DE2162416B2

DE2162416B2 - Mittel zur Reinigung von festen Gegenständen

Info

Publication number: DE2162416B2
Application number: DE2162416A
Authority: DE
Inventors: Jean Neel; Bernard Papillon
Original assignee: Progil SARL
Current assignee: Progil SARL
Priority date: 1970-12-17
Filing date: 1971-12-16
Publication date: 1974-06-06
Also published as: FR2117779A1; CA964806A; US3809535A; GB1379739A; DE2162416C3; NL7116615A; FR2117779B1; AT314466B; DK130650A; DE2162416A1

Description

55

Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittelgemisch für feste Gegenstände, insbesondere Textilien und Metalle, auf Basis organischer Lösungsmittel und Reinigungsverstärker. Sie bezieht sich auf die Anwendung eines neuen Typs von Mitteln, welche die Reinigung verbessern und eine hochgradigere Weiße oder Reinigung ergeben, und die Bäder, die diese Mittel enthalten.

Die Trockenreinigung ist ein Gewerbezweig, der sich im gegenwärtigen Zeitpunkt weit ausgedehnt hat und der bedeutende Mengen Lösungsmittel verbraucht Es handelt sich hierbei in der Hauptsache um chlorierte Kohlenwasserstoffe und insbesondere um Perchloräthylen und Trichlorethylen, die Dank ihrer Nichtbrennbarkeit, verbunden mit anderen günstigen Eigenschaften, schlechthin die Lösungsmittel für diesen Industriezweig geworden sind. Wenn es sich jedoch um die Reinigung mit Benzin, Hexan oder anderen aliphatischen oder Benzolkohlenwasserstoffen mit chlorierten, chlorfiuorierten oder anderen Lösungsmitteln handelt, ist die Anwendung des Lösungsmittels allein im allgemeinen nicht ausreichend. Es ist bekannt, dem Reinigungsbad grenzflächenaktive Stoffe hinzuzufügen, die in dem gegebenen Lösungsmittel löslich sind. Es ist auch üblich, den Lösungsmitteln Stoffe wie Alkyl-arylsulfonate von Aminen, Äthoxyl-Derivate von Aminen oder von aliphatischen Alkoholen oder Alkyl-polyäthoxyphenole hinzuzufügen. Trotz dieser Zusätze, die außerdem oft mit optischem Bläuemittel und mit Aufhellern zusammen verwendet werden, sind in der Technik der Reinigung mit Lösungsmitteln noch Fortschritte zu machen, weil die Ergebnisse noch nicht vollkommen sind. Der Reinigungsgrad oder die Weiße der Fasern uder der textlien Artikel, die nach dieser Technik gereinigt werden, läßt im allgemeinen zu wünschen übrig. Es war daher wünschenswert. Stoffe zu finden, die, Trockenreinigungsbädem zuyesetzi, diese Ergebnisse verbessern. Diese Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung gelöst.

Die Erfindung offenbart einen neuen Typ von Reinigungsmittelgemischen für feste Gegenstände, welche den Reinigungsgrad im Vergleich zu dem, der unter Anwendung der gebräuchlichen grenzflächenaktiven Stoffe erhalten wird, beträchtlich verbessern, überdies erweisen sich die neuen Reinigungsmittelgemische als besonders wirksam, wenn sie zusammen mit den üblichen grenzflächenaktiven Stoffen in Gegtnwart einer geringen Menge Wasser im Lösungsmittel angewendet werden. Man erhält in diesem Fall eine bessere Reinigung als mit jedem der Zusatzstoffe, dem erfindungsgemäßen Zusatzstoff und den üblichen Mitteln aHein.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Reinigung von festen Gegenständen, insbesondere Textilien und Metallen, auf Basis organischer Lösungsmittel und Reinigungsverstärker sind dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem oder mehreren, primären oder sekundären Mono- oder Diamiden bestehen, die aus einem Polyamin und einer aliphatischen Dicarbonsäure oder einem Dicarbonsäureanhydrid entstanden sind, wobei in diesem eine die zwei Carboxylgruppen verbindende CH₂-Gruppe durch einen geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit wenigstens 6 C-Atomen substituiert ist

Die Länge der Kette des Kohlenwasserstoff-Substituenten ist so groß, daß das Amid in dem gegebenen Lösungsmittel löslich ist. Diese Bedingung erfordert im allgemeinen Kohlenstoffketten mit einer Länge von wenigstens 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise von mehr als 12 Kohlenstoffatomen. Für chlorierte Lösungsmittel enthaltende Reinigungsmittelgemische finden sich die besten Reinigungsverstärker unter denen, deren Kohlenwasserstoffsubstituent eine Kette von 18 bis 200 Kohlenstoffatomen und insbesondere von 24 bis 120 Kohlenstoffatomen bildet.

Die Dicarbonsäuren, die in die erfindungsgemäßen primären Amide und sekundären Amide (Imide) eingehen, können ihre zwei Carboxylgruppen in allen

Stellungen von der o^S-Stellung bis zur «/»-Stellung tragen. Aus wirtschaftlichen Gründen verwendet man vor allem die Produkte, die sich von Disäuren (oder Anhydriden) mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, d. h. von der Malonsäure bis zur Adipinsäure ableiten, wobei sich die Carboxylgruppen auch an den beiden Enden der aus 1 bis 4CH₂-Gruppen gebildeten Kette finden und der Alkyl- oder Alkenylsubstituent an einem der Kohlenstoffatome dieser Kette sitzt. Außer Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure können mit Erfolg jedoch auch andere Säuren die Grundlage für die erfindungsgemäßen primären Amide oder die Imide bilden. Die letzteren umfassen daher gleicherweise die entsprechenden Derivate, z. B. der folgenden Säuren: Pimelinsäure, Suberinsäure, Acelainsäure, Sebacinsäure usw., d. h. also, die sich vom Heptan, Octan, Nonan, Dekan usw. ableitenden Dicarbonsäuren, die einen langen Alkyl- oder Alkenylrest an einem der Kohlenstoffatome tragen, welche die beiden Funktionen - C OOH oder — CO — O — CO- miteinander verbinden.

Außer von den obengenannten <t,< .-Disäuren können sich die erfindungsgemäßen Amidderiva te von Sauren ableiten, in denen die Carboxylgruppen in anderen als der «,«»-Stellung an der aliphatischen Kette sitzen. Geeignete Säuren sind z. B.: 2,5-Dicarboxyhexan, 1,4-Dicarboxyhexan, 1,6-Dicarboxy octan, 5.7-Dicarboxyundecan, 1,4-Dicarboxydodecan, 1,8-Dicarboxyoctadecan (ein Derivat der Oleinsäure) usw.

Die Polyamine, welche die Amidgruppe der erfindungsgemäßen Amide bilden, sind vorzugsweise Alkylenpolyamine, gegebenenfalls können sie aber auch aus Alkoholaminen, Phenolaminen oder aromatischen Aminen gebildet sein, unter der Bedingung, daß sie wenigstens zwei Stickstoffatome mit Aminfunktion je Molekül aufweisen. Bevorzugte Vertreter der ersten Gruppe sind z. B.: Äthylendiatuin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Tripropylentetramin, Tetrapropylenpentamin usw. oder Polyalkylenpolyamine oder Mischungen von schweren Polyalkylenpolyaminen, die in Form von Rückständen bei der Herstellung der vorhergehenden erhalten werden. Andere Polyamine sind cyclische Polyamine, insbesondere Piperazin und seine am Stickstoff durch einen oder mehrere Alkylreste substituierte Derivate, z. B. N-Äthyl-, N-Methyl-, N - Isopropyl-, N - Methyl - (yi - aminoäthy]) - piperazin usw. Andererseits können die Alkylengruppen der in Rede stehenden Polyamine verzweigt sein.

Von den anderen Aminen, welche die erfindungsgemäßen Amide bilden können, kommen z. B. folgende in Betracht: Alkyl- oder Dialkylaminoalkylamine, wie z. B. Methylamino-propylamin, Dimethylamino-äthylamin, Diäthylamino-butylamin. Arylpolyamine, wie Phenylendi- oder -triamin, Triaminotoluol, Triamino-triphenylmethan, Diamino-diphenylamin, Triaminophenol usw., Alkoholamine wie Diamino-1,3-propanol-2, Diamino-l,2-propanol-3, Triaminohexanol usw.

In bestimmten Fällen, insbesondere wenn die Zahl

der Stickstoffatome in Amin verhältnismäßig groß ist, kann es vorteilhaft sein, die Aminfunktionen, die nicht in Amide übergeführt werden, ganz oder zum

Teil durch Substitution oder eine Additionsreaktion zu blockieren. So gibt es nach einer besonderen Aus-

führungsform der Erfindung in dem primären oder

sekundären Amid des Verstärkers Stickstoffatome, die Kohlenwasserstoffradikale tragen, insbesondere Aryl- und vor allem Aikylgruppen, Acylgruppen,

Arylsulfonreste, Alkoxygruppen oder Polyoxyalky-

lengruppen. Man kann gleichfalls eine oder mehrere

Aminfunktionen durch Addition eines Moleküls einer organischen Säure, einer Mineralsäure oder ihrer Mischung blockieren.

Das Blockieren der Aminfunktion kann vor oder nach der Amidherstellung erfolgen. Geeignete Reagenzien, insbesondere Alkylhalogenide, z. B. Chloride oder Bromide des Methyls, Äthyls, Propyls, Butyls, Amyls usw. sind in der USA.-Patentschrift 2 638 450 beschrieben. Hier sind auch Beispiele für Polyalkylenpolyamine, z. B. N-Alkylierte, zitiert. Es versteht sich, daß diese Beispiele die vorliegende Erfindung keinesfalls einschränken.

Andere Reagenzien sind Säuren, Anhydride und Säurehalogenide, wie z. B. Essigsäure, Propionsäure und Buttersäure und ihre Anhydride und Chloride: andere sind, ohne daß damit eine Beschränkung verbunden ist, in der USA.-Patentschrift 2 568 876 beschrieben. Bei der Bindung von Arylsulfonsauregruppen ist es gut, dieselben Sulfonsäuren zu verwenden, deren Alkalisalz als grenzflächenaktive Stoffe bekannt sind und deren Aminsalze bei der Trockenreinigung gemäß dem Stand der Technik verwendet werden. So sind z. B. Arylsulfonsäuren geeignet, deren Arylgruppe Benzol, Toluol, Octylbenzol, Dodecylbenzol, Naphthalin, Butylnaphthalin, a-Naphthol usw. ist. Vorzugsweise steht die Sulfonsäurefunktion in den Benzolderivtten in Parastellung zum Alkylrest und in den Naphthalinen in «- oder in /y-Stellung. Man kann außerdem Arylsulfonsäuren verwenden, wie z. B. Octyl-, Lauryl- oder Oleyl-Sulfonsäuren.

Die Bindung der Alkoxy- oder Polyoxyalkylengruppen an alle oder ein Teil der Stickstoffatome des Ausgangsamins oder des fertigen Amids kann nach der üblichen Kondensationsreaktion mit einem Olefi.ioxid oder einem Polyoxyalkylen durchgeführt werden. Die gebräuchlichsten Reagenzien sind Ethylenoxid und Propylenoxid, aber selbstverständlich kann man auch andere verwenden, wie z. B. die Oxide des Butens. Amylens, Hexens usw.

Die primären oder sekundären Amide, die Gegenstand der Erfindung sind, können eine oder mehrere der Aminfunktionen des Ausgangspolyamins auf-5S weisen. Anders gesagt, die Anzahl der Mole PoIyamin im Verhältnis zu der Disäure oder des Anhydrids kann variieren. Das Verhältnis kann insbesondere von 0,5 bis 2, bevorzugt 0,5 bis 1 betragen.

Die nachfolgende Formel erläutert ohne einzuschränken die Zusammensetzung einer homologen Reihe von Imiden gemäß der Erfindung:

R O
O=C-(CHJ₁₁-CH — C-N-(CH₂CH₂NH)₁₁₁-ZCH₂Ch₂NN-Z

I QL

Diese Imide entstehen durch Kondensation des Anhydrids der allgemeinen Formel

R
O=C-(CH₂J₁₁-CH—C= O

mit einem Polyäthylenpolyamin

H₂N-(CH₂CH₂NHL-/CH₂CH₂N \ —Z

wobei R ein Alkyl oder Alkenylrest ist, dessen Kette vorzugsweise 18 bis 120 Kohlenstoffatome aufweist, η im allgemeinen 0 bis 6 ist, Z Wasserstoff oder eine der oben definierten Gruppen zum Blockieren der Aminfunktion bedeutet, z. B. ein Alkylrest, ein Acylrest, ein Alkyl- oder Arylsulfonsäurerest oder eine Polyoxyalkylengruppe bedeutet, Q Wasserstoff oder eine Gruppe zum Blockieren gleich Z, aber nicht zwangläufig identisch mit dieser ist; die Summe (m + p) ist im allgemeinen 2 bis 7, die aminierte Kette braucht nicht sehr lang zu sein.

to Im Sonderfall, wo z. B. R eine anverzweigte Propylenkette mit 13 Propyleneinheiten, π = 2, Q = H, (m + p) = 4 und Z der Rest der p-Dodecylbenzolsulfonsäure ist, ist das Produkt ein Polypropenylglutarsäuremonoimid des Tetraäthylenpeniamins, dessen endständiger, nicht amidierter Stickstoff in Form des Dodecylbenzolsulfonats blockiert ist:

O=C-CH₂CH₂CH — C-N-CH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂Ch₂NHCH₂CH₂NH₃ O C₁₂H₂₅-C₆H₄SO₃

Dieses Beispiel betrifft ein Monoimid, d. h. ein sekundäres Monoamid, es versteht sich aber, daß ein Diimid ebenso zur Ausführung der Erfindung geeignet ist. In diesem Sonderfall ist die Gruppe Z ein zweiter Rest der Glutarsäure oder des Glutarsäureanhydrids (2 Mol Disäure je Mol Polyamine Im besonderen Beispiel des Polypropenyl-glutarimi-is zeigt die obige Formel dann am rechten Ende άκ gleiche Konfiguration wie am linken.

Die Kondensation der Disäuren oder der Anhydride mit den Polyaminen ist wohl bekannt, sie braucht hier nicht beschrieben zu werden. Es wird nur daran erinnert, daß sie im allgemeinen bei 100 bis 250⁰C unter Abtrennung des gebildeten Wassers, z. B. in Form eines azeotropen Gemisches mit Benzol oder Toluol durchgeführt wird. Derartige Kondensationen sind unter anderem in den oben zitierten USA.-Patentschriften beschrieben. Ebenso ist die Bindung einer aliphatischen Kette an Dicarbonsäuren ein übliches Verfahren. So ist z. B. die Bindung von Polyolefinketten an Disäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Zitronensäure in der USA.-Patentschrift 2 283 214 beschrieben. Da Malonsäureanhydrid industriell zugänglich ist, zählen die Succinimide, die sich bei Einsatz dieses Ausgangsstoffes ergeben, zu den wirtschaftlichsten Verstärkern nach der Erfindung.

Die neuen Zusatzstoffe für Trockenreinigungsbäder eignen sich für alle Lösungsmittel, die gewöhnlich für diesen Zweck verwendet werden: chlorierte, fluorierte oder chlorfluorierte Kohlenwasserstoffe, vor allem aliphatische Kohlenwasserstoffe und insbesondere Trichlorethylen und Perchloräthylen, BenzolkohlenwasserstofF, insbesondere Benzol, Toluol, das Lösungsmittel »Naphtha«, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Octan, Benzin, Petroläther usw. Selbstverständlich liegt die Wahl des für ein gegebenes Bad am besten geeigneten Vertreters im Rahmen der Kenntnisse des Fachmanns.

Die Bäder, denen ein oder mehrere der erfindungsgemäßen Reinigungsverstärker zugesetzt wurden, können die üblichen Zusatzstoffe enthalten, wie z. B. optische Bläuemittel, chemische Bleichmittel (Peroxid), Appreturmittel, Antistatika usw.

Andererseits können diese Bäder vorteilhaft einen geringen Anteil Wasser enthalten, der die Entfernung des hydrophilen Schmutzes günstig beeinflußt. In diesem Fall zeigen die erfindungsgemäßen Reinigungsverstärker die größte Wirksamkeit. Wenn Wasser im organischen Lösungsmittel für die Trockenreinigung vorhanden ist, empfiehlt es sich, zu den erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkern eine kleine Menge grenzflächenaktiver Substanzen hinzuzufügen, um sicherzustellen, daß das Wasser im Lösungsmittel emulgjert wird. Verschiedene grenzflächenaktive Substanzen, ionogene oder nicht ionogene, können verwendet werden. Eine sehr empfehlenswerte Klasse dieser Substanzen ist die der Alkyl-Aryl-Sulfonate von Aminen, deren Verwendung bei der Trocken- oder Naßwäsche von Textilien sehr verbreitet ist. Man stellt in diesem Fall ein Zusammenwirken der erfindungsgemäßen Reinigungsverstärker mit den grenzflächenaktiven Substanzen fest, welches sich in einer wesentlich verbesserten Reinigung äußert.

Obgleich es keinen kritischen Höchstwert für die Menge des in dem zur Trockenreinigung dienenden Lösungsmittel gelösten erfindungsgemäßen Amids gibt, ist ein Gehalt von 50 g je Liter im allgemeinen völlig ausreichend, und meistens beträgt die bevorzugte Menge 0,1 bis 15 g Reinigungsverstärker, gelöst in 11 des verwendeten Lösungsmittels. Die geringsten Mengen des Mittels entsprechen insbesondere Bädern, die Wasser enthalten. Die Mengen an grenzflächenaktiven Substanzen können, falls sie vorhanden sind, von der gleichen Größenordnung sein. Wasser, dessen Vorhandensein, wie oben erläutert wurde, nützlich ist, übersteigt vorzugsweise nicht die Menge von 100 g je Liter, am besten liegt sein Anteil zwischen 0 und 20 g je Liter.

Die erfindungsgemäßen Amide sind für die Trokkenreinigung von Textilien geeignet, gleich welcher Natur und Form sie sein mögen. So kann man durch Zusatz dieser Amide die Reinigungsbäder für Wolle, Baumwolle, synthetische Textilien, Leinen, Jute usw., gegebenenfalls in Mischung, in Form von weißen oder farbigen Fäden, Fasern, Geweben, Strickwaren, fertigen Kleidungsstücken usw. verbessern.

Obgleich die Trockenreinigung von Textilien ein

2 i 62 41

besonders wichtiges Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelgemische darstellt, werden sie auch zur Verbesserung der verschiedenen Wasch- und Reinigungsarten mit Lösungsmitteln für alle Arten von Teilen verwendet, die täglich in der j Industrie durchgeführt werden. So kann man z. B. die Wirksamkeit von organischen Bädern für unterschiedliche Metallteile vor der elektrolytischen Beschichtung, der Emaillierung, dem Lackieren oder Anstreichen durch Zusatz von etwa 0,1 bis 5% eines erfindungsgemäßen primären oder sekundären Amids verbessern.

Die neuen Verstärker können bei der Kalt- oder Warmreinigung angewendet werden. Allgemein sind sie in allen bekannten Reinigungsverfahren mit organischen Lösungsmitteln anwendbar. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert, nicht jedoch beschränkt.

Allgemeine Arbeitsweise

40 Einige Beispiele betreffen die gemeinsame Anwendung der Imide SIM und der grenzflächenaktiven Substanz DBSI.

Jedes Zusatzmittel wird in Grammengen je Liter aufgeführt, die Angabe steht in Klammern neben dem entsprechenden Symbol.

In allen Beispielen besteht das Bad aus 500 ml Perchlorathylen, in denen man zuvor die in jedem Beispiel angegebenen Mengen des Verstärkers und/ oder der ^n^cicn Substanzen gelöst hat. Die Reinigung wird bei 22° C während 30 Minuten mit 150 Hin- und Herbewegungen je Minute durchgeführt. Die Versuche erfolgen in einer unter dem Namen »Tergotometer« (standardisiert) bekannten Vorrichtung, wobei vier Behälter die gleichzeitige Durchführung von vier Versuchen erlauben.

Die Reinigung besteht jedesmal in der Behandlung eines Baumwoll-Gewebestreifens von 13 χ 21 cm, der nach der Norm EMPA der Fabric Incorporated (New York) künstlich beschmutzt worden war, in Gegenwart ein« sauberen Streifens des gleichen

Nach der Reinigung bestimmt man die Weiße auf bekannte Art im Elrepho-Gerät mit Filter Nr. 8, an dem zuvor beschmutzten Streifen, wie an dem begleitenden reinen Streifen. Die Weiße des ersten nach dem Waschen gibt das Maß des Reinigimgsgrades, während die des zweiten den Grad der Wiederablagerung des Schmutzes anzeigt. In den folgenden Beispielen werden diese zwei Größen verwendet.und außerdem wird ihre Summe angegeben, die für die Charakterisierung der Gesamtwirkung des Zusatzmittels interessant ist.

	nicht gewaschener	oe- schmulz- tes	Weiße	Gesamt
Bei	Probestreifen	Gewebe
spiel Nr.	Wäsche mit Lösungs	25	reines Gewebe	110,6
	mittel allein
1	Lösungsmittel	29,5	85,6	90,0
	+ ABSA (1,45 g)
2	Lösungsmittel	36,3	60,5	94,0
	+ DBSI (1,45 g)
3	Lösungsmittel	36	57,8	100,4
	+ SIM-0,8 (1.45 g)
4	Lösungsmittel + DBSI	36,3	64,4	109,6
	(1,45 g) + SIM-0,8
5	(0,3 g)	36,7	73,9	105,7
	Lösungsmittel
6	+ SIM-I (1,4.5 g)		69
	Lösungsmittel + DBSl	36		112,7
	(1,45 g) + SIM-I (0,3 g)
7		.17,6	76,7	113,3

8	75,7

Der Vergleich zwischen den Beispielen 5 und 7 einerseits und 3 und 4 andererseits zeigt, daß das Succinimid allein die Reinigung im Vergleich zur Reinigung die die üblichen Zusatzstoffe ergeben, etwas verbessert, es wirkt andererseits stärker gegen die Wiederablagerung des Schmutzes (s. Spalte »reines Gewebe«), was von Interesse ist. Die gemeinsame Anwendung des Succinimids SIM-I mit dem Sulfonat in Beispiel 8 brimrt eine deutliche Verbesserung.

Beispiele 9 bis 11

Die Beispiele 4, 6 und 8 werden mit Bädern wiederholt, die 6 g Wasser je Liter Perchlorathylen enthalten. Man findet dann:

Beispiele 1 bis 8

In diesen Versuchen enthält das verwendete Perchloräthylen kein Wasser.

Das untersuchte erfindungsgemäße Zusatzmittel ist das Irni.d der Bernsteinsäure, die an einer ihrer CH₂-Gruppen durch eine Polyisobutylenkette aus 16 Isobutengliedern substituiert ist, mit Tetraäthylenpentamin. Folgende Bezeichnungen werden verwendet:

SIM-I das aus 1 Mol Pentamin und 1 Mol Bernsteinsäureanhydrid erhaltene Succinimid, SIM-0.8 das aus 0,8 Mol Pentamin je Mol Anhy- ^fo drid erhaltene Produkt

Zum Vergleich werden die Ergebnisse von Versuchen mit zwei bekannten Zusatzmitteln aufgeführt: dem Dodecyl-benzolsulfonat des Isopropylamins, bezeichnet als »DBSI«, und einem anderen Alkyl-benzolsulfonat eines handelsüblichen Amins, bezeichnet als »ABSA«.

Beispiel

Bad + DBSI (1,45 g)
Bad + DBSI {1,45 g)
+ SIM-0,8 (0,3 g)
Bad + DBSI {1,45 g)
+ SIM-I (0,3 g)

	Wcitic
hc-
M'hmutA	reines
les	Gewebe
Gewebe
59,2	65,3
61	70,6
58,8	68,4

Gesamt

124,5 131,6

127,2

Die Zugabe der eifindungsgemäßen Zusatzstoffe »SIM« bringt demnach eine merkliche Verbesserung der Reinigung, wenn das organische Lösungsmittel Wasser enthält.

Beispiele 12 bis 15

Die hier verwendeten erfindungsgemäßen Verstärker sind die Monosuccinimide SIM-I der vorhergehenden Versuche, deren endständige Arainfunktion

409523/400

4101

durch den Rest der Dodecylbenzolsulfonsäure (DBS) blockiert ist.

Die mit SIM-Ac bezeichnete Probe wird durch unmittelbare Einwirkung eines Mols der Säure DBS auf ein Mol Succinimid SIM-I erhalten. Die zweite Probe SIM-Cl stammt aus der Reaktion des Chlorids der Sulfonsäure DBS mit demselben Succinimid. Die Mengen der Zusatzstoffe und die relativen Verhältnisse von SIM und DBSI sind die gleichen wie in den vorhergehenden Beispielen.

	SIM-Ac	beschmutztes Gewebe	ohne Wasser	Weiße	Gesamt	beschmutztes Gewebe	mit 0.6% Wasser	Gesamt
Bei	SIM-Ac + DBSI	33.5	reines Gewebe		108,5		reines Gewelx;	_
spiel Nr.	SlM-Cl	39,0	75	111,8	59,4		131
12	SIM-Cl + DBSI	34,6	72,8	111,3	—	71,5
13		39,0	76,7	110,6	59,8	_.	127,3
14			71,6			67,5
15

Verglichen mit den Ergebnissen der Beispiele 3 und 4 entsprechend dem Stand der Technik bringen die Beispiele 12 bis 15 alle eine sehr merkliche Verbesserung.

Beispiele 16 und 17

Hierin sind die Verstärker Mono-succinimide SIM-1 der vorhergehenden Beispiele, kondensiert mit Ölefinoxiden. So bezeichnet

SIM-OET das Succinimid, bei dem jedes einzelne Molekül mit 29 Mol Äthylenoxid kondensiert ist, und

SIM-OPR das mit 1,1 Mol Propylenoxid je Mol kondensierte Succinimid.

Die Reinigung in Perchloräthylen ohne Wasser auf die in den anderen Beispielen beschriebene Weise hatte die folgenden Ergebnisse:

Beispiel
Nr

SIM-OET (1,45 g)
SIM-OPR (1,45 g)

	Weiße
be
schmutz	reines
tes	Gewebe
Gewebe
36	68,5
37	76,6

Gesamt

104,5 113,6

Der Vergleich mit den Beispielen 3 und 4 zeigt eine erhebliche Verbesserung durch Verwendung der äthoxylierten und propoxyherten Imide gemäß der Erfindung. Außerdem ergibt das Produkt SIM-OPR (Nr. 17) bessere Resultate als die unveränderten Succinimide SIM-0,8 und 1 der Beispiele 5 und 7. Die Gesamtweiße in Abwesenheit von Wasser die es ergibt, gleicht derjenigen, welche das Succinimid SIM-I und das Dodecylsulfonat des Isopropylatnins (Beispiel 8) zusammen erbringen.

Beispiel 18

Ein Monoadipamid des Triäthylentetramins, das an der Adipingruppe durch ein Kohlenwasserstoffradikal mit 28 Kohlenstoffatomen substituiert ist, wird an Stelle des Succinimids als Verstärker in den gleichen Versuchen wie den Beispielen 1 bis 8 verwendet. Die gefundenen Ergebnisse sind ähnlich denen, die SIM-0,8 ergibt.

Beispiele 19 bis 24

Die Waschversuche mit Trichloräthylen werden in der gleichen Weise wie die vorhergehenden Beispiele mit Zusatzstoffen, die aus Succinimiden bestehen, durchgeführt, die sich vom Bernsteinsäureanhydrid ableiten, das durch eine Polybuten- oder Polyisobutenkette substituiert ist. Zu Vergleichszwecken wurde der Versuch des Beispiels 19 ohne irgendeinen Zusatzstoff und derjenige des Versuchs 20 mit dem 16 Isobuteneinheiten enthaltenden Succinimid durchgeführt, das weiter oben unter der Bezeichnung SIM-0,8 beschrieben wurde.

Die anderen Succinimide haben als Substituenten der Succingruppe Polybutenketten mit »n« (Durchschnittszahl) Buteneinheiten. Diese Zusatzstoffe haben folgende Kennzeichen:

E—μ = 17,5 Amin: Triäthylentetramin 0,3 Mol je Mol Bernsteinsäureanhydrid,

F—η = 8 Amin: Tetraäthylenpentamin 0,82 Mol je Mol Anhydrid,

G —n = 8 Amin: Tetraäthylenpentamin 0,82MoI je Mol Anhydrid, wobei das Amin außerdem dodecylieil ist.

H—η = 8 Amin: wie F, jedoch ist noch ein Gemisch von Carbonsäuren mit ^l> bis 11 Kohlenstoffatomen am Amin gebunden.

Jeder Zusatzstoff wird im Verhältnis 1,45 g je Lite: Trichloräthylen verwendet. Die Ergebnisse der Reinigungsversuche sind in der nachfolgenden Tabelle 7■.<■ sammengefaßt:

40

50 Lösungsmittel allein .

Lösungsmittel
+ SIM-0,8

Lösungsmittel + E ..

Lösungsmittel + F ..

Lösungsmittel + G ...
_fo Lösungsmittel + H..

beschmutztes!
Gewebe

38,7

37,4

35,5

37,6

Weiße

reines
Cicwche

64

71,5

65

75,2

66

68,5

Gcvinv

110.2

'00

112.6

101,5

106.1

Im Rahmen dieser Versuche gibt der Zusatzstoff /^: d. h. das Succinimid mit 8 Buteneinheiten (32 Kohlen stoffatome) an der Succingruppe, das beste Resulan

In den folgenden Beispielen 25 und 26 wurden di erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zum Nachwei ihrer Überlegenheit bekannten Reinigungsmitteln ge genübergestellt.

•fei?

4

Beispiel 25

Anwendung des in der belgischen Patentschrift 1419 574 beschriebenen Produktes

Der Zusatzstoff wurde in einer Menge von 1,45 g/l eines Bades aus wasserfreiem Perchloräthylen geprüft.

Bei dem getesteten Zusatzstoff handelt es sich um dasDinatriumsalzdesN²-(Alkyl-, aspartyl)-asparagins der Formel

CH₂- CO- NH(CH₂)₃—N

C₂H₅

R—N—CH—COONa	C₂H₅	be	Weilie	Gesamt
		schmutztes Gewebe
CO-CH₂-CH-COONa			reines Gewpbe	112,7
R'—NH	R und R' stehen fur Alkylreste, die sich von Talgfett	25,5
	säuren ableiten.		87,2	92,3
	30,2
		62,1

Nicht gewaschener			108,1
Probestreifen	33,1
Wäsche mit Lösungs		75,0
mittel allein			114,8
Lösungsmittel	36,7
+ Zusatzstoff gemäß		78,1
belgischer Patent
schrift 1419 574
Lösungsmittel
+ erfindungsgemäßer
Reinigungsverstärker

Es zeigt sich, daß der erfindungsgemäße Reinigungsverstärker wirksamer ist als das in der belgischen Patentschrift 1 419 574 vorgeschlagene Produkt.

Beispiel 26

Anwendung des in der deutschen Auslegeschrift
1 289 598 beschriebenen Produktes

Er entspricht der Formel

R-CO-NH-C₂H₁-N-C₂H₄-OH
C=O

R-CO-NH-C₂H₄-N-C₂H₄-OH

wobei R ein Koprafettsäurerest, hauptsächlich der Kettenlänge C₁₂ bis C₁₄, ist.

	be	Weiße	Gesamt
	schmutztes
	Gewebe	reines
		Gewebe	112,1
Nicht gewaschener	25,3
Probestreifen		86,8	91,7
Wäsche mit Lösungs-	29,9
³ mittel allein		61,8
Lösungsmittel
+ Zusatzstoff gemäß			107,4
deutscher Auslege-	32,6
3₅ schrift 1 289 598		74,8
Lösungsmittel			114,4
+ erfindungsgemäßer	36,5
Reinigungsverstärker	77,9

40 Auch in diesem Fall erweist sich der erfindungsgemäße Zusatzstoff als wirksamer.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zur Reinigung von festen Gegenständen, insbesondere Textilien und Metallen, auf Basis organischer Lösungsmittel und Reinigungsverstärker, dadurch gekennzeichnet, daß der Reinigungsverstärker aus einen: oder mehreren primären oder sekundären Mono- oder Diamiden besteht, die aus einem Polyamin und einer aliphatischen Dicarbonsäure oder einem Dicarbonsäureanhydrid entstanden sind, wobei in diesem eine die zwei Carboxylgruppen verbindende CH₂-Gruppe durch einen geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit wenigstens 6 C-Atomen substituiert ist

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure oder das Säureanhydrid, von denen sich das Amid ableitet, 3 bis 6 C-Atome aufweist und insbesondere Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Adipinsäure ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der geradkettige Rest 18 bis 200, vorzugsweise 24 bis 120 Kohlenstoffatome aufweist.

4. Mitte! nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamin ein Polyäthylenpolyamin mit vorzugsweise 2 bis 6 Aminfunktionen ist.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eines oder mehrere seiner N-Atome einen Kohlenwasserstoffrest, eine Acylgruppe, ei«.en Arylsulfonsäurcrcst oder eine Alkoxy- oder Polyoxyalkylengruppe tragen.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere seiner Aminfunktionen durch eine Säure blockiert sind.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung von festen Gegenständen, insbesondere Textilien und Maschinenteilen, dadurch gekennzeichnet, daß es je Liter organisches Lösungsmittel bis 5Cg, vorzugsweise 0,1 bis 15 g, des Verstärkers enthält.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem je Liter bis 50 g, vorzugsweise 0,1 bis 15 g, eines grenzflächenaktiven Stoffes enthält.

9. Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 100 g, vorzugsweise 2 bis 20 g, Wasser je Liter Lösungsmittel enthält.