JPS5918945A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、下引層を有する写真用支持体に関する。更に
詳しくは、ポリエステル支持体上に、感光性乳剤層或は
バッキング層等の親水性コロイド層を強固に接着させる
為に、特定の共重合体水性組成物を塗設して下引処理を
施した写真用支持体に関する。 ポリエステルフィルムは、ハロゲン化銀写Ａ感光拐料等
の支持体として優れた物理的性質を有するため、近年そ
の需要が増大し広く用いられている。ところがポリエス
テルフィルムは疎水性が極めて大きく、このような支持
体とゼラチンの如き物質をバインダーとする写真用ゼラ
チン層のような親水性コロイド層との間に強い接着力を
持たせるのにしばしげ困難を伴う。ａＣ来、ポリエステ
ルフィルムｆ：＋ｚ用した写真感光材料に卦いては、支
持体と親水性コロイド層との接着を行うために、多くの
下引方法が知られているが、親水性コロイド層とくに写
真用ゼラチン層を強固に接着するためには、いづ゛れの
方法に於いてもポリエステルフィルムの膨潤剤或は溶解
剤を使用しなければならない場合が多かった。しかし、
この膨潤剤或は溶乃’（剤を含有するＴ引組成物をポリ
ニスデルフィルムに塗布した場合、下引の工程中に支持
体の平面性が損わり、　−１１だこれら膨［剤或は溶解
剤のほとんどが有害な有機溶媒類を使用するため、作業
」二の安全衛生を損う等の多くの欠点を有していた。 この為、ポリエステルフィルムに対し、膨潤剤あるいは
Ｉ＋３解剤を使用しｌい下引が提案されている。その１
つの技術は、表面を化学的ないし物理的に処理したポリ
エステルフィルムとして、薬品処理、機（が（的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、Ｉ／−ザー処理、
混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をし
た支持体が程案沁れている。この技術ｄ：米国ｌ［すＷ
［第２，９４３゜９３７号、同第３，４７５，１９３号
、同第３．６１５゜５５７号、英国特許第１，２ｉ５，
２３４号、米国特許第３，５９０．１０７号各明細■、
特開昭５３−１３６７２号、同５５−１８４　Ｇ　９号
各公報等に提案されている。し力）シ、ごれらの表面処
、１．！Ｉ！込れたポリエステルフィルムケよ、本来Ｊ
αに永住であったフィルム表面に多少共極性基を持つ事
、址た極表面の接着に対してマイナスの要因Ｋ１．る薄
層が除去智ノｔている小等によると思ゎＪＬるが、写真
用親水性保設コロイド層との接着力は増加するものの、
充分ｌ接着強悶は得らノＬｌがった。 更に２写真用河水性コロイド層との接着性を増大はせる
為に、表面処理をした後に水性塗布組成物層を設けたポ
リエステルフィルムが提案さｉｚでいる。この水性塗布
組成物層いわゆる下引層は、ポリエステルフィルムと写
真用親水性コロイド層との両方に対して光分な接着性を
有する小が必要である。特に、下引層と写真用親水性コ
ロイド層とを充分接魁させる為、一般に、下引層の樹脂
（以下、下引用樹脂と云う。）成分中に親水性基あるい
は反応性基を含差せる小が行’ｌｚＪパＬでいる。 この親水性基あるいは反

【乙性基としては、酸（例えば
アクリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルギルエス
テル等）、エポキシ基（例えばグリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート等）、Ｎ−アルカノール基
〔例えばＮ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシメ
チル化Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキンブテル）ア
クリルアεド等〕、水酸基（例えばヒドロキシエチルメ
タアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等）等
がある。 上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭４８−３５６４号、特開昭４６−１１２３号
、同５０−１７１８号、ヨーロッパ特許第１４８４号明
細用、１特開昭５４−６１５１８号、同５０−３９５３
６号各公報、米国り′かγ「第３．５４５，９７２号明
卸Ｉ書等に開示されている。しかし、下引用（酊脂中に
酸成分を含んでいる下引層合有するポリエステルフィル
ムでは、写真用親水性保護コロイド層の現像処理時の接
着性が不充分であった。 エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例は、
！ｈ公昭３４−９６２９号、特開昭５１−５８４６９号
、同５２−１０４９１３号、同５１−２７９１８号、同
５２−１９７８６号、同５４−３０１２１号、回５１−
１２１３２３号各公報、英ＵＭｊ許ｍｌ、１６８，１７
１号ＥＩＩＪ　ａ　ｉ、特開昭５５−６９１３８号公報
等に開示されている。しかし、グリシジルメタクリレー
トあるいはグリシジルアクリレート等のエポキシ基成分
は、いずれも、自己架橋性があり、オた分解も起こりゃ
すく、下引用樹脂の合成中あるいは合成液保存中に変質
し、合成液あるいは下引用樹脂を含んだ水性組成物であ
る下引用加工液（以下、下引液と云う。）の安定性が不
充分であった。 Ｎ−アルカノール基成分を含む下引用樹脂を下引層に含
む例は、仏国特許第１４０，４０８号明細書、特開昭５
１−１３１５１６号公報、英国／ｌ＋■許第１，１７８
，５９７号明細瞥、特公昭５７−３Ｑ５４号公報等に開
示８れている。しかし、これらに記載３　ｔｔでいるＮ
−１ルヵノールアクリルアｉド類は自己架橋性が強く、
下引用樹脂の合成中あるいは合成液保存中に架橋が起り
、合成液及び下引液の安定性が不充分であつブこ。 水酸基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例としては
、特開昭５５−６９１３８号及び同５２−１９７８６号
公報に、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレート及
び／又はグリシジルメタクリレートとを下引用樹脂の共
重合体成分として含む下引が開示妊れている。丑だ１時
開昭５１−１３５５２６号公報には水酸基を有するビニ
ル単量体とビニリデンクロライド及び／又はビニルクロ
ライドとを下引用樹脂の共重合体成分として含む、下引
が開示されている。またｑヶ開＋１Ｕ５１−１２３１３
ｑ号公報には水酸基含有単量体とジオレフィン単量体と
を下引用樹脂の共重合体成分として含む下引が開示系れ
ている。更に特開昭４９−１１３８６８号公報には水酸
基含有単量体とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステルとの共１［（合体を含む下引が開示されている。 しかし、これらの水酸基を含む下引用４ＵＪ脂も筺た、
下引層あるいは下引用樹脂として充分子ｒ、ものとけ云
えなかった。 即ち、水酸基含有単量体ｔ体とグリシジルアクリレート
又はグリシジルメタクリレートとを下引用樹脂成分とし
て含む下引では、条件によジェポキシ基と水酸基とが反
応し、合成液及び下引液中の下引用樹脂が沈澱を起こし
易く、接着性が不安定であった。また、水酸基を有する
ビニル単量体とビニリデンクロライド及び／又はビニル
クロライドとを下引用樹脂成分として含む下引では、条
件にょシビニリデンクロライド及びビニルクロライドか
ら脱塩酸が起こシ、合成液又は下引液のｐｒｆが変化し
、接着性が不安定であった。すた水酸基含有単量体とジ
オレフィン単量体とを下引用樹脂成分として含む下引で
は、下引用樹脂成分にジオレフィンが架橋反応を起こし
、そのｉｉＩ々節が難しく、一定の性能の下引を得る串
が難しく、その結果、ｆＪｌ、ＩＭ’処理時の接着が不
安定であっプこ。また水酸〕、（含有単ｆＩｆ体とアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの共重合体
を含む）引では、合成液及び下引７ｉｋが機砿的に不安
定で、条件によってｔ、Ｊ：、共重合体が沈澱を生じ、
安定ｌ性能の下引を得るη１が！！Ｉｎかしかった。 この様に、親水性基あるいは反応性基を含む下引用４Ｖ
４脂を下引層に含有する写真用ポリニスデルフィルムは
、製造時の安定性及び下引性能が必ずしも満足のいくも
のではなかった。 一方、上述した親水性基あるいは反咀、性基金必ずしも
Ｆ引用イＩ）Ｊ層中に含ｉｆｆい下引の例として、’Ｆ
：ｉ公昭５７−９７０号公報には、スチレンを主成分と
しプこ下引用樹脂をポリエステルフィルム上に塗設した
後にコロナ放電処理金施した下引が開示式ノしている。 しかし、この下引では下引用４Ｗ］　ｌ１ｉｔｒの３ｆ
４１摸性が不充分で、７下引の乾燥条件の変動によって
、下引層ポリエステルフィルムの透明性が悪くなり易く
、透明性の良い下引層ポリエステルフィルトを安定して
得る小が！！１１１かしかった。 ところで、−見すると写真用としでも使用できそうｆｔ
、　４ｉｔＪ脂層を股ジノだポリエステルフィルムヲ提
供する技術があるが、写真用の下引は他の用途からぐ」
、全くかり離ノ′した性能を費求され、似て盃々るもの
である。例えば、特公昭４６−１９８７９号公報には、
アクリル酸エステルと水酸基含有ビニルｌｌ’ｔ　（Ｉ
ｉ一体とを含む共重合体水性分散液をフィルムに冷血し
た後、易シール性ポリマーを冷血し、てｉる接着フィル
ムが開示系れている。しかし、この下引はフィルムと、
例えは塩化ビニリデンとアクリル酸エステルの共重合体
等の疎水性の易シール住ポリマーとを接着印せる為に、
中ＩＨ１にアンカーコーテング層を設ける事を特徴とし
ており、フィルムと写真用親水性コロイド層とを接着き
せる写真用下引とけ、その技術思想が全く異なる技術で
ある。ちなみに前記特公昭４６−１９８７９号公報に開
示の技術による下引け、写真用親水性コロイド層に対し
ては全く不充分な接着力しか示芒ない。 不発［ｉｌＪ者等は、親水性基ないし反応性基を含んだ
下引用樹脂に着目し、製造上安定でがり優れた下引性能
を得ることができる下引層について鋭意？Ｏ［究した結
果、下引用４ＴＩＪ脂をｆ１°η成する１、１ｉ、１仕
体が１１η定の組合せの場合に、以上述べた如き欠点を
解ｎ′ｊできる事を見出しだ。 本発明の第１の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供する小である。 本発明の第２の目的は、必ずしも有機溶剤ポリエステル
の膨潤剤あるいは溶解剤の使用を必要としない為、有害
ｆｘ／ｆ機溶剤等を排気もしくは排水中に放出する小が
なくて、公害発生の無いようにできる写真用支持体を提
供する事である。 本発明の第３の目的は、平面性の良い写真用支持体を提
供する事である。 本発明の第４の目的は、ポリエステルの膨潤剤あるいは
溶解剤の使用を必要とせず、従って、これによって引き
起こ芒れるポリエステルフィルムの平面性及び透明性の
劣化が無く、また下引用樹脂層塗設によって透明性が悪
くなる事もない写Ｊ’Ｌ用叉持体を提供する事である。 本発明の第５の目的は、安定にかっ容易に製造できる下
引用樹脂から成る下引層を有する写真用支持体を提供す
る事である。 本発明の第６の目的は、保存安定性の良い下引用樹脂か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する事である
。 本発明の第７の目的は、保存安定性及び機械的廠定性の
良い下引液を使用した写真用支持体を提供する事である
。すなわち、本発明に用いる下引用樹脂は自己架橋性、
分解性の共重合体成分を含むことを要せず、従って、合
成中、下引用樹脂保存中及び下引液保存中での下引用樹
脂の変質、下引用樹脂液ｌいし下引液のｐｆＩ等の物性
の好ましくない変化が無く、また本発明に用いる下引用
イｇ１脂は機械的にも非常に安定であシ、合成中、下引
液塗布中での凝集を全く生じない下引液を使用した写真
用支持体を提供する事である。 不発明の第８の目的は、下引工程での塗布及び乾燥条件
の変動によっても下引性能に変動が生ずる事のない、安
定に製造できる写真用支持体を提供する事である。 本発明の第９の目的は、各種の写真用親水性コロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。 本発明者等は、下引用樹脂における親水性基含有単一１
６体と疎水性単須体とが非常に限られた組合せを持った
時にのみ、満足な結果が得られる事を見出し、本発明を
完成するに到ったものであシ、本発明の上記諸口的は、
ポリエステル支持体の少なくとも一面に１下記一般式〔
【〕、［１１１］およびＩＬＬ）で示さり、る単量体か
ら実質的に成る共重合体を含む水性組成物を塗設してイ
ｑられる下引層を有することを％徴とする写真用支持体
によって達成でれる。 一般式［［］ ％式％ 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は水
素原子またはメチル基を表わす。〕一般式〔１１〕 Ｈ２Ｃ−１ｊ１ ０ＯＲ３ 〔式中、■ｔ３は炭素数２〜８の＠鎖状アルキル基を表
わす。〕 一般式［第３ 本発明に用いられる共重合体に卦ける上記一般式〔Ｉ〕
で水式れる単量体の具体例としては、例、ｔｌｉ２−ヒ
ドロギシエチルアクリレート、２−ヒドロキ７エチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロビルアクリ１／−ト
、２−ヒドロキシペンチルアクリレート、２．２−ジメ
チルヒドロキシプロビルアクリレート、５−ヒドロキシ
ペンチルアクリレート等が挙げられる。この成分が少な
過ぎると共重合体の機砿的安定性が悪く、逆に多過ぎる
と接着性が悪くなる。かかる意味で前記一般式〔１〕で
水式れるＪｌ’ｌ−ｉｉ１体の比率は、共Ｊ１欠合体に
対して３〜４５ｗｔ壬が好１しく、特に好寸しくは１ｏ
〜３５　ｗ　ｔ　ｑｂである。 不発明に用いられる共１ｉ合体における上記一般式［１
１１で示される単［献体の具体例としては、例えばプロ
ビルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
ト等が挙げられる。この成分が少な過ぎると下引層の接
着性が悪く、逆に多過ぎると合成安定性が悪くなる。か
かる章昧で前記一般式［１１３で示される単量体の比ギ
は、共重合体に対して１０〜４５　ｗ　ｔ　％が好まし
く、特に好丑しくは１５〜４０ｗｔ憾である。 本発明に用いられる共重合体における前記一般式〔■〕
の単量体すｌわぢステＩ／ン単光体は、前記［１，）お
よび〔１１〕で示される半間゛体と組合ぜる亭によシ、
合成を安定化し且つ下引性能を安定化する効果が有る。 このスチレン単量体は少な過ぎると合成液及び下引液の
機械的安定性が悪くｌシ、逆に多過ぎると下引層の透明
性が悪くなる。 そこで、このスチレン単量体の好ましい割合は１０〜７
０ｗｔ係、ｌ待に好凍しくは２０〜５０ｗｔ係である。 Ｊ二Ｂｔの各成分の単量体の好ましい組合せには、２−
ヒドロキシエテルメタクリレートープロビルアクリレー
トーステレン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−
ブナルアクリレート−スチレン、２−ヒドロキシエテル
メタクリレートーー＼キシルアクリレート−スチレン、
２−ヒドロギシグロビルメタクリレートープチルアクリ
レートーステレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート
ーへキシルアクリレート−スチレン、２−ヒドロキシエ
テルアクリレートークロビルアクリレートーステレン、
２−ヒドロキシエチルアクリレート−ブチルアクリレー
ト−スチレン、２−ヒドロキシプロピルアクリレート−
プロピルアクリレート−スチレン、２−ヒドロキシプロ
ビルアクリレート−ブチルアクリレート−スチレン等が
ある。 本発明に用いられる共重合体は上記三成分の単量体から
実質的に構成でれるが、不発ツＪの目的を損なわない範
囲で夕景の他の１１す１体を共重合体組成に含才せても
良い。 不発［ｐＪに用いられる共重合体は公知の乳化重合法に
よって合成することができる。また、これらの単量体を
乳化共重合させる際、乳化重合用ｊ′ト面活性剤を用い
る事が有利である。例えばポリビニルアルコール、部分
ケン化酢岐ビニツν、ボリエテ１／ンオキザイド、ポリ
エチレンオキサイド誘導体、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、スチレン−マレインｅＪＬ、Ｍ
合体、　酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、メチルビニ
ルエーテル−マレイン酸共重合体などの保護コロイド、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシ
ルインキノリニウムブロマイドなどの陽イオン界面活性
剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン駿ナトリウム、ドテシルヘンセンカルボン酸ナトリウ
ムなどの陰イオン界面活性剤がイｊ利に用いられ、寸だ
ノニオン界面活性剤も必要に応じて添加しても良い。 まだ重合開始剤として有機又は無機パーオキサイド又は
過酸塩、例えば過酢酸アセチルパーオキライド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ペンゾイルアセテルバーオキーリ
゛イド、ラウリルバーオキザイド、過酸化水素、過屍峻
塩、過硫酸塩、過硼酸塩を用いる４１が出来る。 この他に無機酸素含有酸化性硫黄化合物、例えば二酸化
硫黄、亜硫酸水素ナトリウム、卯価、酸ナトリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、亜ｆ流酸アンモニウム、また水溶
性脂肪族三級アミン、例えばトリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン等も用いる・事が出来る。 本発明の共重合体は水系分散媒中に微細な粒子と【７て
分散させ共重合体水性組成物とし７て下引液に用いる。 なお、目的によっては、水の１部を水と混合可能な有機
溶媒（例えばメタノールとかアセトン）と置き換えても
よい。乳化重合法によって得られる本発明の共重合体は
微粒子乳化Ｘｔ１合物の水性分散液、いわゆるラテック
スとして得られる。 本発明の共重合体を含む共重合体水性組成物（下引液）
は、使用目的、塗布方法によシ異なるが、水分散液とし
て作られる共重合体を必要に応じて水または水と混合可
能な有機溶剤で希釈して、共ｊＦ会合体固形分＃問が０
．１〜４０重量パーセントであるようにして用いるのが
好ましい。 この様にして得らノ１．た本発明の共重合体ラテックス
（下引用４１４脂）を主成分とする下引液は前述しだ共
重合体成分を０．１〜４０　ｗ　ｔ　％含み、必要に１
６して界面活性剤、親水性有機コロイド、マット剤、？
ｉＶ剤、帯電防止剤、架橋剤等の添加剤を含イｊしても
よい。架橋剤としては、写真用ゼラチンのいわゆる硬膜
剤、例えばホルムアルデヒド、グリオキザール等のアル
デヒド系化合物、ムコクロル酸、テトラメチレン−１，
４−ビス（エチレンイミン基）、ヘキザメテレンー１．
６−ビス（エチレンウレア）等のエチレンイミン基を有
する化合物、トリメチレン−１，３−ビアメタンスルホ
ン酸エステル等のメタ／スルホ／酸エステル、ビスアク
リロイルウレア、メタキシレンビニルスルボン酸等の活
性ビニル化合物、２−メトキシ−４，６−ジクロルトリ
アジン、２−ンディウムオキシー４，６−ジクロルトリ
アジン等の活性ハロケンを有する化合物、ビスフェノー
ルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する化合物、
インシアネート等を使用する事ができる。これらのうち
、エチレンイミン基ヲ有する化合物、メタンスルホン酸
エステルおよび活性ハロゲンを有する化合物がＪＩｊに
好ましい。 上記下引液はポリエステルフィルム土に塗布てれる。こ
こにポリエステルとは芳香族二塩基酸とグライコール全
主要な構成成分とするポリエステルで代表的ｌ二塩基酸
としてはテレフタル酸、インフタル酸、ｐ−β−オキシ
エトキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アセライン酸、５−ナトリウムスルホインフタル
酸、ジフェニレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸等があシ、グライコールとしてはエチレンク
リコール、フロピレンクリコール、フタンジオール、ネ
オペンテレンゲリコール、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、１．４−
ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ１ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール等がある。 こｔＬらの成分からなるポリエステルの中でも入手のし
やす芒の点からはポリエチＩ／ンテレ７タレ−トが最も
好都合である。 本発明に用いられるポリニスデル支持体は、その衣用ｉ
がポリエステルであれば良く、他の支持体」二にポリエ
ステルを４１１持したものであっても差支えない。 ／こトエｔｒｙ　、セルローストリアセテートフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルｌ２
、ポリプロピレンフィルム、あるいｔ」−こノＬらめポ
リマーが被覆されたフィルム、ガラス板、バライク紙、
ホリエチレンラミネート紙等のＥｊ、４脂加工紙、合成
紙、金属板等、透明、半透明、不透明の各種支持体にポ
リニスデルフィルムがラミネートされたものも用いられ
る。 ポリニスデルの厚をとし、ては’１．Ｊに制限ン」、な
いが約１２μ〜５００μ程１現、好ましくｔよ４０μ〜
２００μＪ！Ａ　Ｉ−のものが取＃）扱いやすを、汎用
性の点から有利である。特に二用１延伸結晶化芒れたも
のが、安定性、強さなどの点から好都合である。 下引液をポリニスデルフィル１１土に塗布する前にポリ
エステルフィルム表面には名イ１ｈの表面活性化処理を
しで親水化することが好゛ましい。表面活性化処理とし
ては、例えば米国ｌ（な許第２．９４３，９３７乞［ｙ
禄Ｉｌｌ　ｉ’、１等に記載のような酸化剤ｍ液処理、
米国１１ヶ許第３．４７５．１９３号明細ｑ■等にｎＬ
ｉ　ｆｌｉ’４のような紫外ｉ！Ｊ！吸収処理、米国特
許第３，６１５，５５７号明細書等に記載のようなコロ
ナ族１ｕ、の１１５気放電処理、英国特ｒｔ’ｌ第１，
２１５，２３４号明＃ＩＩＩ書等に１；１シ載のような
活性ガス照射処理、卦よび米国特許第３．５９０，１０
７−号明Ａ１１１沓等に記＋５のよつｌ火焔処理等を挙
げることができる。 上記１・力面は公知の方法でポリニスアルフィルム上に
塗布式れる。例えばカーデン塗布、リバースロール塗布
、ファウンデンエアドクター塗布、スライドホッパー塗
布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布等によりポ
リエステルフィルム」二に塗布するη■ができる。ここ
で、共重合体の塗設−ｈｌは好ましくは０．０１〜５ｇ
　／　ｎ？、ｔＬ）に々了−ましくＶま０．０３〜２　
ｇ　／　ｎ？である。下引液塗布後の乾燥ｄ、公知の方
法で行ｌえる。例えば、熱風乾ｊ４’ｉ：、赤外線力ｎ
　Ｎｂ乾燥、ヒーターロール乾燥、マイクロウェーブ乾
燥等によシ行う事ができる。不発明において、好１しく
に、この−Ｆ錆層を設けた」二に史に上層を塗設する。 上層としては、公知のゼラチン、カゼイン等の天然親水
性４１機コロイド、合成親水性有機コロイド、帯電防止
剤例えば特公昭４６−２４１５９号公報、ｌ特開昭４８
−９３１６５号公報ふ゛よび特公昭４９−２３８２８−
Ｑ公報に記載８れているが如き親水性高分子等の水溶液
を塗設することができる。この上層液中にはマット剤、
硬膜剤、界面活性剤等を含んでいでも良い。土層液の塗
布乾燥ｔよ下層の刀ＩＪ工と同様に公知の方法をいずれ
も用いる小ができる。これらの下引液及び、必要に心し
て設けられる上層用塗布液の塗布前又は乾燥後に於て、
必要に応じて火炎放射処理、プラズマ処理、コロナ放電
処理、ダロー放電処理、紫クシ線照射処理等の公９Ｊｌ
の表面処理加工に行なっても良い。 このようにし１少ｌくとも一面に下引ノ４を設けられた
本発明に係る写真用支持体は、少なくとも１面に通常用
いられる方法によシ写真用親水性コロイド層を塗設する
ことができる。具体的には拙りの写真感光層形成用組成
物、例えばノ・ロゲン化銀写真乳剤、ジアゾ感光組成物
、あるいはハレーション防止剤を含有するゼラチン組成
物才だは支持体フィルムのカールバランスを整えるだめ
のゼラチンバッキング組成物等を被覆することができ、
このようにして得られる写真感光Ｈ料は接着性が優れて
いて現像処理等の写真処理を行っても写真感光層が支持
体から剥離することがｌく、また写真性能への悪影響を
伴うことがない。 次に本発明を実施例によシ具体的に説明するが、これに
よシ木発明の実姉の態様が限定芒れるものではない。な
お、以下において「部」とはｌ持に断わシのｌい限ヤ「
重量部」を表わす。 １丁、本発明に使用する共重合体の代表的製法例を示す
。 合成例ｔｌ） 共重合体の合成は仄のイ子に行った。即ち、冷却管４つ
りた開放容器中に水を入れ、脱気後上記の混合物質を装
入し、８０℃で５時間乳化重合を行ない、乾燥固形分３
Ｑｗｔｑ６の下引用樹脂を得た。 合成例（２）〜（１４）については、」−記合成例（１
）と同様ｌ方法で各実施例記載の組成からなる共重合体
ラテックス（下引用樹脂）を合成した。 次に実施例中に於て行なった評価方法についてｎ兄りＪ
ツーる。 （１）　　接着力試験 〈乾燥膜付ん（験〉 試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ、
その土にセロハン接着テープを圧着したのち該テークを
急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面積に対
する乳剤膜の残存率を百分率で示した。 く処３２１！膜伺試験〉 処理４ν１コでん（旧の乳メｉす而にギリ状の鋭利な先
端で基盤の目状Ｖこ傷をつけて、その而をこすり、乳剤
膜の残存率を百分率で示しだ。実用上、この百分率が８
０係以上であれば支障ない。 （２）透明性試験 東京電色株式会社製濁度計ＭＯＤＥＬ　Ｔ−２６００Ｄ
Δを用いベースを測定して百分率で示した。実用」二、
１係以Ｔであれは支障ない。 （３）機械的安定性試験 上島製作所製高速度攪拌試験機を用いＪＩＳＩ（６３８
１に従い、ラテックス液を容器中で１４０００ｒｐｍで
高速回転するスピンドルで攪拌し、凝集物が発生するま
での時間を「分」で示した。実用上３０分以上であれば
支障ない。 実施例−１ ２ｆｆ１Ｊ＋延伸熱セツト後の１００μのポリエチレン
テレフタレートフィルムに３０　Ｗ／ｎ？　ｍｉ　ｎの
コロナ放電処理を施した。次に、前記合成例ｔｘｔの下
引用樹脂１０ＣＣ，下記の構造式を持つ界面活性剤２０
ヘキサメチレン−１，６−ビスエチレンウレア３０■、
純水９０ＣＣから成る下引液を２０μの膜厚に塗布し、
１００℃で１分間乾燥させた。次にゼラチン１ｇＳサポ
ニン２０り、純水１００工よシ成る上層用塗布液を更に
２０μの膜厚に塗布し、１００℃で１分間乾燥した。以
上の操作によって得られた下引筒のポリエステルフィル
ムに印刷感光材料用バッキング層を塗設した。？ｉに、
比較例として、下記第１表に示すように下引液共重合体
のみを変え、他は全く同じ手順で、下引加工、バツギン
グ層塗股を行なった。各試料の評価結果は第１表の通ル
であった。 以下余白 比較合成例（１）は特開昭５１−１２３１３９号公報の
合成例［１）に基づくもの。壕だ、比較合成例（２）は
％開開４９−１１３８６８号公報の合成例（５）に基づ
くもの。 第１表からＩＪＪらかｌように、本発明例（１１は、評
価した４項目とも優れている小がわかる。ｆＬお比較例
（１）では」二層を設けない場合に膜付が向上−ノーる
事は無かった。 天枠１例−２ 第２表に示す共重合体ラテックス（Ｔ引用樹脂）を用い
た以外は実施例−１と同様な方法で、、下引層ポリエス
テルフィルムを作成し、この下引唐土に印刷感光口料用
写真感光性層を塗設した。まだ、実か１人例−１と同様
に比較化合物より作った試料と比較した。各評価結果は
第２表の通シであった。 以下余白 ｒｔｒｐ９合成例（３）はＩＦ＝１＋公Ｉｔｓ　４６−
１９８７９号公報の実Ｉｒ１ｆｉｉ例の塗ηＮａ　１に
基つくもの。 Ｉｔ較例（３）は処理膜付が悪く写真性能を評価できな
かった。これに対し、本発明例（２）と（３）は写真性
能に対して何ら悪影響を与えていなかった。 第２表から明らかなように、本発明例ｆ２）　、　（３
）は、評価し／ｌ、　４３頁１ｊとも優れてｂる＠がわ
かる。 実施例 ２軸延伸熱セツト後の１７５μのボリエテレンデレフタ
レ−１−ｙイルムを３００Ｗの高圧水銀灯で５分間処理
した。　（Ｋｌ’こ、合成例（４）による下引用樹脂ｉ
ｃｅ、実り１！ｉ例−１に記載さｉｔた界面活性剤２０
ｍ７、純水９９ＣＣから成る下引液を２０μの膜厚に塗
布し、以降−二実施例−１と同様ｌ操作を行っ７ｈ０イ
ＩＪられた下引ｍ余有するポリエステル支持体にレント
ゲン用写真感光性層を塗設した。比較どしてはブナルア
クリレート−スチレン共重合体ラテックスを塗布、乾燥
後、３０　Ｗ／ｒｒ？ｍｉｎ　　のコロナ族１（、処理
ヲ硝したボυエチレンテレフタレートフィルムに直接レ
ントゲン用写真感光性層を塗設した。 各評価結果は第３表の通シであった。 卯、下余白 田軸合成例（４）は特公昭５７−９７０号公報実施例（
１０）試験に基づくもの。 不発ψ」例（４）、比較例（４）ともに写真性能に対し
ては悪い影響を与えていなかった。 第３表から明らかなように、本発明例（４）は、評価し
た４項目ともに優れている小がわかる。 実施例 第４表に示す共７１に合体ラテックス（下引用樹脂）を
用いたり、外ηよ実剣例−１と回様な方法で下引層ポリ
エステルフィルムを作シ、この下引層上にカラーカット
フィルム用バッキング層を塗設した。 （ｉｌＬ、下引用樹脂（共重合体ラテックス）は合成後
２日及び３週間、各２３℃で保存したものを使用した。 各Ｗ”ｆ価結果は第４表の通シであった。 以下余白 比較例（５）は特開昭５２−１９７８６号公報の実施例
（２１）使用共重合体に基づくもの。 第４表から明らかなように、本発明例（５）は、評価し
た４項目ともに経口劣化が無く優れている事がわかる。 実施例−５ 第５表に示す共】１【合体ラテックス（下引用樹脂）を
使用した以外は実ぬ例−１と同様な方法で下引層ポリエ
ステルフィルムを作シ、その下引層上にグラビア印刷用
写真感光拐料のバッキング層を塗設した。各評価結果は
第５表の通シであった。 以下余白 ６１−５表から明らかｌように、本発明例ｆｌｌ；Ｌ−
よび（６）〜（１渇す二いずｊｔも、評価した４項目と
も優れている小がわかる。 ′４Ｊ−細例−６ 」二層塗布前に、下引層ポリエステルフィルム表面ＶＣ
３０Ｗ／ｎ？　ｍｉ　ｎの処理強要のコロナ放電処理を
する以外は実施例−１と同様な方法で、下引層ポリエス
テルフィルムを作成し、この下引層上にグラビア印刷用
写真感光拐料バッキング層を塗設した。４３評価結果は
第６表の通シであった。 以下余白 第６表から明らかな如く、本発明例（＋３＋　、　Ｑ４
）はいずれも、評価ｌ〜だ４項目とも優れていることが
わか２）。Ｑ’ｋ　ＩＣ１実ｂ１Ｑ例−５中の木’１ｉ
ｌｊ明例（８１、（１１）と比較して、乾燥膜付が更に
向上し５ている事がわかる。 ’ｒ！ｊ　ｒＦ出願人　　小西六写真工業株式会社２８
６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステル支持体の少なくとも一面に、下記一般式［
   Ｔ　〕、　［１１］および［１１１で示される単量体か
   ら実質的に成る共重合体を含む水性組成物を塗設してイ
   ひられる下引層を有することを特徴とする写真用支持体
   。 一般式１Ｊ ｆ（２Ｃ”’　ＣＲ２ Ｃ００ＲＩＯＨ 〔式中、Ｒ，は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は水
   素原子またはメチル基を表わす。〕一般式〔（１〕 ｒ、Ｉ２ｃ　＝　Ｃ１ ０ＯＲ３ 〔式中、Ｒ３は炭素数２〜８の直鎖状アルキル基を表わ
   す。〕 一般式〔■〕