeit zur Abspaltung von Chlorwasserstoffsäure aus dem Vinylidenchlorid und Vinylchlorid unter pH-Wertänderung. Dies führt zu instabilen Haftungseigenschaften.

Bei der Herstellung von zur Ausbildung von Haftschichten dienenden Mischpolymerisaten aus hydroxygruppenhaltigen Monomeren und Diolefinmonomeren kann es zu einer Vernetzung der Diolefinkomponente kommen. Diese Vernetzungsneigung ist nur sehr schwer zu beherrschen, so daß unter Verwendung solcher Mischpolymerisate kaum Haftschichten konstanten Leistungsvermögens erhältlich sind.

Bei der Synthese von zur Herstellung von Haftschichten eingesetzten Mischpolymerisaten aus hydroxygruppenhaltigen Monomeren und Acryl- oder Methacrylsäureestern ist eine mechanische Instabilität der Synthese- oder Beschichtungsflüssigkeit festzustellen, wobei die Mischpolymerisate unter bestimmten Bedingungen ausfallen können. Somit erhält man auch mit solchen Mischpoly-

merisaten keine Haftschichten konstanten Leistungsvermögens .

Wie in Einzelheiten ausgeführt, lassen photographische Polyesterfilmschichtträger mit Haftschichten aus Mischpolymerisaten mit hydrophilen oder reaktionsfähigen Gruppen hinsichtlich ihrer gleichbleibenden Eigenschaften und ihres Haftungsvermögens noch erheblich zu wünschen übrig.

Es gibt auch Haftschichten mit Mischpolymerisaten ohne hydrophile oder reaktionsfähige Gruppen (vgl. JP-OS 970/1982). Hierbei werden Styrol als Hauptkomponente enthaltende Mischpolymerisate auf einen Polyesterfilm aufgetragen, worauf das Ganze einer Koronaentladungsbehandlung unterworfen wird. Die Haftschicht krankt jedoch an den unzureichenden Filmbildungseigenschaften solcher Mischpolymerisate. Darüber hinaus sind die mit solchen Mischpolymerisaten beschichteten Polyesterfilme

20 nur noch schwach durchsichtig.

Es wurden auch bereits Maßnahmen durchgeführt, Polyesterfilme mit offensichtlich für photographische Zwecke geeigneten Harzschichten zu versehen. Haftschichten für photographisches Zwecke unterscheiden sich jedoch hinsichtlich der an sie zu stellenden Anforderungen in erheblichem Maße von zu anderen Zwecken auf Polyesterfilmschichtträger aufgetragenen Haftschichten. Aus der JP-OS 19879/1971 ist beispielsweise ein filmförmiges Klebeband bekannt, das durch Auftragen einer wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus einem Acrylsäureester und einem hydroxygruppenhaltigen Vinylmonomeren auf eine filmförmige Unterlagen und anschließendes Beschichten mit einem leicht klebenden Polymerisat her-

35 gestellt wurde. Die bei diesem Klebeband vorgesehene

Haftschicht soll als Zwischenschicht die Haftung eines hydrophoben, stark klebenden Polymerisats, z.B. eines Mischpolymerisats aus Vinylidenchlorid und einem Acrylsäureester, auf dem Film gewährleisten. Die Haftschicht

5 unterscheidet sich insbesondere in der durch sie zu

lösenden Aufgabe von einer "photographischen Haftschicht", die einer Verbindung eines Filmschichtträgers mit einer hydrophilen photographischen Kolloidschicht dient. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß die gemaß der JP-OS 19879/1971 vorgesehene Haftschicht nur eine unzureichende Haftung an einer hydrophilen photographischen Kolloidschicht zeigt.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, einen photo-

graphischen Schichtträger bereitzustellen, bei dem eine feste Haftung zwischen einem Polyesterfilm und einer hydrophilen photographischen Kolloidschicht gewährleistet ist. Hierbei sollte insbesondere auch auf die Mitverwendung organischer Quell- oder Lösungsmittel

20 für Polyester verzichtet werden, um auf diese Weise

etwaigen Gefahren für die Gesundheit des Bedienungspersonals oder die Umwelt vorzubeuten. Der erfindungsgemäß bereitzustellende photographische Schichtträger sollte sich durch eine gute Flachheit oder Ebenheit sowie eine gute Durchsichtigkeit auszeichnen. Darüber hinaus sollte eine gleichbleibende Qualität verschiedener Chargen der mit der Haftschicht versehenen photographischen Schichtträger gewährleistet sein. Schließlich sollte insbesondere auch sichergestellt sein, daß die Haftschicht des photographischen Schichtträgers die sonstigen photographischen Schichten, z.B. hydrophile Kolloidschichten, photographische Emulsionsschichten u.dgl. nicht beeinträchtigt .

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die

gestellte Aufgabe bei Verwendung von hydrophile oder reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Mischpolymerisaten aus speziellen monomeren Kombinationen (aus hydrophile Gruppen enthaltenden Monomeren und hydrophobe Gruppen enthaltenden Monomeren) lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein photographischer Schichtträger, der mindestens auf einer Seite eines Polyesterschichtträgers eine Haftschicht enthält, die durch Auftragen einer wäßrigen Beschichtungsflüssigkeit mit einem im wesentlichen aus einem Monomeren der allgemeinen Formel:

H„C=CR_O

I

COOR₁OH

worin R₁ für eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R- ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
20

einem Monomeren der allgemeinen Formel:

H₀C=CH

¹ I (ID

COOR-,

worin R- für eine geradkettige Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,

und einem Monomeren der Formel:

H₂C=CH

(III)

und/oder einem Monomeren der allgemeinen Formel: 35

¹ H C=CR

^λ I ⁴

COOR₅

worin R. für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ⁴

steht und R₁. eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei gilt, daß im Falle, daß R. ein Wasserstoffatom darstellt, Rc für eine verzweigtkettige Alkylgruppe steht,

und im Falle, daß R. eine Methylgruppe darstellt, R₁.

eine geradkettige Alkylgruppe bedeutet, bestehenden Mischpolymerisat hergestellt wurde.

Die erfindungsgemäß zur Ausbildung der Haftschicht einsetzbaren Mischpolymerisate lassen sich konstant

° und ohne Schwierigkeiten herstellen und sowohl in

reiner Form als auch in Form einer Beschichtungsflüssigkeit gut lagern, d.h. sie besitzen sowohl eine gute Lagerungssstabilität als auch eine gute mechanische Stabilität. Da bei der Herstellung der erfindungsgemäß

^u einsetzbaren Mischpolymerisate keine selbstvernetzenden und/oder zersetzbaren Mischpolymerisatkomponenten benötigt werden, kommt es weder bei der Herstellung noch bei der Lagerung der Mischpolymerisate zu irgendwelchen Änderungen der chemischen Zusammensetzung oder physi-

° kalischer Eigenschaften, z.B. des pH-Werts der Beschichtungsflüssigkeit. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäß einsetzbaren Mischpolymerisate mechanisch derart stabil, daß es weder bei ihrer Herstellung noch beim Auftragvorgang zu irgendwelchen Aggregationen kommt. Unter Verwendung von Mischpolymerisaten der angegebenen Art lassen sich unabhängig von den Auftrag- und Trocknungsbedingungen bei der Ausbildung der Haftschicht photographische Schichtträger gleichbleibender

Qualität herstellen. 35

1 Beispiele für Monomere der allgemeinen Formel (I) sind 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2,2-Dimethylhydroxypropylacrylat, 5-Hydroxypentyl-5 acrylat u.dgl.. Wenn das Monomere der Formel (I) in

zu geringer Menge verwendet wird, versgisfeliechtert sich dle mechanische Stabilität des Mischpolymerisats. Bei zu großer Menge an Monomerem der Formel (I); leidet die Haftfestigkeit. Folglich sollte das Monomere der Formel (I) in dem Mischpolymerisat zweckmäßigerweise in einer Menge von 3-45, vorzugsweise von 10-35 Gew.-%, enthalten sein.

Beispiele für Monomere der allgemeinen Formel (II) sind

Propylacrylat, Butylacrylat, Pentylacrylat, Hexyl-

acrylat oder Octylacrylat. Wenn das Monomere der Formel (II) in zu geringer Menge vorhanden ist, erhält die Haftschicht ein schlechtes Haftungsvermögen. Bei zu großer Menge an Monomerem der Formel (II) ist keine

konstante Synthese des Mischpolymerisats möglich.

Folglich sollte das Monomere der Formel (II) in dem Mischpolymerisat zweckmäßigerweise in einer Menge von 10 - 45, vorzugsweise von 15 - 40 Gew.-%, enthalten sein.

Durch Kombinieren der Monomeren der Formeln (I) und (II) mit dem Monomeren der Formel (III) , nämlich dem Styrolmonomeren, lassen sich eine konstante Synthese des Mischpolymerisats und eine gleichbleibende Haftungs-

leistung gewährleisten. Wenn das Styrolmonomere der Formel (III) in zu geringer Menge mitverwendet wird, zeigen sowohl die Syntheseflüssigkeit als auch die Beschichtungsflüssigkeit eine schlechte mechanische Stabilität. Bei zu großer Menge an Styrolmonomerem

35 wird die unter Verwendung des Mischpolymerisats herge-

stellte Haftschicht ziemlich undurchsichtig. Folglich sollte das Monomere der Formel (III) in dem Mischpolymerisat zweckmäßigerweise in einer Menge von 10 - 70, vorzugsweise von 20 - 50 Gew.-%, enthalten sein.

Beispiele für Monomere der allgemeinen Formel (IV) sind Isopropylacrylat, tert.-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, tert.-Octylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, Butylmethacrylat und Octylmethacrylat. Die Wirkungen und Gewichtsmengen des Monomeren der Formel (IV) entsprechen den Wirkungen und Gewichtsmengen des Styrolmonomeren der Formel (III).

Die Monomeren der Formeln (III) und (IV) können in dem Mischpolymerisat alleine oder in Kombination enthalten sein. Wenn die beiden Monomeren der Formeln (III) und (IV) in Kombination zum Einsatz gelangen, üben sie dieselben Wirkungen aus^ wie wenn sie alleine verwendet worden wären. In diesem Falle gelangt das Styrolmonomere der Formel (III) zweckmäßigerweise in einer Menge von 5-45, vorzugsweise von 10-30 Gew.-%, zum Einsatz. Vorzugsweise sollte die Gesamtmenge an den Monomeren der Formeln (III) und (IV) 10-70 Gew.-% betragen.

Bevorzugte Kombinationen von Monomerenkomponenten der Formeln (I), (II), (III) und/oder (IV) sind:

2-Hydroxyethylmethacrylat/Propylacrylat/Styrol; _g0 2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/Styrol;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Hexylacrylat/Styrol; 2-Hydroxypropylmethacrylat/Butylacrylat/Styrol;

2-Hydroxypropylmethacrylat/Hexylacrylat/Styrol; 35 2-Hydroxyethylacrylat/Propylacrylat/Styrol;

vt-45-

2-Hydroxyethylacrylat/Butylacrylat/Styrol;

2-Hydroxypropylacrylat/Propylacrylat/Styrol; 2-Hydroxypropylacrylat/Butylacrylat/Styrol;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/tert.-Butylacrylat;

2-Hydroxyethylacrylat/Butylacrylat/Isobutylacrylat;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/sek.-Butylacrylat;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/Butylmethacrylat; 2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/Propylmethacrylat;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Propylacrylat/tert.-Butylacrylat;

2-Hydroxypropylmethacrylat/Butylacrylat/tert.-Butylacrylat;

2-Hydroxypropylmethacrylat/Butylacrylat/Butylmethacrylat; 2-Hydroxyethylacrylat/Butylacrylat/tert.-Butylacrylat;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/tert.-Butylacrylat/Styrol;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/Isobuty1acrylat/-

Styrol;
25

2-Hydro.-yethylmethacrylat/Butylacrylat/sek. -Butylacrylat/S tyrol;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/Butylmethacrylat/-Styrol;

^® 2-Hydroxyethylmethacrylat/Butylacrylat/Propylmethacrylat/-Styrol;

2-Hydroxyethylmethacrylat/Propylacrylat/tert.-Butylacrylat/Styrol;

2-Hydroxypropylmethacrylat/Butylacrylat/tert.-Butylacrylat/Styrol;

vsr

2-Hydroxypropylmethacrylat/Butylacrylat/Butylmethacrylat/-Styrol und

2-Hydroxyethylacrylat/Butylacrylat/tert.-Butylacrylat/-

Styro1. 5

Ein erfindungsgemäß einsetzbares Mischpolymerisat muß im wesentlichen aus den genannten drei bzw. vier Monomerenkomponenten bestehen, es kann jedoch auch eine geringe Menge an sonstigen Monomerenkomponenten enthalten, sofern dadurch der erfindungsgemäß angestrebte Erfolg nicht beeinträchtigt wird.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Mischpolymerisate können nach üblichen bekannten Emulsionspolymerisationsverfahren synthetisiert werden. Bei der Emulsionsmischpolymerisation der genannten Monomereneinheiten ist es zweckmäßig, ein oberflächenaktives Mittel bzw. Netzmittel für die Emulsionspolymerisation mitzuverwenden.

Geeignete Schutzkolloide sind beispielsweise Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Vinylacetat, PoIyethylenoxid, Polyethylenoxidderivate, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Styrol/Maleinsäure-Mischpolymerisate, Vinylacetat/Maleinsäure-Mischpolymerisate, Methylvinylether/Maleinsäure-Mischpolymerisate, kationische oberflächenaktive Mittel, z.B. Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Dodecylisochinoliniumbromid, anionische oberflächenaktive Mittel, z.B. Natriumlaurylsul-

30 fat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumdodecyl-

benzolcarboxylat u.dgl.. Ferner können erforderlichenfalls nicht-ionische oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel mitverwendet werden.

35 Verwendbare Polymerisationsanspringmittel sind bei-

spielsweise organische oder anorganische Peroxide oder Persäuren, z.B. Peressigsäure, Acetylperoxid, Benzoylperoxid, Benzoylacetylperoxid, Laurylperoxid, Wasserstoffperoxid, Percarbonate, Persulfate, Perborate u.dgl..

Daneben können auch noch anorganische, sauerstoffhaltige, oxidierende Schwefelverbindungen, z.B. Schwefeldioxid, Natriumhydrogensulfit, Natriumsulfit, Natriummetasulfit, Ammoniumsulfit und wasserlösliche aliphatische tertiäre Amine, beispielsweise Triethanolamin, Diethanolamin u.dgl. mitverwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate können in feinkörniger Form in einem wäßrigen Dispersionsmedium dispergier.t werden und in Form der erhaltenen Dispersion als Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung der Haftschicht zum Einsatz gelangen. Je nach dem angestrebten Erfolg kann ein Teil des wäßrigen Disper·* sionsmediums durch ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel, wie Methanol, Aceton u.dgl., ersetzt

20 sein. Die durch Emulsionspolymerisation erhaltenen

Mischpolymerisate können auch in Form wäßriger Dispersionen feiner Emulsionspolymerisatkörnchen, d.h. in Latexform, eingesetzt werden.

25 Eine wäßrige Beschichtungsflüssigkeit mit einem er-

findungtjemäß einsetzbaren Mischpolymerisat sollte vorzugsweise mit Wasser oder einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel auf einen Feststoffgehalt (des Mischpolymerisats) von 0,1 - 40 Gew.-% verdünnt werden. Die jeweilige Verdünnung hängt vom Verwendungszweck, den durchzuführenden Auftrag-bzw. Beschichtungsmaßnahmen u.dgl. ab.

Eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem Mischpolymerisatlatex der beschriebenen Art als Hauptkomponente ent-

hält das Mischpolymerisat in einer Menge von 0,1 Gew.-% und erforderlichenfalls übliche Zusätze, wie oberflächenaktive Mittel, hydrophile organische Kolloide, Aufrauhmittel, Gleitmittel, antistatische Mittel, Vernetzungsmittel u.dgl.. Verwendbare Vernetzungsmittel sind beispielsweise Härtungsmittel für photographische Gelatine, z.B. Aldehydverbindungen, wie Formaldehyd und Glyoxal, ethylenimingruppenhaltige Verbindungen, z.B. Mucochlorsäure, Tetramethylen-1,4-bis-(ethylenharnstoff) und Hexamethylen-1,6-bis-(ethylenharnstoff), aktive Vinylverbindungen, z.B. Bisacryloylharnstoff und m-Xylolvinylsulfonsäure, Methansulfonsäureester, z.B. Trimethylen-1,3-bismethansulfonsäureester, aktive halogenhaltige Verbindungen, z.B. 2-Methoxy-4, 6-di-

15 chlortriazin, epoxygruppenhaltige Verbindungen, wie

Bisphenolglycidylether, Isocyanate u.dgl.. Von den genannten Zusätzen gelangen vorzugsweise die ethylenimingruppenhaltigen Verbindungen, die Methansulfonsäureester und die aktives Halogen enthaltenden Verbindungen zum

20 Einsatz.

Eine Beschichtungsflüssigkeit der beschriebenen Art kann auf einem Polyesterfilm aufgetragen werden. Unter dem Ausdruck "Polyester" sind Polyester mit aromatischen zweibasischen Säuren und Glykolen als Hauptkomponenten zu verstehen. Beispiele für zweibasische Säuren sind Terephthalsäure, Isophthalsäure, p-ß-Oxyethoxybenzoesäure, Diphenylsulfondicarbonsäure, Diphenoxyethandicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure und 5-Natriumsulfoisophthalsäure. Beispiele für Glykole sind Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Neopentylenglykol, 1,4-Bisoxyethoxybenzol, Bisphenol A, Diethylenglykol und Polyethylenglykol.

Im Hinblick auf seine leichte Verfügbarkeit wird Poly-

1 ethylenterephthalat bevorzugt.

Unter Polyesterschichtträgern sind solche zu verstehen, deren Oberfläche aus dem Polyester besteht oder auf die der Polyester aufgetragen ist. Hier handelt es sich beispielsweise um Cellulosetriacetatfilme, Polystyrolfilme, Polycarbonatfilme oder Polypropylenfilme oder mit den genannten Polymerisaten kaschierte Filme, Glasplatten, Barytpapier, mit Harzen behandelte Papiere, z.B mit Polyethylen kaschiertes Papier, Kunstpapiere, Metallbleche, die verschiedensten durchsichtigen, durchscheinenden oder opaken, mit Polyesterfilmen kaschierten Schichtträger u.dgl..

Die Dicke des Polyesterfilms ist nicht kritisch, zweckmäßigerweise sollte sie etwa 12 - 500, vorzugsweise etwa 40 - 200 μΐη betragen. Bevorzugt werden biaxial orientierte, kristalline Polyester, da sie stabil und fest sind.

Vor dem Auftragen der (zur Ausbildung der Haftschicht

dienenden) Beschichtungsflüssigkeit auf einen Polyesterfilm wird vorzugsweise dessen Oberfläche durch eine der verschiedensten Oberflächenaktivierungsbe-

handlunaen hydrophil gemacht. Oberflächenaktivierungsbehandlungen sind beispielsweise die Behandlung mit einer Oxidationsmittellösung (vgl. US-PS 2 943 937), die Behandlung mit UV-Strahlen (vgl. US-PS 3 475 193), die Behandlung mittels elektrischer Koronaentladung (vgl. US-PS 3 615 557), die Behandlung durch Aktivgasbestrahlung (vgl. GB-PS 1 215 234) und eine Flammbehandlung (vgl. US-PS 3 590 107).

Die Beschichtungsflüssigkeit kann auf den Polyesterfilm in üblicher bekannter Weise aufgetragen werden. Das Beschichten des Polyesterfilms kann durch Vorhangbe-

schichtung, Walzenbeschichtung/ mittels einer Luftrakel oder eines Beschichtungsmessers, durch Trichterbeschichtung, durch Extrusionsbeschichtung, durch Tauchbeschichtung u.dgl. erfolgen. Die Auftragmenge (des Mischpolymerisats) beträgt zweckmäßigerweise 0,01 - 5, vor-

2 zugsweise 0,03 - 2 g/m Trägerfläche.

Das Trocknen der aufgetragenen Beschichtungsflüssigkeitsschicht kann in üblicher Weise, beispielsweise in einem Heißluftofen, mittels Infrarotstrahlen, mit beheizten Walzen, durch Mikrowellen u.dgl. erfolgen.

Vorzugsweise sollte auf die Haftschicht noch eine Deckschicht bzw. obere Schicht aufgetragen werden. Als Deck-

15 schicht bzw. obere Schicht eignen sich Schichten aus

natürlich vorkommenden hydrophilen organischen Kolloiden, wie Gelatine und Kasein, synthetischen hydrophilen organischen Kolloiden oder antistatischen Mitteln, z.B. aus einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen Polymerisats gemäß JP-OS 24159/1971, 23828/1974 und 93165/1973. Die Deckschicht bzw. obere Schicht kann auch ein Aufrauhmittel, ein Härtungsmittel, ein oberflächenaktives Mittel u.dgl. enthalten. Das Auftragen und Trocknen der Deckschicht bzw. oberen Schicht können in üblicher be-

25 kannter Weise durchgeführt werden.

Vor dem Auftragen der Haftschicht und erforderlichenfalls

der Deckschicht bzw. oberen Schicht oder nach dem Trocknen kann eine übliche bekannte Oberflächenbehandlung, z.B. eine Flammbehandlung, eine Plasmabehandlung, eine Koronaentladungsbehandlung, eine Glühentladungsbehandlung oder eine Bestrahlung mit UV-Strahlen, durchgeführt werden.

Ein erfindungsgemäßer photographischer Schichtträger,

·^:-·;^:- '··■ ^: "-"-33265G7 VT*⁴-

1 dessen Unterlage bzw. Substrat auf mindestens einer

Seite mit einer Haftschicht der beschriebenen Art versehen ist, kann in üblicher bekannter Weise auf mindestens einer Seite mit einer hydrophilen photographi-

5 sehen Kolloidschicht versehen werden. Beispiele für

Beschichtungsflüssigkeiten zur Ausbildung hydrophiler photographischer Kolloidschichten sind photographische Silberhalogenidemulsionen, lichtempfindliche Diazobeschichtungsmassen, gelatinehaltige Beschichtungsmassen ntit einem Antilichthofmittel, gelatinehaltige Beschichtungsmassen für Rückschichten zur Steuerung des Farbausgleichs von Schichtträgern u.dgl.. Das auf diese Weise erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial zeigt hervorragende Haftungseigenschaften, wobei die photographischen Schichten auch beim Entwickeln nicht vom Schichtträger abgelöst werden. Darüber hinaus sind die photographischen Aufzeichnungsmaterialien in ihren photographischen Eigenschaften überhaupt nicht beeinträchtigt.

Im folgenden wird die Herstellung erfindungsgemäß einsetzbarer Mischpolymerisate näher erläutert. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Angaben "Teile" - "Gew.-Teile".

Herstelluncsbeispiel 1

Ein mit einer Kühlschlange ausgestattetes offenes Gefäß wird mit 700'Teilen Wasser beschickt. Nach dem

Evakuieren werden 75 Teile Hydroxyethylmethacrylat, 105 Teile Butylacrylat, 120 Teile Styrol, 6 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat und 1 Teil Ammoniumpersulfat in das Reaktionsgefäß eingetragen. Danach wird der Gefäßinhalt 5 h lang bei einer Temperatur von 80°C

35 einer Emulsionspolymerisation unterworfen, wobei ein

Mischpolymerisatlatex eines Feststoffgehalts (in trockenem Zustand) von 30 Gew.-% erhalten wird.

5 Herstellungsbeispiele 2 bis 14

Entsprechend Herstellungsbeispiel 1 werden verschiedene Mischpolymerisatlatices der in den später folgenden Beispielen angegebenen Zusammensetzung hergestellt.

Herstellungsbeispiel 15

Entsprechend Herstellungsbeispiel 1 wird aus 75 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat, 120 Teilen Butylacrylat, 105 Teilen tert.-Butylacrylat, 6 Teilen Natriumdodecyl-

¹^ benzolsulfonat, 1 Teil Ammoniumpersulfat und 700 Teilen Wasser ein Mischpolymerisatlatex hergestellt.

Herstellungsbeispiel 16 bis 24

Herstellungsbeispiel 25

Entsprechend Herstellungsbeispiel 1 wird aus 75 Teilen 2-Hydroxyethylmethacrylat/ 90 Teilen Butylacrylat, 75 Teilen tert.-Butylacrylat, 60 Teilen Styrol, 6 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat, 1 Teil Ammoniumpersulfat und 700 Teilen Wasser ein Mischpolymerisatlatex hergestellt.

Herstellungsbeispiel 26 bis 37

Entsprechend Herstellungsbeispiel 1 werden verschiedene

φι Mischpolymerisatlatices der in den später folgenden Beispielen angegebenen Zusammensetzung hergestellt.

Die in den später folgenden Beispielen angegebenen Werte für bestimmte Eigenschaften werden wie folgt bestimmt:

1. Haftfähigkeitstest:

1.1. Haftung des trockenen Films.

10 Die Emulsionsoberfläche eines Prüflings wird

mittels einer Rasierklinge leicht schachbrettförmig eingeschnitten. Auf die nun schachbrettförmig eingeschnittene Emulsionsoberfläche wird ein Cellophanklebeband gepreßt und danach sofort rasch abgezogen. Danach wird das Restverhältnis

Emulsionsfilm zu auf dem Klebeband haftend gebliebener Emulsionsoberfläche ermittelt und in Prozent ausgedrückt.

2Q 1.2. Haftung des behandelten Filsm.

Die Oberfläche eines in einem Behandlungsbad befindlichen Prüflings wird mittels eines scharfen, bohrerartigen Griffels schachbrettartig eingeschnitten, worauf die eingeschnittene Oberfläche gerieben wird. Danach wird das Restver

hältnis des Emulsionsfilms ermittelt und in Prozenten ausgedrückt. Werte von nicht weniger als 80 % können als für die Praxis akzeptabel angesehen werden.

2. Durchsichtigkeitstest:

Der jeweilige Schichtträger wird mit Hilfe eines handelsüblichen Prüfungsmeßgeräts ausgemessen. Die Durchsichtigkeit ist in Prozenten angegeben. Werte von nicht mehr als 1 % können als für die Praxis akzeptabel angesehen werden.

1 3. Mechanischer Stabilitätstest:

Ein flüssiger Latex wird in einem Gefäß mit Hilfe einer mit hoher Geschwindigkeit (14 000 Umdrehungen/ min) umlaufenden Spindel gerührt. Das Rühren erfolgt mit Hilfe eines handelsüblichen Hochgeschwindigkeitsrührtestgeräts entsprechend der japanischen Industriestandardvorschrift JIS K6381. Hierbei wird die Dauer bis zur Bildung von Aggregaten ermittelt und in min angegeben. Werte von nicht weniger als 30 min sind als für die Praxis geeignet anzusehen.

Die nun folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
15

Beispiel 1

Ein biaxial orientierter und wärmefixierter Polyethylen-

terephthalatfilm einer Stärke von 100 um wird einer

2 Koronaentladungsbehandlung mit 30 W/m /min ausgesetzt,

mit einer Beschichtungsmasse (zur Herstellung einer Haftschicht) aus 10 ml des Mischpolymerisats gemäß Herstellungsbeispiel 1, 20 mg eines oberflächenaktiven Mittels der Formel:
25

'C₉H₁₉

30 mg Hexamethylen-1,6-bisethylenharnstoff und 90 ml reinen Wassers in einer Stärke von 20 um beschichtet und danach 1 min lang bei einer Temperatur von 100 C getrocknet. Auf die Haftschicht wird dann zur Aus-

35 bildung einer Deckschicht eine Beschichtungsflüssig-

keit aus 1 g Gelatine, 20 mg Saponin und 100 ml reinen Wassers in einer Stärke von 20 μΐη aufgetragen. Schließlich wird das Ganze 1 min lang bei 100 C getrocknet.

5 Der in der geschilderten Weise mit einer Haftschicht versehene Polyesterfilm wird auf seiner Rückseite mit einer lichtempfindlichen Kopierschicht versehen.

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen wiederholt, wobei jedoch zur Ausbildung der Haftschicht die in Tabelle I aufgeführten flüssigen Mischpolymerisate verwendet werden.

Die mit den verschiedenen Prüflingen durchgeführten Tests liefern die in Tabelle I angegebenen Ergebnisse.

TABELLE I

	1	Herstel lungsbei spiel 1	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dung s- gemäß	1	Ver gleichs- beispiel 1	2-Hydroxyethylmethacrylat 25 Butylacrylat 35 Styrol 40	£ 30	0,5	100	90
Ver- gleichs- prüf- ling	2	Ver gleichs- beispiel 2	2-Hydroxyethylmethacrylat 5 Butadien 43 Styrol 52	20	0,5	60	70
2-Hydroxyethylacrylat 25 Ethylacrylat 75	20	0,5	80	80

Vergleichsbeispiel 1: Aus Herstellungsbeispiel 1 der JP-OS 123139/1976.
Vergleichsbeispiel 2: Aus Herstellungsbeispiel 5 der JP-OS 113868/1974.

vT **'

Den Werten der Tabelle I ist zu entnehmen, daß der erfindungsgemäße Prüfling 1 bezüglich sämtlicher getesteter Eigenschaften hervorragende Werte aufweist. Beim Vergleichsprüfling 1 ist keine verbesserte Filmhaftung festzustellen, wenn keine Deckschicht aufgetragen ist.

Beispiel 2

Entsprechend Beispiel 1 werden unter Verwendung der in Tabelle II aufgeführten Mischpolymerisatlatices mit einer Haftschicht versehene Polyesterfilme hergestellt. Diese werden auf der Haftschicht mit einer lichtempfindlichen photographischen Kopierschicht versehen. Entsprechend Beispiel 1 werden auch Vergleichsprüflinge hergestellt. Die mit den verschiedenen Prüflingen durchgeführten Tests liefern die in Tabelle II aufgeführten Ergebnisse.

TABELLE II

	2	Herstel lungsbei spiel 2	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin- dungs- gemäß	3	Herstel lungsbei spiel 3	3-Hydroxypropylmethacrylat 30 Propylacrylat 40 Styrol 30	£ 30	0,5	100	85
Ver gleichs- prüfling	3	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 3	2-Hydroxyethylacrylat 15 Hexylacrylat 35 Styrol 50	I 30	0,5	100	90
2-Hydroxyethylmethacrylat 3 Ethylacrylat 40 Methylmethacrylat 55 Acrylsäure 2	S 30	1,5	30	50

Vergleichsherstellungsbeispiel 3: Lack Nr.1 im Beispiel der JP-OS 19879/1971

CO CO K) CD

Der Vergleichsprüfling 3 zeigt eine schlechte Haftung
des behandelten Films und kann nicht auf sein photographisches Leistungsvermögen hin untersucht werden.
Die erfindungsgemäßen Prüflinge 2 und 3 beeinträchtigen

5 das photographische Leistungsvermögen nicht. Aus

Tabelle II geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 2 und 3 in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften hervorragende Werte liefern.

Beispiel 3

Ein biaxial orientierter, wärmefixierter Polyethylenterephthalatfilm einer Stärke von 175 um wird 5 min lang mittels einer 300 W Hochdruckquecksilberlampe bestrahlt und dann mit einer Beschichtungsflüssigkeit (zur Ausbildung einer Haftschicht) aus 1 ml des Mischpolymerisats des Herstellungsbeispiels 4, 20 mg des in Beispiel 1 verwendeten oberflächenaktiven Mittels und 99 ml reinen Wassers in einer Stärke von 20 um beschichtet. Danach

werden die in Beispiel 1 beschriebenen Maßnahmen durchgeführt. Der erhaltene, mit einer Haftschicht versehene Polyesterschichtträger wird mit einer photographischen
Röntgenemulsion beschichtet.

Zu Vergleichszwecken wird ein Polyethylenterephthalat-

film mit e-nem Butylacrylat/Styrol-Mischpolymerisatlatex beschichtet, getrocknet und mittels Koronaentladung von 30 W/m /min behandelt. Auf diesen Film wird dann direkt eine photographische Röntgenemulsion aufgetragen.

Die mit den verschiedenen Prüflingen durchgeführten Tests liefern die in Tabelle III aufgeführten Ergebnisse.

TABELLE III

	4	Herstel lungsbei spiel 4	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	4	Vergleichs- herstel- lungsbei- spiel 4	2-Hydroxyethylmethacrylat 10 Octylacrylat 45 Styrol 45	^ 30	0,5	90	90
Ver gleichs- prüfling	Butylacrylat 30 Styrol 70	10	1,4	80	80

Vergleichsherstellungsbeispiel 4: Aus dem Test des Beispiels 10 der JP-OS 970/1982

Sowohl der erfindungsgemäße Prüfling 4 als auch der Vergleichsprüfling 4 beeinträchtigen das photographische Leistungsvermögen nicht. Aus Tabelle III geht hervor, daß der erfindungsgemäße Prüfling in sämtlichen vier bewerteten Eigenschaften hervorragende Werte liefert .

Beispiel

10 Entsprechend Beispiel 1 wird unter Verwendung des in Tabelle IV aufgeführten Mischpolymerisatlatex (zur Herstellung der Haftschicht) ein mit einer Haftschicht versehener Polyesterfilm bereitgestellt. Auf die Haftschicht wird eine Schicht zur Herstellung von Farb-

auszügen aufgetragen.

Das Mischpolymerisat wird zur Herstellung der Haftschicht nach 2-tägiger Lagerung bei 23 C bzw. drei Wochen nach seiner Herstellung eingesetzt.

Die mit den Prüflingen durchgeführten Tests liefern die in Tabelle IV aufgeführten Ergebnisse.

TABELLE IV

	5	Herstel lungsbei spiel 5	Zusammensetzung des Mischpolymerisats in Gew.-Teilen	Alterung nach der Herstellung (Tage)	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Filjns (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	5	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 5	2-Hydroxyethyl- methacrylat 40 Butylacrylat 20 Styrol 40	2	* 30	0,5	100	90
Ver- gleichs- prüf- ling	2-Hydroxyethyl- methacrylat 12 Ethylacrylat 36 Methyl- methacrylat 44 Glycidyl- methacrylat 8	21	* 30	0,5	100	90
2	ί 30	0,7	90	90
21	20	0,7	80	70

Vergleichsherstellungsbeispiel 5: Mischpolymerisat des Beispiels 21 der JP-OS 19786/1977

cr> cn ο

" 33-

Tabelle IV zeigt, daß der erfindungsgemäße Prüfling in sämtlichen getesteten Eigenschaften ohne Verschlechterung infolge Alterung hervorragende Werte zeigt.

Beispiel

Entsprechend Beispiel 1 werden unter Verwendung der in Tabelle V aufgeführten Mischpolymerisatlatices (zur
Ausbildung der Haftschicht) mit einer Haftschicht versehene Polyesterfilme bereitgestellt. Auf die jeweilige Haftschicht wird eine lichtempfindliche Beschichtungsmasse zur Herstellung von Phototiefdrucken aufgetragen.

Die mit den verschiedenen Prüflingen erhaltenen Ergeb- !5 nisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

TABELLE V

	6	Herstel lungsbei spiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
	7	1	2-Hydroxyethylmethacrylat 25 Butylacrylat 35 Styrol 40	> 30	0,5	100	90
Erfin dungs	8	6	5 40 55	30	0,5	95	90
gemäß	9	7	45 40 15	> 30	0,4	100	85
	8	30 10 60	> 30	0,7	100	80

ro cr> cn

TABELLE V (Fortsetzung)

	10	Herstel lungsbei spiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	11	9	2-HyJroxyethylmethacrylat 20 Butylacrylat 50 Styrol 30	30	0,4	100	90
12	10	40 50 10	> 30	0,4	100	80
11	10 20 70	> 30	1,O	90	80

Aus Tabelle V geht hervor, daß die unter Verwendung der Mischpolymerisate der Herstellungsbeispiele 1 und 6 bis 12 hergestellten erfindungsgemäßen Prüflinge in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften hervorragende Werte

5 zeigen.

Beispiel

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit der Ausnahme,
daß der mit der Haftschicht versehene Polyesterfilm vor

dem Auftragen einer oberen Schicht einer Koronaentla-

2
dung von 30 W/m /min ausgesetzt wird. Auf die Haftschicht

wird eine lichtempfindliche Emulsion für den Phototiefdruck aufgetragen.
15

Die mit den erhaltenen Prüflingen durchgeführten Tests ergeben die in Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse.

TABELLE VI

•	Erfin dungs gemäß	13	Herstel lungsbei spiel	Zusanunensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
14	7	2-Hydroxyethylmethacrylat 45 Butylacrylat 40 Styrol 15	> 30	0,4	100	95
10	40 50 10	> 30	0,4	100	90

CJ CJ N3

Aus Tabelle VI geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 13 und 14 bei sämtlichen getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigen. Insbesondere ist festzustellen, daß die Haftung des trockenen Films im Vergleich zu den Prüflingen 8 und 11 von Beispiel 5 deutlich verbessert ist.

Beispiel

10 Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch zur Herstellung der Haftschicht das Mischpolymerisat des Herstellungsbeispiels 15 verwendet wird.

Die mit den verschiedenen Prüflingen durchgeführten Tests 15 ergeben die in Tabelle VII zusammengestellten Ergebnisse.

TABELLE VII

	15	Herstel lungs- beispiel 15	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dung s- gemäß	1	Ver- gleichs- herstel- lungs- beispiel 1	2-Hydroxyethylmethacrylat 25 Butylacrylat 40 tert.-Butylacrylat 35	> 30	0,5	100	90
Ver- gleichs- prüf- ling	2	Ver gleichs- hers tel- lungsbei- spiel 2	2-Hydroxyethylmethacrylat 5 Butadien 43 Styrol 5 2	20	0,5	60	70
		2-Hydroxyethylacrylat 25 Ethylacrylat 75	20	0,5	80	80

Aus Tabelle VII geht hervor, daß der erfindungsgemäße Prüfling 15 in sämtlichen getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigt. Beim Vergleichsprüfling 1 erreicht man keine bessere Haftung, wenn keine Deckschicht aufgetragen wird.

Beispiel 8

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch zur Herstellung der Haftschicht die in Tabelle VIII aufgeführten Mischpolymerisatlatices eingesetzt werden.

Die mit den verschiedenen Prüflingen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengestellt. 15

TABELLE VIII

	16	Herstel lungsbei spiel 1 6	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch- sich- tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	17	Herstel lungsbei spiel 17	3-F^droxypropylmethacrylat 10 Butylacrylat 40 tert.-Butylacrylat 50	7 30	0,5	100	90
Ver- gleichs- prüf- ling	3	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 3	2-Hydroxyethylacrylat 35 Propylacrylat 25 Butylmethacrylat 40	> 30	0,5	100	85
2-Hydroxyethylmethacrylat 3 Ethylacrylat 40 Methylmethacrylat 55 Acrylsäure 2	> 30	1,5	30	50

Der Vergleichsprüfling 3 zeigt bei dem "behandelten Film" eine schlechte Haftung und läßt sich nicht auf sein photographisches Leistungsvermögen hin untersuchen. Dagegen beeinträchtigen die erfindungsgemäßen Prüflinge 16 und 17 das photographische Leistungsvermögen nicht. Aus Tabelle VIII geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 16 und 17 in sämtlichen getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigen. 10

Beispiel

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch zur Herstellung der Haftschicht die in Tabelle IX aufgeführten 15 Mischpolymerisatlatices eingesetzt werden. Der jeweils mit einer Haftschicht versehene Polyesterfilm wird entsprechend Beispiel 4 behandelt.

Die mit den verschiedenen Prüflingen erhaltenen Ergeb-20 nisse sind in Tabelle IX zusammengestellt.

TABELLE IX

	18	Herstel- lungs- bei- spiel 18	Zusammensetzung des Mischpolymerisats in Gew.-Teilen	Alterung nach der Herstellung (Tage)	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin- dungs- ge- mäß	5	Ver- gleichs- herstel- lungs- bei- spiel 5	2-Hydroxyethyl- methacrylat 25 Butylacrylat 40 sek.-Butyl- acrylat 35	2	> 30	0,5	100	90
Ver- gleichs- prüf- ling	2-Hydroxyethyl- methacrylat 12 Ethylacrylat 36 Methyl- raethacrylat 44 Glycidyl- methacrylat 8	21	> 30	0,5	100	90
2	> 30	0,7	90	90
21	20	0,7	80	70

ro cn cn ο

Aus Tabelle IX geht hervor, daß der erfindungsgemäße Prüfling in sämtlichen getesteten Eigenschaften ohne Beeinträchtigung durch Alterung hervorragende Werte zeigt.

Beispiel

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß zur Herstellung der Haftschicht die in Tabelle X 10 aufgeführten Mischpolymerisatlatices verwendet werden. Der jeweils mit einer Haftschicht versehene Polyesterfilm wird entsprechend Beispiel 5 behandelt.

Die mit den verschiedenen Prüflingen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle X zusammengestellt.

TABELLE X

	19	Herstel lungs- beispiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin- dungs- ge- mäß	20	19	2-IIydroxyethylmethacrylat 25 Propylacrylat 40 tert.-Butylacrylat 35	> 30	0,4	100	90
21	20	5 40 55	30	0,4	100	85
22	21	45 40 15	> 30	0,4	100	85
22	30 10 60	> 30	0,5	95	80

TABELLE X (Fortsetzung)

	23	Herstel lungs- beispiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin- dungs-	24	23	2-Hydroxyethylmethacrylat 20 Propylacrylat 50 tert.-Butylacrylat 30	30	0,4	90	90
gemäß	24	40 50 10	> 30	0,4	90	80

Aus Tabelle X geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 19 bis 24 in sämtlichen getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigen.

Beispiel

Entsprechend Beispiel 6 werden erfindungsgemäße Prüf linge 25 und 26 hergestellt. Die mit diesen durchgeführten Tests ergeben die in Tabelle XI zusammengestellten Ergebnisse.

TABELLE XI

	25 23	Herstel lungsbei spiel 22	Zusanunensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	Herstel lungsbei spiel 23	2-Hydroxyethylmethacrylat 30 Butylacrylat 10 tert.-Butylacrylat 60	> 30	0,5	100	95
20 50 30	30	0,4	100	95

4-6- - ^H-

Aus Tabelle XI geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 25 und 26 in sämtlichen getesteten vier Eigenschaften hervorragende Werte zeigen. Insbesondere zeigt es sich, daß bezüglich der Eigenschaft "Haftung des trockenen Films" eine deutliche Verbesserung gegenüber den erfindungsgemäßen Prüflingen 22 und 23 von Beispiel 10 erreichbar ist.

Beispiel

Entsprechend Beispiel 1 wird unter Verwendung eines Mischpolymerisats gemäß Herstellungsbeispiel 25 zur Ausbildung der Haftschicht ein mit einer Haftschicht versehener erfindungsgemäßer Prüfling 27 hergestellt.

Ein Test des erfindungsgemäßen Prüflings und der ebenfalls hergestellten Vergleichsprüflinge liefert die in Tabelle XII aufgeführten Ergebnisse.

TABELLE XII

	27	Herstel lungsbei spiel 25	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	1	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 1	2-Hydroxyethylmethacrylat 25 Butylacrylat 30 tert.-Butylacrylat 25 Styrol · 20	> 30	0,4	100	95
Ver gleichs- prüfling	2	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 1	2-Hydroxyethylmethacrylat 5 Butadien 4 3 Styrol 52	20	0,5	60	70
2-Hydroxyethylacrylat 25 Ethylacrylat 75	20	0,5	80	80

Aus Tabelle XII geht hervor, daß der erfindungsgemäße Prüfling 27 in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigt. Der Vergleichsprüfling 1 zeigt ohne Auftragen einer Deckschicht keine verbesserte

5 Haftung.

Beispiel 1_3

Entsprechend Beispiel 1 werden unter Verwendung der in

Tabelle XIII aufgeführten Mischpolymerisatlatices zur Herstellung der Haftschicht erfindungsgemäße Prüflinge 28 und 29 hergestellt. Ein Test der erfindungsgemäßen Prüflinge und eines ebenfalls hergestellten Vergleichsprüflings ergibt die in Tabelle XIII zusammengefaßten

15 Ergebnisse.

TABELLE XIII

	28	Herstel lungsbei spiel 26	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch- sich- tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin- dungs- gemäß	29	Herstel lungsbei spiel 27	3-Hydroxypropylmethacrylat 15 Propylacrylat 25 tert.-Butylacrylat 30 Styrol · 30	> 30	0,4	100	95
Ver- gleichs- prüf- ling	3	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 3	2-Hydroxyethylmethacrylat 35 Butylacrylat 40 Butylmethacrylat 15 Styrol 10	* 30	0,4	100	95
2-Hydroxyethylmethacrylat 3 Ethylacrylat 40 Methylmethacrylat 55 Acrylsäure 2	> 30	1,5	30	50

Der Vergleichsprüfling 3 zeigt hinsichtlich der Eigenschaft "Haftung des behandelten Films" eine schlechte Leistung und läßt sich nicht auf seine photographischen Eigenschaften hin untersuchen. Dagegen beeinträchtigen die Prüflinge 27 und 28 das photographische Leistungsvermögen nicht. Aus Tabelle XIII geht ferner hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge in sämtlichen bewerteten Eigenschaften hervorragende Ergebnisse zeigen.

Beispiel 14

Entsprechend Beispiel 3 wird unter Verwendung des Mischpolymerisats des Herstellungsbeispiels 29 ein mit einer Haftschicht versehener erfindungsgemäßer ¹⁵ Prüfling 30 hergestellt.

Ein Test desselben und eines ebenfalls hergestellten Vergleichsprüflings ergibt die in der folgenden Tabelle XIV zusammengestellten Ergebnisse. 20

TABELLE XIV

	30	Herstel- lungs- bei- spiel 28	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	6	Ver- gleichs- herstel- lungsbei- spiel 6	2-Hydroxyethylacrylat 25 Octylacrylat 10 Isopropylacrylat 40 Styrol ' 25	> 30	0,4	100	95
Ver- gleichs- prüf- ling	Butylacrylat 30 Styrol 70	10	1,4	80	80

Vergleichsherstellungsbeispiel 6: Entsprechend dem Test in Beispiel 10 der JP-OS 970/1982.

Der erfindungsgemäße Prüfling 30 und der Vergleichsprüfling 6 beeinträchtigen das photographische Leistungsvermögen nicht. Aus Tabelle XIV ergibt sich jedoch, daß lediglich der erfindungsgemäße Prüfling in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigt.

Beispiel . 15

Entsprechend Beispiel 4 wird unter Verwendung des in der folgenden Tabelle angegebenen Mischpolymerisatlatex zur Herstellung der Haftschicht ein mit einer Haftschicht versehener erfindungsgemäßer Prüfling 31 hergestellt.

Ein Test des erfindungsgemäßen Prüflings und eines !5 ebenfalls hergestellten Vergleichsprüflings ergibt die in der folgenden Tabelle XV aufgeführten Ergebnisse.

TABELLE XV

	31	Herstel lungsbei spiel 29	Zusammensetzung des Mischpolymerisats in Gew.-Teilen	Alterung nach der Herstellung (Tage)	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	5	Ver- gleichs- herstel- lungs- bei- spiel 5	2-Hydroxyethyl- methacrylat 25 Propylacrylat 30 2-Ethylhexyl- methacrylat 25 Styrol 20	2	= 30	0,4	100	95
Ver- gleichs- prüf- ling	2-Hydroxyethyl- methacrylat 12 Ethylacrylat 36 Methyl- methacrylat 4 4 Glycidyl- methacrylat 8	21	> 30	0,4	100	95
2	> 30	0,7	90	90
21	20	0,7	80	70

Vergleichshersteliungsbeispiel 5: Mischpolymerisat des Beispiels 21 der JP-OS 19786/1977.

54-- ** w? T -

Aus Tabelle XV geht hervor, daß der erfindungsgemäße Prüfling in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften ohne Beeinträchtigung durch Alterung hervorragende Werte zeigt.

Beispiel 1_6

Entsprechend Beispiel 5 werden unter Verwendung der in Tabelle XVI aufgeführten Mischpolymerisatlatices zur Herstellung der Haftschicht verschiedene mit einer Haftschicht versehene erfindungsgemäße Prüflinge hergestellt.

Ein Test derselben ergibt die in der folgenden Tabelle xvi aufgeführten Ergebnisse.

TABELLE XVI

	32	Herstel lungs- beispiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Filins (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin- dungs- ge- mäß	33	25	2-Hydroxyethylmethacrylat 25 Butylacrylat 30 tert.-Butylacrylat 25 Styrol ₂₀	Z 30	0,4	100	95
34	30	5 40 M 40 15	30	0,4	100	95
31	45 20 ti 20 15	> 30	0,4	95	90

ro co cn

TABELLE XVI (Fortsetzung)

	35	Herstel lungs- beispiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
	36	32	2-Hyüroxyethylmethacrylat 30 ButylacrylaL· 10 tert.-Butylacrylat 25 Styrol · 35	> 30	0,5	100	90
Erfin- dungs- ge- mäß	37	33	30 40 ■1 20 10	30	0,4	100	90
	34	30 30 Il 5 35	30	0,4	100	90

CaJ NJ CD

TABELLE XVI (Fortsetzung)

	38	Herstel lungs- beispiel	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dung s-	39	35	2-Hydroxyethylmethacrylat 20 Butylacrylat 20 tert.-Butylacrylat 50 Gtyrol · 10	> 30	0,6	100	90
qemäß	36	15 20 Il 20 45	> 30	0,7	100	90

O'\ CD

Aus Tabelle XVI geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 32 bis 39 in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigen.

Beispiel 17

Entsprechend Beispiel 6 werden unter Verwendung der in der folgenden Tabelle XVII aufgeführten Mischpolymerisatlatices erfindungsgemäße Prüflinge 40 und 41 hergestellt.

Ein Test derselben ergibt die in Tabelle XVII zusammengestellten Ergebnisse.

TABELLE XVII

	40	Herstel- lungs- bei- spiel 33	Zusammensetzung des Mischpoly merisats in Gew.-Teilen	Mechani sche Stabili tät (min)	Durch sich tigkeit (%)	Haftung des be handelten Films (%)	Haftung des trockenen Films (%)
Erfin dungs gemäß	41	Herstel- lungs- bei- spiel 35	2-Hydroxyethylmethacrylat 30 Butylacrylat 40 tert.-Butylacrylat 20 Styrol " 10	30	0,4	100	95
20 20 50 10	Z 30	0,6	100	95

-63

Aus Tabelle XVII ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Prüflinge 40 und 41 in sämtlichen vier getesteten Eigenschaften hervorragende Werte zeigen. Insbesondere geht aus der Tabelle auch hervor, daß bezüglich der Eigenschaft "Haftung des trockenen Films" im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Prüflingen 36 und 38 von Beispiel 16 deutliche Verbesserungen zu erzielen sind.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Photographischer Schichtträger mit einer Haftschicht auf mindestens einer Seite eines Polyesterschichtträgers, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht durch Auftragen einer wäßrigen Beschichtungsmasse mit einem Mischpolymerisat aus:

1. einem Monomeren der allgemeinen Formel

(j)

COOR.OH

worin R₁ für eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R ein
eine Methylgruppe darstellt;

Stoffatomen steht und R„ ein Wasserstoffatom oder

20

2. einem Monomeren der allgemeinen Formel

^H2^C=(T^H (II)

COOR₃

worin R~ für eine geradkettige Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen stehtj und

3. einem Monomeren der Formel

H₂C=CH

(III,

und/oder
4. einem Monomeren der allgemeinen Formel

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^H2^C"^Cr^R4 (IV)

COOR₅

worin R₄ für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R₅ eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei gilt, daß im Falle, daß R. ein Wasserstof fatom bedeutet, R₁. für eine verzweigtkettige Alkylgruppe steht, und im Falle, daß R. eine Methylgruppe bedeutet, R₅ für eine gerad-

kettige Alkylgruppe steht,

ausgebildet ist.

2. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat im wesentlichen aus
den Monomeren der Formeln (I), (II) und (III) besteht.

3. Schichtträger nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat im wesentlichen aus
den Monomeren der Formeln (I), (II) und (IV) besteht.

4. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat im wesentlichen aus
den Monomeren der Formeln (I), (II) , (in) und \iv) besteht.

5. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomere der Formel (I) in dem Mischpolymerisat in einer Menge von 3 bis 45 Gew.-% enthalten ist.

6. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-

net, daß das Monomere der Formel (II) in dem Mischpolymerisat in einer Menge von 10 bis 45 Gew.-% enthalten ist.

7. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomere der Formel (III) in dem Mischpolymerisat in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-% enthalten ist.

8. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Mischpolymerisat das Monomere der Formel (III) in einer Menge von 5 bis 45 Gew.-% und das Monomere der Formel (IV) in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% enthalten sind.

9. Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Mischpolymerisat das Monomere der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 35 Gew.-%, das Monomere der Formel (II) in einer Menge von 15 bis

20 40 Gew.-%, das Monomere der Formel (III) in einer λ Menge von 10 bis 30 Gew.-% und das Monomere der Formel (IV) in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% enthalten sind.