DE2162492A1

DE2162492A1 - Herbizide Verbindungen

Info

Publication number: DE2162492A1
Application number: DE19712162492
Authority: DE
Inventors: Karl 7831 Riegel. C07d 55-06 Seckinger
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1970-12-22
Filing date: 1971-12-16
Publication date: 1972-07-13
Also published as: HU164666B; PL77174B1; AU3714071A; IL38407A0; FR2119476A5; DD102906A5; ES398154A1; BE776990A; BR7108459D0; GB1374439A; IT944159B; RO57820A

Description

Case 130-3*1*11

Dip!.-Ing. P. Wirth

DipL-lnp. G. Dann?nberg

Dr. V.':-'■·! '•!Cr.'-wor.-iik

Dr. P. V/u!._:;,o!j, Df. D. Gudel

'6 Frankfurt/M., Gr. Ejchenhermer Str. 39

SAMDOZ AG.

Bes3» / Scnwaiz

Herbizide Verbindungen

Die Erfindung betrifft neue Hexahydro-l,5,5~triazin-2,4. dione der allgemeinen Formel I

Yn

209829/1155

- er-

worin Y eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe, eine Trifluoralkylgruppe, ein Halogen, eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet und η für die
-Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und gleichartige oder verschiedene Substituenten Y bezeichnet, die herbizide
Eigenschaften besitzen, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I lacsen sich beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II '.-'■"

II

mit zv/ei Aequivalenten eines Arylisocyanate der allgemeinen Formel III _·...·..

V> -N=C=O III

worin Y und η die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, darstellen.

Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I kann wie folgt durchgeführt werden:

Das N,N,N'-Trimethyl~formamidin der Formel II wird in .·"
Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, wie z.B. eines Kohlenwasserstoffs, wie Petroläther oder Cyclohexan, oder eines Aethers, wie Diäthyläther, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators, wie 7..B. eines tertiären

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Amins, bevorzugt unter Kühlung bei 0° und unter Feuchtigkeitsausschluss mit zwei Aequivalenten Arylisocyanat der Formel III in einem der oben erwähnten Lösungsmittel versetzt. Das Geraisch lässt man über einen gewissen Zeit-"raum reagieren und arbeitet anschliessend in der üblichen Weise auf.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind kristalline Substanzen. -_----■—-.--.-

Die IR- und NMR-Daten der erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I stehen in Einklang mit den angegebenen Strukturen. '

Die als Ausgangsstoffe für die Synthese der Verbindungen der Formel I benötigten Verbindungen der Formeln II und III sind nach Literaturverfahren zugänglich (vgl. Ghem. Eer. 98, 1078 [1965]). .

Die erfindungsgemäosen Verbindungen der allgemeinen Formel I zeigen eine hervorragende Wirkung gegen unerwünschten Pflanzenwuchs, besonders gegen dicotyle Unkräuter, wie z.B. Amaranthus retroflexus, Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Stellaria media, Senecio vulgaris etc., .. sowie gegen unerwünschte Gräser, wie z.B. Echinochloa crus-galll u.a. Neben der ausgezeichneten Wirkung gegen Unkräuter zeigen die Verbindungen der allgemeinen Formel I eine hervorragende Selektivität bei der Anwendung in verschiedenen Kulturpflanzen.

Die Bekämpfung der Unkräuter wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z.B. durch Behandlung der Unkräuter mit den

Wirkstoffen.

BAD ORiGINAL

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Die Herstellung der herbiziden Mittel, die die erfindungsgemässen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I enthalten, erfolgt.in an sich bekannter V/eise durch inniges Vermischen und Vermählen der Verbindungen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen.

Die Verbindungen können in Mischung mit den bei Herbiziden üblichen Verdünnungsmitteln und Trägerstoffen zur Anwendung gelangen. Die so erhaltenen herbiziden Mittel können mit den üblichen Applikationsgeräten nach bekannten Methoden dem Boden zugesetzt oder auf die Unkräuter aufgetragen werden. Die Anwendung kann entweder auf die bereits von Unkräutern befallenen Stellen oder vor dem Auflaufen der Unkräuter erfolgen. Die Wirkstoffe können in den üblichen Formulierungen zur Anwendung gelangen.

Die Herstellung der Formulierungen erfolgt in an sich bekannter V/eise durch inniges Vermischen und Vermählen

der Verbindungen der Formel I mit geeigneten Trägerstoffen,

Zur Herstellung von festen Anwendungsformen, wie Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten etc., werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe können z.B. Kaolin, Talkum, Kreide, Kalkstein, Cellulosepulver etc. verwendet v/erden.

Diesen Gemischen können ferner Stoffe, die die Haftfestigkeit auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern und/oder eine bessere Benetzbarkeit sowie Dispergierbarkeit gewährleisten, zugesetzt werden.

BAD ORIGINAL

2 0 9 8 2 9/1155

Die erfindungsgemässen Herbizide können auch in Mischung mit geeigneten bekannten Herbiziden, z.B. der Klasse der Harnstoffe, Halogenbenzonitrile, Carbamate, Triazine, angevrendet werden. ...

Die Y/irkstqfformulierungen enthalten beispielsweise zwischer 2 und 80 Gewichtsprozent V/irkstoff, vorzugsweise zwischen ; 2· und 50 %, Die Anwendungsformen enthalten beispielsweise zwischen 0,01.und 10 Gewichtsprozent Wirkstoff.·

Die erfindungsgemässen Herbizide können in Dosierungen von 1 bis 10 kg/ha, je nach der verwendeten Substanz und dem gewünschten herbiziden Effekt, angewendet werden;

Die nachfolgenden Beispiele dienen ?.ur Erläutcirung der Formulierung der Verbindungen der Formel I, ohne die Erfindung einzuschränken; ..

Beispiel at.

25 Teile 6-Dirnethylamin< >-l-,2~diOi ^-dichiorphenyl^-methyl hexahydro-s-triazin-2,^-dion, 5 Teile eines Kondensationsprodukts aus B^-Ormaldehyd und Naphthalinsulfonat, 2 Teile Alkylbenzolsulfonat, 5 Teile Dextrin, 1 Teil Ammoniurnkaseinat und f>2 Teile Diatomeenerde werden zu einer homogenen Mischung vermischt und danach vermählen, bis eine durchschnittliche Teilchengrösse von wesentlich unter ^J45 Mikron erreicht ist. Das erhaltene Pulver kann zur Anwendung gegen Unkräuter verwendet werden. ;

BAD ORIGINAL 209829/116 6

no-3

Beispiel b:

25 Teile 6-Din]ethylamino-l_J>dt(4-chlorphenyl)-5-methylhexahydro-s-triazin-2,4-dion, 5 Teile eines Kondensationsprodukts aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonat, 2 Teile Alkylbenzolsulfonat, 5 Teile Dextrin, 1 Teil Ammomumkaseinat und 62 Teile Diatomeenerde v/erderi zu einer homogenen Mischung vermischt und danach vermählen, bis eine durchschnittliche Teilchengrösse von wesentlich unter 45 Mikron erreicht ist.

Zur Veranschaulichung der hervorragenden Wirksamkeit wird in der nachfolgenden Tabelle die Wirkung der herbiziden Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel I als Wirkstoffe enthalten, angegeben; die Erfindung soll dadurch aber in keiner Weise eingeschränkt werden. Die in der Tabelle durch die Ziffern 1 bis 9 angegebenen Bewertungen bedeuten: 1 = keine Abtötung, 9 = totale Äbtötung, .während die dazwischen liegenden Ziffern eine entsprechende Wirkung" in linearer Abhängigkeit bedeuten« Die Tabelle zeigt die Wirkung bei einer Aufwandmenge von 4 kg Wirkstoff pro Hektar bei Nachauflaufbehandlung. Die Auswertung wurde 14 Tage ■ nach der Applikation vorgenommen.

Herbiside Wirkung von 6-Diinethylaniino-l,3-dJr(3,4-dichlorphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion: Wirkstoff A) und 6-Dimethylamino-l_i3-di-(3-chlorphenyl)-5-methyl-hexahydros-triazin-2,4-dion: Wirkstoff B)

	A)	B)
Amaranthus retroflexus	9	9
Capsella bursa pastoris	9	9
Chenopodium album	• 9	9
kalium aparine	9	9
Stellaria media	9	9
Senecio vulgaris	9	9
Eehinoc.hloa crus-galli	9	9
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; 2162A92

Beispiel c: 25 Gewichtsteile G-Dirr.ethylamino-l^-di- (3-chlor- ^-methoxyphenyl)-5-methyl-hexähydro-s-triazin-2,4-dion, 25 Gewichtsteile eines Er.:ulgators, bestehend aus 36 % Isooctylphenyldekaglykoläther, 24 % Calciumduodecylbenzolsulfonat und 40 Gewichtsteilen einer vorwiegend aromatischen Kohlenwasserstoff raktion vom Siedepunkt 200-260°, werden mit 50 Gewichtsteilen Dimethylformamid vermischt. Das Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentrationverdünnt.

Zur Veranschaulichung der hervorragenden Wirksamkeit wird in der nachfolgenden Tabelle die Wirkung des herbiziden Mittels, das die Verbindung der Formel I als Wirkstoff in der angegebenen Formulierung enthält, angegeben; die Erfindung soll dadurch aber in keiner Weise eingeschränkt werden. Die in der Tabelle durch die Ziffern 1 bis 9 angegebenen Bewertungen bedeuten: 1 = keine Abtötung, 9 -totale Abtötung, während die dazwischenliegenden Ziffern eine entsprechende Wirkung in linearer Abhängigkeit bedeuten. Die Tabelle zeigt die Wirkung bei einer Aufwandmenge von 4 kg Wirkstoff pro Hektar bei Vorauflaufbehandlung. Die Auswertung wurde 14 Tage nach der Applikation vorgenommen.

Herbizide Wirkung von 6-Dimethylamino-l,3-di-(3-chlor-4-methoxyphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion:

Amaranthus retroflexus 9

Capsella bursa pastoris 9

Chenopodium album 9

Gall-urn aparine 8

Stellaria media 9

Senecio vulgaris 9

Echinochloa crus galli 9

Weizen 1

Karotten 1

Die Verbindung zeigt demnach eine ausgezeichnete selektive Wirkung bei der Anwendung in Karotten und Weizen.

209829/ 1 1 »5 BADORIGlNAt

DelsDJel dVlO Gewicutsteile ö-5-methyl-hejcahydro-s-triazin-2,4~dion, 25 Gevichtsteile eines Emulgators, bestehend aus J6 fi Isooctylphenyldekaglykoläther, 2h £ Calciumduodecylbcnzolsulfonat und ^}l0 Gewichtsteilen einer vorv.'iegend aromatischen Kohlenwasserstoff raktion vom Siedepunkt 200-260°, v/erden mit 65 Gewichtsteilen Dimethylformamid vermischt. Das Emulsionskonzentrat wird mit V/asser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.

Zur Veranschaulichung der hervorragenden Wirksamkeit wird in der nachfolgenden Tabelle die'Wirkung des herbiziden Mittels, das die Verbindung der Formel I als Wirkstoff in der angegebenen Formulierung enthält, angegeben; die Erfindung soll dadurch aber in keiner Weise eingeschränkt werden. Die in der Tabelle durch die Ziffern 1 bis 9 angegebenen Bewertungen bedeuten: 3 « keine Abtötung, 9 = to-tale Abtötung, während die dazwischenliegenden Ziffern eine entsprechende Wirkung Iu linearer Abhängigkeit bedeuten. Die Tabelle zeigt die Wirkung bei einer Aufwandmenge von h kg Wirkstoff pro Hektar bei Nachauflaufbehandlung. Die Auswertung wurde I^ Tage räch der Applikation vorgenommen»

Herbizide Wirkung von G-methyl-hexätiydro-s-triezln-2,4-dioii:

Amaranthus retroflexus ,. $'·

Capsella bursa pastoris 9

Chenopodium album * 9

Galium aparine 8

Stellaria media 9

Scnecio vulgaris . 9

Echlnochloa crus galli. ... 9· TT

_β BAD ORIGINAL

Baumwolle 1

Die Verbindung zeigt demnach eine hervorragende selektive

Wirkung bei der Nachauflaufbehandlung in Baumwolle.

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Auch bei Vorauflaufbehändlung zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen eine sehr gute herbizide Wirkung.'

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung der Formel I, sollen die Erfindung jedoch in keiner Weise einschränken.

209829/1165

Beispiel 1:

- 10 -

6-Dimethylamino-l,3-dJr(3,4-diGhlorphenyl)--' 5-methyl-hexahydro-s-triazin-2j_L4-dion

86 g (1 Mol) Ν,Ν,Ν'-Trimethylformamidin in 200 ml Petroläther werden in einem gegen Luftfeuchtigkeit geschützten Gefass auf ca. 0° gekühlt und unter Rühren mit der Lösung von 3?6 g (2 Mol) 3,4-Dichlorphenylisoeyanat in oOO ml Aether versetzt, wobei die Temperatur bei 0° gehalten wird. Das gegen Feuchtigkeitszutritt geschützte Gefäss wird ca. 3 Tage bei Raumtemperatur aufbewahrt. Man dekantiert das LÖsungsrnittelgemisch ab und nimmt das Reaktions produkt in Aether auf. Das nach dem Abdestillieren des Aethers erhaltene und im Hochvakuum getrocknete zähe OeI kristallisiert nach einiger Zeit. Smp. l4l-l42°. . '"..

Wenn die Reaktion ausschliesslich in Ligroin (Siedebereich 00-90°) durchgeführt wird, verkürzt sich die Reaktionszeit auf ca. 3 Stunden.

Analyse: ^c ₁8^Hi6^cl4^N4°2

Molgewicht: 462,16

ber.
gef.

C 46,8 46,9

H 3,5 4,1

N 12,1 11,6

Cl 30,7 30,3

Auf analoge Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden die in der folgenden Tabelle verzeichneten Verbindungen der Formel I . . .

erhalten:

Yn

BAD ORIGINAL

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Bei spiel	Y	η	Bruttoformel	Molge wicht	Smp.	C	A	H	η a 1 y ber. gef.	s e %	Cl Br	15,6 15,0	33,2 33,5
						66.6 66,2	6,2 6,4	N	F	- ' _	18,0 18,0	18,0 18,2 - . r
cvj		O	^Cl8^K20^N4°2	324,3	•175°	52,2 52,2	3,9 4,2	17,2 16,9	-	-	-
■ζ,	m-CF^	1	^C20^Hl8^F6^N4°2	^60,4	124-25°	53,0 52,9	4,9 4,9	12,2 12,5	24,8 24,4
4	m-Cl p-OCH-5	2	' C20^H22^CW2	453,3	110°	55,0 55,0	4,6 4,9	I₂,4 12,0	-
5	P-Cl	1	^Cl8^Hl8^C12^N4°2	393,3	106-109	60,9 60,1	5,0 5,3	14,2 13,7	-
6	P-F	1	C₁₈H_18W2	360,4	149-51°	44,9 45,4	4;o	15,5 15,0	10,5 10,3
7	P-Br	1	^cl8^Hl8^Br2^N4°2	482,2	155-56°	55,0 54,9 i	4,6 4,7	11,6 11,5	-
8	m-Cl	1	^Cl8^Hl8^C12^N4°2	393,3	144-45°			14.2 14,2	^;

K) -ΓΟΟ K)

Claims

Patentansprüche;

Verfahren zur Herstellung von Hexahydro-l,j5,5-triazin .2,4-dionen der allgemeinen Formel I

Yn.

worin Y eine gegebenenfalls verzweigte Alkylgruppe,
eine Trifluoralkylgruppe, ein Halogen, eine Alkoxy-
oder Aryloxygruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet und η für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht und gleichartige oder verschiedene Substituenten Y bezeichnet, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel II

ι ■-■" · ' - "■■■■■ · · ■

(CH J₂N-CH=N-CH- II

mit zwei Aequivalenten eines Arylisocyanats der allgemeinen Formel III

-N=C=O III

Yn'

worin Y und η die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, umsetzt.

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2. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Patent-. anspruch 1, worin Y eine gegebenenfalls verzweigte

Alkylgruppe, eine Trifluoralkylgrüppe. ein Halogen, eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet und η für die Zahlen· θΓ 1* 2" oder 3 steht und gleichartige oder verschiedene Substitucnten Y bezeichnet.

3. 6-Diraethylajriino-li3-di"^-chlorphenyl)-5~methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion.

4. 6-Dimethylamino-l_J3-di-(3-trifluorniethylphenyl)-5-inethyl-hexahydro-s-tria2in-2,4-dion.

5. 6-Dimethylaraino-l,3-'di-(3-chlor-4-methoxyphenyl)"5~

6.' 6-Dimethylaniino-l,3-di-0_i 4-dichlorphenyl)-5-methyl« hexahydro-s-triazin-2,4-dion.

o-Dirnethylamino-l^-di-CJ-chlorphenylJ-S-niethyl-hexa

hydro-s-triazin-2,4-dion.

8. 6-DimethylamIno-l,>di-(*-fluorphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,^/l-dion.

9, 6-Dimethylaniino-l,3-⁽ii-(4-bromphenyl)-5— methyl-hexahydro-s~tria2;in--2,4--dion.

10. o

triazin-2,4-dion.

BAD ORIGINAL

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11. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen_. Formel I gemäss Patentanspruch I als..aktive Komponente.

12. Herbizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie

als Wirkstoff die Verbindungen der allgemeinen Formel.I In einer Formulierung mit .Dimethylformamid als Lösungsmittel oder Lösungsmittelkomponente enthalten.

13. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch

einen Gehalt an ö-Dimethylamino-l^-di-pf-chlorphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-d4.on als Wirkstoff.

14. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-Dimethylamino-l,3-di-(3-trifluormethylphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion als Wirkstoff.

15· Herbizide Mittel,;'gekennzeichnet durch

einen Gehalt an 6-Dimethylamino-l,3-di-(3-chlor-4-methoxyphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion als Wirkstoff.

16. ^.Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch * __

einen Gehalt an 6-Dimethylamino-l,3-di-(3i4_i-dichlorphenyl)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dioo als Wirkstoff.

BAD ORIGINAL

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17. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch

einen Gehalt an ö-Dircethylamino-l^-di-(3-chlorphenyl)-^-raethyl-hexahydro-s-triazin-2,ⁱl-dion als Wirkstoff.

18. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch

einen Gehalt an 6-Dimethylamino-l,3-di-(4-fluorphenyi)-5-rnethyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion als Wirkstoff.

19. Herbizide" Mittel, gekennzeichnet durch

einen Gehalt an 6-Dimethylamino-l,3-di-(^-brompheny!)-5-methyl-hexahydro-s-triazin-2,4-dion als VJirkstoff.

20. Mittel gemäss Patentansprüchen 11 und 1'3 bis I9, die ein weiteres Herbizid enthalten.

DerPsieniarr/zaJti

BAD ORIGINAL

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